金属结构材料的耐蚀性精选课件.ppt
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1、关于金属结构材料的耐蚀性第一页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理纯金属的耐蚀特性工业上广泛应用的金属材料大多数都是合金,为了更好地掌握并改进合金的耐蚀性,对于作为合金基体或合金元素的纯金属的耐蚀性的了解是完全必要的在各种腐蚀环境中,纯金属的耐蚀能力主要体现在以下三个方面金属的热力学稳定性金属的热力学稳定性,可用它们的标准电位值来判断,标准电极电位较正者,热力学稳定性较高;反之标准电极电位较负者,热力学稳定性较低,易被腐蚀第二页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理纯金属的耐蚀特性金属的热力学稳定性金属热力学稳定性的分界依据当氢分压等于1atm(101325Pa)时,在中性(pH=7)水溶液中,
2、氢的平衡电极电位 ;在酸性(pH=0)的水溶液中 ;在相应条件下,当金属的标准电极电位分别小于-0.414V和0时,可能发生析氢腐蚀在中性(pH=7)水溶液中,当氧分压力 时,其氧的平衡电位 。当金属的标准电极电位低于 时,可能发生耗氧腐蚀因此,以-0.414V、0、+0.805V为界限,可将纯金属按其标准电位划分为热力学稳定性不同,耐蚀程度不同的四类第三页,本课件共有60页按金属的标准电位近似地评定其热力学稳定性金属的标准电位V热力学稳定性可能的腐蚀过程金属+0.805稳定在含氧的中性水溶液中不腐蚀;只有在含有氧化剂或氧的酸性溶液中,或在含有能生成络合物的物质的介质中才能产生腐蚀Pd、Ir、
3、Pt第四页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理纯金属的耐蚀特性金属的钝化许多热力学不稳定的金属在适当条件下能发生钝化而获得耐蚀能力,可钝化的金属有锆、钛、钽、铌、铝、铬、铍、钼、镁、镍、钴、铁。它们的大多数都是在氧化性介质中容易钝化,而在Cl-、Br-、F-等离子作用下钝态容易受到破坏易钝化的金属,往往作为合金元素加入钢中,使合金钝化而获得耐蚀性热力学不稳定的金属中,除了因钝化耐蚀外,还有因在腐蚀过程初期或一定阶段生成致密的保护性能良好的腐蚀产物膜耐蚀。这种化学转化膜通常为机械钝态膜第五页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化的途径理论依据研究金属及其合金的耐蚀性,可从反映腐蚀速度
4、大小的腐蚀电流的计算式着手,寻求途径分子是腐蚀反应的推动力,如果减少推动力,可达到防腐蚀的目的,即设法使电极极化;分母是腐蚀反应的阻力,如果增大阻力,也可达到防腐蚀的目的,提高耐蚀性从上面的分析可见提高金属的耐蚀性,可有以下几种途径第六页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化的途径提高金属的热力学稳定性在不耐蚀的金属或合金中加入热力学上稳定的合金元素,制成合金。由于热力学上稳定的元素的电极电位高,它们提高了整个合金的电极电位,提高了合金整体的耐蚀性但热力学上稳定的金属都是贵金属,不亦推广第七页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化的途径减弱合金的阴极活性这种方法适用于阴
5、极控制的腐蚀过程减小金属或合金中的活性阴极面积减小金属或合金中的活性阴极面积,可促使阴极电流加大,增强阴极极化程度,减小腐蚀反应的推动力,提高合金的耐蚀性固溶处理可使阴极性杂质转入固溶体内,消除作为活性阴极的第二相,减小阴极面积Fe%析氢速率纯铝中杂质铁对其在2mol/HCl中腐蚀速率(析氢腐蚀)的影响第八页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化的途径减弱合金的阴极活性加入析氢超电压高的合金元素往合金中加入析氢超电压高的合金元素,增大合金阴极析氢反应的阻力,可显著降低合金在酸性介质中的腐蚀速率。这种办法只适用于基体金属在某些介质中不会钝化,由析氢超电压控制的析氢腐蚀过程如碳钢和铸铁
6、在稀硫酸中不能形成钝化膜,在碳钢和铸铁中加入电极电位较正的砷、锑、铋或锡,这些析氢超电压较高的元素,可显著降低其在稀硫酸中的腐蚀速率第九页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化的途径减弱合金的阳极活性这是金属耐蚀合金化措施中最有效,应用最广泛的方法。减弱阳极活性,阻滞阳极溶解过程的进行,可以提高合金钢耐蚀性减小阳极相的面积如果基体是阴极而第二相或合金中其它微小区域(例如晶界)是阳极的情况下,进一步减小微阳极的面积,则可加大阳极极化电流密度,增加阳极极化程度但是,实际合金中第二相是阳极的情况很少,绝大多数合金中的第二相都起阴极作用(阴极相),所以,应用这种耐蚀合金化途径的局限性很大第
7、十页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化的途径减弱合金的阳极活性加入易钝化的合金元素在基体金属中加入易钝化的合金元素,提高整体合金的钝化性能。这是应用最广泛的一种合金化途径,如不锈钢等加入阴极合金元素,促使阳极极化对于有可能钝化的腐蚀体系(包括合金与腐蚀环境),如果往金属或合金中加入强阴极性元素,由于电化学腐蚀中阴极过程加剧,使阴、阳极电流增加,当腐蚀电流密度超过钝化电流密度时,阳极出现钝态,其腐蚀电流急剧下降。这是一种很有发展前途的耐蚀合金化措施第十一页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理金属耐蚀合金化的途径使合金表面造成电阻大的腐蚀产物膜加入某些元素,促使合金表面生成致密的腐
8、蚀产物膜,加大体系电阻,也能有效地阻滞腐蚀过程的进行例如耐大气腐蚀钢的耐蚀锈层中含有非晶态羟基氧化铁Fex(OH)3-2x,它的结构是致密的,保护性能非常好。钢中加入Cu、P或P、Cr,则能促进此种非晶态保护膜的生成第十二页,本课件共有60页应用添加合金元素改善钢铁耐蚀性的方法分类具体方法实例减小阳极活性添加把阳极电位向高电位变化的元素或把阳极极化增大的元素在Fe中添加Ni、Mo、W、Cu、Si等(各种耐酸钢)添加促进钝化的元素(在可能钝化的氧化条件下有效)在Fe中添加Cr(高Cr不锈钢);在Fe中添加Cr、Ni(Cr-Ni不锈钢);在Ni中添加Cr(Ni-Cr耐热合金)控制阴极活性减少阴极活
9、化度,添加阴极极化性减小的元素(在氢去极化腐蚀时)在Fe中添加As、Sb、Sn等;在高Cr钢、18-8不锈钢中添加少量的Pt、Pd、Ag、Cu,铸铁中的石墨增加阴极活化度,添加使阴极极化性减小的元素(在基体金属可能钝化的条件下有效)造成覆盖层,增大系统的电阻添加在合金表面能形成腐蚀产物-致密的保护膜的元素在Fe中加入Si(高耐酸铸铁);碳钢中添加Cu、P(耐候钢)第十三页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理单相合金的n/8定律塔曼(Tammann)在研究单相(固溶体)合金的耐蚀性时,发现其耐蚀能力与固溶体的成分之间存在一种特殊关系。在给定介质中一种耐蚀组元和另一种不耐蚀的组元组成的固溶体合金,
10、其中耐蚀组元的含量等于12.5%、25%、37.5%、50%、原子分数(耐蚀组元的原子数与合金总原子数之比),即相当于1/8、2/8、3/8、n/8(n=1,2,3,7)时,合金的耐蚀性将出现突然地阶梯式升高,合金的电位亦相应的随之升高,这一规律称为n/8定律,或稳定性阶升定律n/8定律也适用于多元系统的固溶体合金n/8定律是实验总结出来的规律,至今对其解释不统一。并且并非对任何固溶体合金在各种介质中,均会出现稳定性依次突升。对同一种合金,在不同介质中其稳定性台阶值是不同的第十四页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理主要合金元素对耐蚀性的影响铬(Cr)铬是热力学不稳定但容易钝化的金属,并且有过
11、钝化倾向Fe-Cr合金在氧化性介质中易钝化;而在还原性介质中,或非氧化性介质中,不易钝化在氧化性介质中,合金铬含量愈高,愈耐蚀;在还原性介质中合金铬含量愈高,愈不耐蚀,腐蚀速率越高铬是不锈钢的基本合金元素第十五页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理主要合金元素对耐蚀性的影响镍(Ni)属于热力学上不够稳定的金属,但比铬、铁稳定。镍也是能钝化的金属,其钝化倾向比铁大些,但不如铬。Fe-Ni合金在H2SO4、HCl、HNO3中的腐蚀速率都随镍含量的增加而减小并且表明:在给定条件下,合金元素镍在铁基体中的耐蚀不是钝化作用,而使合金的热力学稳定性有所提高。这样的耐蚀作用无论是对氧化性介质,或是还原性介质
12、都是有效的镍作为铁的合金元素对碱有特殊的耐蚀性镍和铬同时加入钢中,形成奥氏体组织,具有良好的热加工性、冷变形能力、可焊性、低温韧性镍在奥氏体不锈钢中的含量增加,会增加晶间腐蚀的倾向,这是镍的不利影响第十六页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理主要合金元素对耐蚀性的影响钼(Mo)钼是不锈钢、铬镍不锈钢、钛基合金和镍基合金等不锈合金中重要的耐蚀元素合金元素钼,能促使以上合金的钝化。其耐蚀特点是使合金耐还原性介质的腐蚀和抗氯离子等引起的孔蚀实验证明:钝化膜厚度随钢中钼含量增高而增厚,而膜厚的增加通常会延长蚀孔形成的孕育期,提高耐孔蚀的性能钼对不锈钢耐应力腐蚀破裂性能的影响,在钼含量较低时,对氯化物腐
13、蚀破裂敏感,而钼含量大于4%后,耐应力腐蚀破裂性能提高第十七页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理主要合金元素对耐蚀性的影响硅(Si)硅是主要的耐蚀合金元素之一,它在不锈钢、低合金钢、铸铁、镍基合金中都有所应用,它在相应的合金中分别具有耐氯化物腐蚀破裂、耐孔蚀、耐浓热硝酸、抗氧化、耐海水腐蚀等作用铬镍不锈钢中随硅含量增加,耐应力腐蚀破裂性能显著改善。主要是依靠硅形成的富硅保护膜实现的硅和钼一样具有优良的耐氯离子腐蚀的特性。硅在不锈钢中除起到耐氯化物应力腐蚀破裂的作用外,还能改善耐孔蚀性能,随着铬镍不锈钢中硅含量增加,钢在氯化物中抗孔蚀能力增大。硅与钼复合加入铬镍不锈钢中,对防止孔蚀尤其有效。硅
14、改善不锈钢耐孔蚀性能,是由于提高了钢的钝态稳定性提高低合金钢中的硅含量(到0.7%2%)对钢的耐海水腐蚀性能是有利的。硅与铬、钼或铜相配合,可得到各种耐海水钢第十八页,本课件共有60页金属耐蚀合金化原理主要合金元素对耐蚀性的影响铜(Cu)铜是低合金钢、不锈钢、镍基合金、铸铁中常用的耐蚀合金元素之一铜钢耐大气腐蚀,铜起到活性阴极的作用,在一定条件下可以促使钢产生阳极钝化,从而降低腐蚀速度。但易被Cl-破坏钝化膜,所以铜钢只在较纯净的空气中具有较好的耐蚀性第十九页,本课件共有60页常用结构材料的耐蚀性不同金属材料获得耐蚀能力的三种情况钝化不溶性的腐蚀产物膜材料本身的热力学稳定性第二十页,本课件共有
15、60页常用结构材料的耐蚀性依靠钝化获得耐蚀能力的金属属于这一类的金属主要有:不锈钢、铝及铝合金、钛及钛合金,以及硅铸铁要求使用环境能够促进钝化,如果使用环境不能够促进钝化,就不稳定或不够稳定18-8不锈钢不锈钢:在大气中耐蚀的钢不锈耐酸钢:在各种化学试剂和强腐蚀性介质中耐蚀的钢18-8不锈钢:Cr含量18%左右,Ni含量89%的一系列奥氏体不锈钢,及在此基础上发展起来的含Cr、Ni更高的不锈钢。具有优良的耐蚀性和良好的热塑性、冷变形能力和可焊性,是应用最广泛的一类耐酸钢。约占不锈钢总产量的70%在18-8钢中,Cr是主要钝化元素,Ni也是可钝化元素。在18-8钢中Cr、Ni总量相当于n/8定律
16、的n=2的值第二十一页,本课件共有60页常用结构材料的耐蚀性依靠钝化获得耐蚀能力的金属18-8不锈钢18-8钢的耐蚀性能耐蚀环境在氧化性介质中:如空气、水、中性溶液和各种氧化性介质中十分稳定室温下能耐各种浓度的硝酸和浓硫酸及小于10%浓度的磷酸。在有机酸和有机化合物中大多是稳定的18-8钢中因为Ni的作用,除熔融碱外,对于碱具有很强的耐蚀能力第二十二页,本课件共有60页常用结构材料的耐蚀性依靠钝化获得耐蚀能力的金属18-8不锈钢18-8钢的耐蚀性能不耐蚀环境沸腾的浓硝酸(65%)会引起过钝化而剧烈腐蚀;中等浓度以下的硫酸,尤其当温度较高时腐蚀严重;在大于10%浓度的不同温度下的磷酸中不耐蚀;不
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