分析化学试题总.pdf

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1、硕士研究生入学考试试题药学专业分析化学经典习题总结目录第二章误差和分析数据处理错误!未定义书签。第三章滴定分析法概论2 第四章酸碱滴定法3 第五章配位滴定法6 第六章氧化还原滴定法9 第七章沉淀滴定法和重量分析法10 第八章电位法和永停滴定法11 第九章光谱分析法概论12 第十章紫外 可见分光光度法 13 第十二章红外吸收光谱法14 第十三章原子吸收分光光度法15 第十四章核磁共振波谱法16 第十五章质谱法 20 第十六章色谱分析法概论23 第十七章气相色谱法24 第十八章高效液相色谱法24 第十九章平面色谱法25 第二十章毛细管电泳法261 第二章误差和分析数据处理1标定浓度约为0。1mol

2、 L-1的 NaOH,欲消耗 NaOH 溶液 20mL 左右,应称取基准物质H2C2O4 2H2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0.1？若不能,可用什么方法予以改善？解：根据方程2NaOH+H2C2O4 H2O=Na2C2O4+3H2O 可知,需称取 H2C2O H2O 的质量 m为：则称量的相对误差大于0。1%，不能用 H2C2O H2O 标定 0。1mol L-1的 NaOH,可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用KHC8H4O4为基准物,则有:KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O，需称取KHC8H4O4的质量为 m2，则 m2=0.1 0.020 204.2

3、2=0。41g 由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH，由于其称样量较大,称量的相对误差较小(0.1%），故测定的准确度较高.2用基准 K2Cr2O7对 Na2S2O3溶液浓度进行标定,平行测定六次，测得其浓度为0。1033、0。1060、0。1035、0.1031、0。1022 和 0.1037 mol/L，问上述六次测定值中，0。1060 是否应舍弃?它们的平均值、标准偏差、置信度为95和 99时的置信限及置信区间各为多少？解：(1）（2)（3）查 G 临界值表，当n6 和置信度为95时，G,0。051.89，即 GG,0。05，故 0.1060 不应舍弃。（4）求平均值

4、的置信限及置信区间。根据题意,此题应求双侧置信区间，即查 t 检验临界值表中双侧检验的对应的 t 值：P0.95：1P0.05;f615；t0。05,52。571，则置信度为 95时的置信限为 0.0014，置信区间为0。1036 0。0014.P0。99:1P0。01;f615；t0。01，54.032，则置信度为 99时的置信限为0。0021，置信区间为0。1036 0。0021.由此题可见,置信水平越高，置信区间越宽。3 用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定HCl 溶液的浓度，测定结果如下：用无水碳酸钠标定:0.1005、0。1007、0。1003、0。1009（mol/L)用硼砂标定：0

5、。1008、0.1007、0。1010、0。1013、0。1017(mol/L)当置信度为 95时，用这两种基准物标定HCl 溶液浓度的平均值是否存在显著性差异?解:(1)判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用 t 检验。而根据显著性检验顺序,进行 t 检验前,应先由 F 检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。无水碳酸钠:，S12.6 10-4硼砂：，S24.1 104查表得，F0。05,4,39.12，即 FF0。05,4，3.两组数据均值的精密度无显著性差异,可进行 t 检验.（2）进行两组数据均值的t 检验，以确定两种方法间的准确度(系统误差）是否有显著不同.即求出 t 值与

6、相应 t，f值（临界值）相比较，若tt，f,说明与间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显著性差异.求出合并标准偏差SR：进行两组数据均值的t 检验:查表得，t0.05，72。365，即 tt0。05,7，故两种基准物标定HCl 溶液浓度的均值间无显著性差异。4用分光光度法测定某人血清样品中无机磷的含量（mmol/L），8 次平行测定结果如下:1.25，1。34,1。2 28,1.17，1。33,1。24，1。31，1。32。请用Grubbs 法检验分析结果中是否有需舍去的数值？求取舍后合理结果的置信区间。如果正常成人血清中无机磷含量的标准值是1。20 mmol/L，问此样品中无机磷含量是

7、否异常（P95%)？解：（1）用 Grubbs 检验法检查数据中有无要舍弃的可疑数据：，S=0。058,由均值可知1。17 是可疑值,则查 G 临界值表，当n8 和置信度为95时，G0。05，82.13，即 GG0.05，8，故 1.17 不应舍弃。（2)取舍后合理结果的置信区间：（3）欲知血样中无机磷含量与标准值（1。20 mmol/L)相比是否异常，应采用t 检验。即求出t 值与相应 t，f值(临界值）相比较，若 t t，f,说明与 间存在着显著性差异,说明血样中无机磷含量可能异常（P95）,反之则说明二者间不存在显著性差异.1.28，S0。058 则分析结果说明与间存在显著性差异，即此人

8、血样中无机磷含量异常的可能性有95%。5 采用一新建的GC 法测定同一批六神丸中麝香酮含量。用标准试样（已知麝香酮的标准值为0。310%）对此新方法进行检验.六次测定结果为（）:0。307、0。298、0.285、0。301、0.292 及 0。295，试对此新方法作出评价。解：根据题意，此题为新方法所测的样本均值与标准值(相对真值）的比较，应采用t 检验。即求出t 值与相应 t,f值（临界值)相比较，若tt，f，说明与间存在着显著性差异,说明新方法存在系统误差;反之则说明二者间不存在显著性差异。0。296，S7。58 103则t4。52,查表得t0。05,52。57，即 tt0.05，5，说

9、明新方法测定结果与标准试样已知含量有显著性差异，可能存在系统误差,方法还需进一步完善。第三章滴定分析法概论1称取铁矿石试样0。5000g,将其溶解，使全部铁还原成亚铁离子,用 0.01500 mol/L K2C2O7标准溶液滴定至化学计量点时，用去K2C2O7标准溶液 33。45ml.试样中 Fe 和 Fe2O3的百分质量分数各为多少？解：此题是直接法进行氧化还原滴定，Fe2+与 K2C2O7的反应为：6Fe2+C2O72+14H+6Fe3+2Cr3+7H2O 则若以 Fe2O3形式计算质量分数，由于每个Fe2O3分子中有两个Fe 原子，对同一试样存在如下关系:则,也可直接利用计算，2测定肥料

10、中的含氮(MN 14。01g/mol）量时,称取试样 0。2471g，加浓碱液蒸馏，产生的NH3用 50。00ml 0。1015mol/L HCl 溶液吸收，然后用0。1047mol/L NaOH 溶液回滴过量的HCl，用去 12.76ml。计算肥料中的含氮量.解：此题是返滴定法进行酸碱滴定.3 称取含 Na2S 试样 0。5000g，溶于水后，加入NaOH 溶液至碱性,加入过量的浓度为0.02000 mol/L 的KMnO4标准溶液 25。00 ml 将 S2氧化为 SO42-。此时 KMnO4被还原为 MnO2,过滤除去，将滤液酸化,加入过量的 KI，再用 0.1000 mol/L Na2

11、S2O3溶液滴定析出的I2，消耗 Na2S2O37。50ml。求试样中 Na2S 的百分质3 量分数？解：此题是氧化还原滴定，采用返滴定和置换滴定两种方式。测定中的反应：8MnO4+3S2+4H2O 8MnO2+3SO42+8OH剩余的 KMnO4将 KI 氧化生成定量的I2,定量的 I2再与 Na2S2O3反应；2MnO4+10I+16H+2Mn2+5I2+8H2O I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI 则，与 Na2S 反应的 KMnO4的摩尔数为:所以4称取含 BaCl2试样 0.5000g，溶于水后加25。00ml 0.5000mol/L 的 KIO3将 Ba2+沉淀为 Ba

12、（IO3)2,滤去沉淀,洗涤,加入过量 KI 于滤液中并酸化,滴定析出的I2，消耗 0.1000 mol/L 的 Na2S2O3标准溶液 21。18 ml.计算 BaCl2的百分质量分数？解:此题是间接滴定法，将Ba2+沉淀为 Ba(IO3）2,通过测定其中的IO3 的量来求得BaCl2的含量，测定中的反应：Ba2+2IO3Ba(IO3）2剩余的 KIO3再将 KI 氧化生成定量的I2，定量的 I2再与 Na2S2O3反应；IO3-+5I+6H+=3I2+3H2O I2+S2O32=2I+S4O62则，所以第四章酸碱滴定法1NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定(1）强酸（2）弱酸

13、时,对滴定的准确度各有何影响？答:（1)强酸:吸收 CO2后，2molNaOH 生成 1 mol Na2CO3.滴定强酸时,若以甲基橙为指示剂，终点pH 4，生成 H2CO3，消耗 2 mol HCl,即 2molNaOH 与 CO2发生反应则生成1mol Na2CO3，仍然消耗2molHCl。在这种情况下，CO2的影响很小,可忽略不计.若以酚酞为指示剂，终点时，pH 9，生成 NaHCO3,滴定时HClNa2CO3为 11，因此 1molNa2CO3只消耗了 1molHCl，这时对结果有明显的影响。(2）弱酸：滴定弱酸时终点pH7，此时只能选酚酞为指示剂,Na2CO3只反应至 NaHCO3，

14、所以消耗HCl 量减少，CO2的影响不能忽略。2标定 HCl 溶液时，若采用(1)部分风化的Na2B4O7 10H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3；（3）在 110烘过的 Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高,还是准确？为什么?答:（1)部分风化的Na2B4O7 10H2O：偏低.硼砂失水后,按公式中，称一定m，VHCl消耗多,故标定所得CHCl浓度偏低。（2)部分吸湿的Na2CO3：偏高。吸湿的Na2CO3(带少量水）中，称一定m,VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高。（3）在 110烘过的 Na2CO3：偏高。Na2CO3作基准物时在270 300加热干燥，以除去其中的水分与少

15、量的 NaHCO3.如在 110加热，只是除去水分,少量的 NaHCO3还存在。Na2CO3与 HCl 反应是 12，而 NaHCO3与 HCl 反应是 11。VHCl消耗少，故标定所得CHCl浓度偏高.3下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂,是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂?4（1)冰醋酸;（2)二氧六环；(3）乙二胺；(4）甲基异丁酮；(5)苯；(6）水;(7)乙醚；(8）异丙醇；(9）丙酮；(10）丁胺。答:质子溶剂无质子溶剂酸性溶剂（疏质子）碱性溶剂(亲质子）偶极亲质子溶剂惰性溶剂冰醋酸乙二胺二氧六环甲基异丁酮水水乙醚苯异丙醇异丙

16、醇丙酮丁胺4试设计测定下列混合物中各组分的方法,写出滴定原理、指示剂、操作步骤及计算公式。（1）HCl 和 H3PO4；（2）HCl 和硼酸;(3）HCl 和 NHC4Cl；（4)HCl 和 HAc;（5)Na3PO4和 NaOH;(6）Na3PO4和 Na2HPO4;(7)NaHSO4和 NaH2PO4；（8）NH3 H2O 和 NHCl 解：设计测定混合酸或碱方法是：混合酸体系(HA+HB），根据 cKHA（HB）108分别判断各个质子能否被准确滴定；根据c(HA）K（HA)/c(HB）K（HB)104判断能否实现分步滴定;由终点 pH 选择合适的指示剂。混合碱以同样方法处理。(1）HCl

17、 和 HPO：取一份试液以甲基橙为指示剂,用 NaOH 滴定，消耗体积为V；另取一份试液以酚酞为指示剂,用 NaOH 滴定，消耗体积为V2。按下式计算:；（2）HCl H3BO3：H3BO3的，不能用 NaOH 滴定，而加入甘油后可用NaOH 直接滴定。所以，可先用 NaOH标准溶液滴定HCl，以甲基橙为指示剂，由红变黄，记下体积,可求出 HCl 的含量；再将适量的甘油加入后摇匀，加入酚酞指示剂,用 NaOH 标准溶液滴定至粉红色，记下体积即可测定硼酸的含量.；(3）HCl NH4Cl:NH4+的 pKa9。25,显然不能用NaOH 滴定。当用 NaOH 标准溶液滴定HCl 完全后，溶液 NH

18、4+NaCl，其 pH5。2，可选用甲基红（4.46。2）指示剂。设所消耗的体积为V1.在上述溶液中加入甲醛，NH4Cl 可与甲醛反应释放出H+后,以酚酞为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定，体积为V2,终点产物为（CH2）6N4。；.（4）HCl 和 HAc：HCl 为强酸,HAc pKa 4.76 为弱酸，当，cHCl102mol/L，cHAc10-2mol/L,而 pKHCl/pKHAc4，可以分步滴定。用NaOH 滴定，第一计量点溶液组成为NaCl+HAc,，选甲基橙为指示剂。第二计量点溶液组成为NaCl+NaAc，,选酚酞为指示剂。；（5）Na3PO4+NaOH：取混合液一份，以百里酚

19、酞为指示剂，用 HCl 滴定至无色,设消耗 HCl 体积为 V1.NaOH全部被滴定，Na3PO4滴定为 NaH2PO4。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCl 滴定至红色，设消耗HCl 体积为 V2.以 V2计算 Na2HPO4的含量。NaOH 消耗 HCl 体积为（V1V2）.：（6)Na3PO4和 Na2HPO4：取混合液一份，以酚酞为指示剂,用 HCl 滴定至无色,溶液组成为：Na2HPO4，消耗 HCl 体积为 V1。在上溶液中加入甲基橙作指示剂,用 HCl 滴定至红色，设消耗HCl 体积为 V2。溶液组成为：NaH2PO4。；（7）NaHSO4和 NaH2PO4：取混合液一份，以甲

20、级红为指示剂，用 NaOH 滴定至黄色，溶液组成为：NaH2PO4+Na2SO4,消耗 NaOH 体积为 V1。在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用HCl 滴定至蓝色，设消耗NaOH 体5 积为 V2.溶液组成为:Na2HPO4+Na2SO4.；（8）NH3H2O 和 NH4Cl：NH3 H2O 为弱碱，cKb108，可用 HCl 标准溶液滴定，指示剂为甲基红。同上（3），然后用甲醛法测定NH4Cl 含量。；5当下列溶液各加水稀释10 倍时，其 pH 值有何变化？计算变化前后的pH 值。（1)0。1mol/L HCl;（2）0。1mol/L NaOH;（3）0.1mol/L HAc；（4)0.1

21、mol/L NH3H200.1mol/L NH4Cl 解：（1)0。1mol/L HCl：强酸，pH lg0.101.00 稀释后：pH lg0.012.00（2）0。1mol/L NaOH：强碱，pOH lg0。101。00？pH13.00 稀释后:pOH lg0.012.00 pH12.00(3）0.1mol/L HAc:弱酸pH 2.88 稀释后:pH 3.38（4）0。1mol/L NH3H200。1mol/L NH4Cl：缓冲体系稀释后：6假定在无水乙醇中HClO4、C2H5ONa 都完全离解。（1）以无水乙醇为溶剂，用C2H5ONa(0。100mol/L）滴定 50。0ml HCl

22、O4(0.050mol/L）,计算当加入0.00、12。5、24.9、25。0、25.1 和 30.0ml 碱溶液时溶液的pH(lgC2H5OH）。（2)将（1)中体积从 24.9到 25。1 的 pH 变化（DpH）同水作溶剂、NaOH 作溶剂时的情况作比较,并解释其原因。（在乙醇中DpH=11.3,在水中 DpH=6.2）解：(1）0.00ml：pH=lgC2H5OH2+=lg0。05=1。30 12.5ml:24。9ml：25.00ml:（中和)25。10ml：pH*=19。13.8=15。3 30.0ml:pH*=19。12.1=17（2）从 24。9ml 至 25.1ml 的 DpH

23、，在乙醇中DpH*=15。33。9=11.4，在水中 DpH=10.2 3。9=6。3，因为乙醇的 pKs(19。1)较水大,所以在乙醇中滴定突跃较大。7取苯甲酸溶液25。00ml,用 NaOH 溶液（0.1000mol/L）滴定，误选甲基红作指示剂，当滴定剂加到20。70ml 时达到终点,溶液的 pH 为 6.20。计算(1）滴定终点误差;(2）计量点的pH 值;（3）苯甲酸溶液的浓度。解：(1）滴定终点误差：终点pH 为 6.20，终点在计量点前，酸过量,为负误差H106。206。31 107，OH107.801。58 108代入公式：(2）计量点的pH 值：化学计量点时溶液组成为苯甲酸钠

24、6，pOH5.57,pH8。43(3）苯甲酸溶液的浓度：8取某一元弱酸（HA）纯品 1。250g，制成 50ml 水溶液.用 NaOH 溶液（0。0900mol/L）滴定至化学计量点，消耗 41。20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到8。24ml 时，溶液的pH 值为 4。30.计算（1）HA 的摩尔质量;(2）HA 的 Ka 值；(3）化学计量点的pH 值。解：（1)HA 的摩尔质量:（2)HA 的 Ka 值：,Ka1。26 105（3）化学计量点的pH 值:故选酚酞作指示剂。9用 0。1000mol/L NaOH 滴定 0.1000mol/L HAc20。00ml,以酚酞为指示剂，终点pH9

25、。20.(1）计算化学计量点的pH；(2)分别用林邦公式和式(410）计算终点误差,并比较结果。解：（1）化学计量点时pH:pOH5。27，pH8.73（2)林邦公式计算终点误差：pHpHeppHsp9。28.720。48,csp0。05mol/L（3）式(410）计算终点误差:pHep9。2，H 6.3 10-10，OH-1。6 10-5,10在 0。2815 克含 CaCO3及中性杂质的石灰石里加入HCl 溶液（0.1175mol/L）20。00ml,滴定过量的酸用去 5。60mlNaOH 溶液，1mlNaOH 溶液相当于0。975mlHCl，计算石灰石的纯度及CO2的百分含量。解：11配

26、制高氯酸冰醋酸溶液（0.05000mol/L)1000ml，需用 70%HClO4 2ml,所用的冰醋酸含量为99.8%,相对密度 1。05，应加含量为98,相对密度 1。087 的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？解:除去 HClO4中的水所需酸酐：除去冰醋酸中的水所需酸酐：V=V1+V2=11.72+11。16=22。88(ml）12高氯酸冰醋酸溶液在24时标定的浓度为0。1086mol/L，试计算此溶液在30的浓度.解：第五章配位滴定法1计算 pH=2 时，EDTA 的酸效应系数.解:pH=2 时,H+=102mol/L.=1+108.26+1012。42+1013。09+1013。

27、09+1012.69+1011。59=3.25 1013 lg Y（H）=13。51 本题若采用 EDTA 的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数的公式相一致：Y（H）=11HH+2HH+23HH+34HH+45HH+56HH+6，质子化常数是离解常数的倒数，累积质子化常数可由逐级质子化常数求得。7 2在 pH6。0 的溶液中,含有浓度均为0。010mol/L 的 EDTA、Ca2+和 Zn2+.计算 Y（Ca）和 Y值。解:因为是计算Y（Ca）和 Y值，所以将 Zn2+与 Y 视作主反应，Ca2+作为共存离子,根据题意滴定是在pH6 的溶液中进行，因此,总的副反应包括酸效应和共

28、存离子效应。查表得：KCaY=10.69，pH6 时，Y（H)=104。65。所以：Y(Ca）1KCaYCa2+=1+1010。69 0。010=108。69YY（H)+Y(Ca)=104。65+108.69108。693在 0.10mol/L 的 AlF 溶液中，游离F的浓度为 0.010mol/L.求溶液中游离 Al3+的浓度,并指出溶液中配合物的主要存在形式.解:Al（F)=1+1F+2F2+3F3+4F4+5F5+6F6=1+1。4 106 0.010+1。4 1011 （0。010）2+1.01015（0。010）3+5。6 1017 (0。010）4+2.3 1019(0.010)

29、5+6。9 1019 （0。010）6=1+1。4 104+1。4 107+1.0 109+5.6 1092.3 109+6。9 1078。9 109所以比较 Al(F）计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AlF3、AlF4-和 AlF52-。4在 0。010mol/L 锌氨溶液中，若游离氨的浓度为0。10mol/L，计算 pH10 和 pH12 时锌离子的总副反应系数。解：因溶液酸度较低（pH10 或 12），将引起金属离子水解,可视作羟基配位效应。若溶液中有两种或两种以上配合剂同时对金属离子M 产生副反应，则其影响应以M 的总副反应系数M表示：M=M（L1)+M（L2）+（1

30、P）pH10 时,Zn（NH3）1+1NH3+2NH32+3NH33+4NH34=1+102.37 0.10+104。81（0。10）2+107.31（0.10）3+109.46（0。10)4=105。49查表可得:Zn(OH）2102。4Zn(NH3）Zn(OH)2所以 Zn(OH）2可略Zn=Zn(NH3）+Zn（OH)21 Zn(NH3）=105.49pH12 时，查表可得:Zn（OH）2108。5Zn（OH）2 Zn(NH3）所以 Zn(NH3）可略Zn=Zn(NH3）+Zn（OH)21Zn(NH3)=108。55用 EDTA 溶液（2。0 10 2mol/L）滴定相同浓度的Cu2+，

31、若溶液 pH 为 10，游离氨浓度为0。20mol/L，计算化学计量点时的pCu。解:化学计量点时，CSP=(1/2)2。0 10 2=1。0 102（mol/L）pCu（SP)=2.00 NH3sp=(1/2)0。20=0。10(mol/L)Cu（NH3）1+1NH3+2NH32+3NH33+4NH34=1+104。13 0。10+107。61 0。102+1010.48 0.103+1012。59 0。104109.26pH10 时 Cu（OH)2=101.78 可见，可以控制合适酸度测定混合离子溶液中的锌,而钙不干扰。（2）如（1）所解 lgKZnY最大值为 8。8。查表知,溶液 pH

32、在 9。0 以上时，Zn（OH)1；Y（H）Y(Ca）107.7时，pH=4。3.酸度增高时将使Y（H）Y（Ca)。可见，只有在4.3 pH 9。0 时，lgKZnY才可能具有最大值。(3）查溶度积表，KspZn（OH）2=1015。3，滴定前，为防止生成Zn（OH)2沉淀，则要求:OH=106。9pOH 6。9即 pH 7。1。（4）综上所述，实际滴定Zn 应取 pH 在 4。3 7。1 范围之内，这时条件稳定常数大，滴定突跃大，反应完全.但要使滴定的准确度高,还必须有合适的指示剂指示终点。根据公式，指示剂选定以后，要想准确指示终点，使 pMtpMep,还必须选择一个最佳的pH 值,因指示剂

33、是一种弱的有机酸，溶液酸度影响指示剂与金属离子配位时的条件稳定常数lgKMIn进而影响 pMt值和 pM的大小。因 pZnep=(lgK ZnY+pCZn)/2=（8。8+2.0）/2=5.4 查表知，对于二甲酚橙，pH5。5 时的 pZnt=5。7。9 结论是:在这个体系中准确测定Zn 的最佳 pH 值是 5。5。第六章氧化还原滴定法1在酸性溶液中重铬酸钾被1mol 的 Fe2+还原为 Cr3+时，所需质量为其摩尔质量的（B)倍。A.6 B。1/6 C。3 D。1/3 答案：选 B。反应式如下:故即当=1mol 时，。2硫代硫酸钠液（0。1mol/L）标定如下：取在120干燥至恒重的基准重铬

34、酸钾0。15g，精密称定,置碘瓶中，加水50ml 使溶解,加碘化钾2g，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸40ml，摇匀，密塞；在暗处放置10 分钟后，用水250ml 稀释,用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液3ml,继续滴定至蓝色消失而显亮绿色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml 的硫代硫酸钠液(0.1mol/L）相当于 4。903mg 的重铬酸钾.根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度，即得。请回答：为什么称取约0。15g 的 K2Cr2O7？为何在碘瓶中进行？加KI 后，需在暗处放置10 分钟，为什么?若放置时间过短,会发生什么现象?为什么滴定前要加水稀释?近终点时才加入淀粉指示剂，

35、为什么？以蓝色消失而显亮绿色为滴定终点，原因何在?解：有关反应如下：（置换反应)(滴定反应）1molK2Cr2O73molI26molI6molNa2S2O3故若滴定时使用50ml 滴定管，为使标准溶液消耗量在30ml 附近（误差较小），则应称取 K2Cr2O7的质量数为：KI 加入后，在酸性条件下，就会发生上述的置换反应，会有大量的I2析出，为防止I2的挥发,此反应需在碘瓶中进行。由于上述置换反应的速度较慢，为保证I2的定量析出，必须有充分的时间使反应进行完全。在光照条件下，I在酸性溶液中更容易被空气中的氧氧化，析出过量的I2,给标定结果带来误差,在暗处可减小I的氧化。若放置的时间过短,置换

36、反应不够完全,在以后滴定过程中会不断有I2生成,造成终点“回蓝”,从而影响标定结果.滴定前将溶液加水稀释，目的是滴定反应需在中性或弱酸性溶液中进行，若不稀释，则强酸性介质不仅会使分解，而且I也极易被空气中的O2 氧化：另外，稀释后,置换反应的产物Cr3+亮绿色变线,便于终点观察。指示剂淀粉需在近终点时加入,否则会使终点“迟纯”，这是由于当大量I2存在时,I2被淀粉牢固吸附，不易立即与 Na2S2O3作用，使蓝色褪去迟缓而产生误差。当接近化学计量点时，I2已完全与 Na2S2O3作用，因而蓝色褪去而显出置换反应产物Cr3+的亮绿色。3取工业废水100.0ml,经 H2SO4酸化后，加入K2Cr2

37、O7溶液(0.01958mol/L）20。00ml,加催化剂并煮沸使水样中还原性物质完全氧化,用 FeSO4溶液（0。2040mol/L)滴定剩余的，消耗7。50ml。计算工业废水中化学耗氧量COD（每升水中还原性有机物及无机物，在一定条件下被强氧化剂氧化时消耗的氧的mg 数）。解:有关反应由以上反应可知在氧化同一还原性物质时，3molO22molK2Cr2O7即:10 滴定反应：=65。57mg/L 4计算 KI 浓度为 1mol/L 时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响），并判断反应：能否发生.,Ksp(CuI）=1。1 1012 解:若 Cu2+未发生副反应，则Cu

38、2+=,当 I=1mol/L 时,这是一个讨论生成沉淀对条件电位影响的典型例题,题给反应的有关电对反应为：Cu2+eCu+I2+2e2I由于，显然Cu2+不能氧化 I,即题给反应不能发生。但由于过量的I可与 Cu+生成溶解度很小的CuI，通过以上计算知，因而题给反应可进行的很完全。5已知电对Fe3+/Fe2+的=0。771V,电对 Sn4+/Sn2+的=0.154V，那么 Fe3+与 Sn2+反应时，条件平衡常数的对数 lgK=_,化学计量点电位sp=_。答案：lgK=20.9，sp=0。360V。原因:lgK=nn2/0。059=1 2（0.7710.154）/0.059=20。9 sp=(

39、n+n2)/（n+n2）=（1 0。771+20。154)/(1+2）=0。360 第七章沉淀滴定法和重量分析法1 称取 0。1510g 纯的 NaCl，溶于 20ml 水中，加 AgNO3溶液 30.00ml,以 Fe3+离子作指示剂，用 NH4SCN溶液滴定过量银离子,用去 4。04ml.事先测得AgNO3溶液与 NH4SCN 溶液的体积比为1。040。求 AgNO3溶液的物质的量的浓度。(已知 MNaCl=58。49g/mol)解：得：2有纯 LiCl 和 BaBr2的混合物试样0。7000g,加 45.15ml 0.2017mol/L AgNO3标准溶液处理，过量的 AgNO3以铁铵矾

40、为指示剂，用25。00ml 0。1000mol/LNH4SCN 回滴。计算试样中BaBr2的含量.解：设混合物中BaBr2为 xg，LiCl 为（0.7000-x）g 0.2017 45。15 103-0。1000 25.00 103=x=0。5876g 3用铁铵矾指示剂法测定0。1mol/L 的 Cl，在 AgCl 沉淀存在下,用 0.1mol/LKSCN 标准溶液回滴过量的0。1mol/LAgNO3溶液,滴定的最终体积为70ml，Fe3+=0.015mol/L。当观察到明显的终点时,(FeSCN2+=6.0 106mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN 标准溶液的体积是多少?(KFeS

41、CN=200)解：设多消耗 KSCN 的体积为Vml，则4吸取含氯乙醇（C2H4ClOH）及 HCl 的试液 2。00ml 于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机 Cl.在此酸性溶液中加入30.05ml 0。1038mol/L 的 AgNO3标准溶液。过量 AgNO3耗用 9。30ml 0.1055mol/L 的 NH4SCN 溶液。另取 2。00ml 试液测定其中无机氯(HCl)时,加入 30ml 上述 AgNO3溶液，回滴时需 19.20ml11 上述 NH4SCN 溶液.计算此氯乙醇试液中的总氯量(以 Cl 表示）；无机氯（以 Cl表示）和氯乙醇(C2H4ClOH）的含量(试液

42、的相对密度=1.033).已知 MCl=35。45g/mol，解：50.5000g 磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43被沉淀为 MgNH4PO4 6H2O，高温灼烧成MgNH4PO4 6H2O,其质量为 0.2018g.计算:（1）矿样中 P2O5的百分质量分数；(2）MgNH4PO4 6H2O 沉淀的质量（g）。解：6计算下列难溶化合物的溶解度.（1）PbSO4在 0。1mol/LHNO3中。（H2SO4的 Ka2=1.0 102,Ksp（PbSO4)=1。6 108）解:(2)BaSO4在 pH10。0 的 0。020mol/L EDTA 溶液中。（Ksp（BaSO4）=1。

43、1 10-10,lgKBaY=7。86,lg Y（H）=0.45）解：设 BaSO4的溶解度为 S，则 Ba2+=S，SO42-=S 由于 BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的 EDTA 量不可忽略。即：，根据，则有：7 于 100ml 含有 0。1000gBa2+溶液中,加入 50ml 0.010mol/L H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用 100ml 纯水或 100ml 0。010mol/L H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡,问各损失 BaSO4多少毫克?解：混合后故剩余 Ba2+量为：100ml 水洗涤时

44、,将损失 BaSO4为：100ml H2SO4洗涤时，将损失BaSO4为：0.010。010.01（mol/L）0。01H+H+H+0.01 解得 H+=0.41 102 mol/L。总 H+=0。01+0.41 102=1。41 102 mol/L 注:亦可用关系求出 H+.设洗涤时溶解度为S,则由 Ksp 关系得：得（mol/L)即将损失的 BaSO4为：第八章电位法和永停滴定法12 1是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH 玻璃电极所组成电池的电动势?简述原因。答：不能.因为玻璃电极的内阻(50M 500M ）很高，若采用普通电位计或伏特计测量其电位，会引起较大的测量误差。用普通电

45、位计或伏特计测量玻璃电极所组成电池的电动势时，若检流计的灵敏度为109A（测量中有 109A 电流通过）,玻璃电极的内阻108,当这微小电流流经电极时，由于电压降所引起的电动势测量误差可达：E=IV=10 9 108=0。1V，它相当于1.7 个 pH 单位的误差。因此不能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH 玻璃电极所组成电池的电动势。2已知=0.10，若试样溶液中F浓度为 1.0 102mol/L 时，允许测定误差为5，问溶液允许的最大pH（以浓度代替活度计算)为多少？解：离子电极选择性误差用下式表示和计算:即：3将一支 ClO4离子选择电极插入50.00ml 某高氯酸盐待测溶液,与饱和

46、甘汞电极(为负极)组成电池.25时测得电动势为358。7mV，加入 1。00ml NaClO4标准溶液(0。0500mol/L）后，电动势变成346。1mV。求待测溶液中 ClO4浓度。解：注意:此题中虽然ClO4-为阴离子，但该离子选择电极为电池的正极，因此S 为负值.4.用离子选择电极校正曲线法进行定量分析有什么优点？需注意什么问题？使用TISAB 有何作用？答：离子选择电极校正曲线法进行定量分析的优点是适用于大批量的样品分析。定量分析中应注意实验条件的一致，特别是待测液和标准溶液系列的离子强度须保持一致。使用TISAB 的作用为:保持待测液和标准溶液系列的总离子强度及活度系数恒定；维持溶

47、液在适宜的pH 范围内，满足离子电极的要求；掩蔽干扰离子。5。某 pH 值的标度每改变一个pH 单位,相当于电位的改变为60mV，用响应斜率为53mV/pH 的玻璃电极来测定 pH 为 5.00 的溶液，分别用pH2.00 及 pH4.00 的标准缓冲溶液来标定，测定结果的绝对误差各为多少？由此，可得出什么结论？解:用 pH2。00 标准缓冲溶液标定时：E=53(5.00 2。00）=159（mV）实际测到的 pH 为：2。00+2.65=4。65pH 绝对误差=4.65-5。00=-0。35pH 用 pH=4。00 的标准缓冲溶液标定时：E=53(5.00-4.00)=53（mV）实际测到的

48、 pH 为：4。00+0。88=4。88，绝对误=4.885。00=0。12 结论：绝对误差的大小与选用标定溶液的pH 有关；应选用与待测试液pH 相近的标准缓冲溶液标定，以减小测量误差。第九章光谱分析法概论一、计算题1已知丙酮产生电子跃迁的吸收波长为188nm 和 279nm，试计算电子跃迁能量（以焦耳和电子伏特表示)。解：二、选择题1可见光的能量(电子伏特)应为（).A1.24 1041。24 103 eVB1。43 1021.71 eV C6。23.1 eVD3.11.6 eV 13 2已知:h6。63 1034 J s，则波长为0。01nm 的光子能量为()。A12.4 eVB124

49、eV C12.4 104 eVD0。124 eV 3电子能级间隔越小,跃迁时吸收的光子的()。A能量越大B波长越长C波数越大D频率越高4下列四种波数的电磁辐射属于可见光区的是（）.A760cm1B2。0 104cm1C5.0cm1D0.1cm-15波长为500nm 的绿色光其能量（)。A比紫外光小B比红外光小C比微波小D比无线电波小参考答案：1D 2C 3B 4B 5A 第十章紫外 可见分光光度法1钯（Pd）与硫代米蚩酮反应生成1:4 的有色配位化合物，用1。00cm 吸收池在 520nm 处测得浓度为 0。200 106g/ml 的 Pd 溶液的吸光度值为0.390，试求钯 硫代米蚩酮配合物

50、的及 值。（钯 硫代米蚩酮配合物的分子量为106。4）解：2取咖啡酸，在105 C 干燥至恒重,精密称取 10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200ml 量瓶中，加水至刻度，取出5.00ml，置于 50ml 量瓶中，加6mol/L HCl 4ml，加水至刻度。取此溶液于1cm 石英吸收池中，在 323nm 处测得吸光度为0.463,已知咖啡酸=927。9，求咖啡酸的百分质量分数。解：3分别用 0。5mol/L HCl、0。5mol/L NaOH 和 pH4。00 的邻苯二甲酸氢钾缓冲液配制某弱酸溶液，浓度均为含该弱酸0。001g/100ml。在 lmax=590nm 处分别测出三者吸光度如下