不定形耐火材料经典课件.pptx
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1、上一内容下一内容回主目录第六章不定形耐火材料第六章不定形耐火材料(nihucilio)UnshapedRefractories/Monolithicrefractories2023/3/3第一页,共99页。上一内容下一内容回主目录 由耐火骨料和粉料、结合剂、外加剂以一定比例共同组成的,不经成形和烧成而直接由耐火骨料和粉料、结合剂、外加剂以一定比例共同组成的,不经成形和烧成而直接(zhji)(zhji)使用或加适当液体调配后使用。也称散状耐火材料使用或加适当液体调配后使用。也称散状耐火材料Bulk RefractoriesBulk Refractories(无固定外形、(无固定外形、可制成浆状、
2、泥膏状和松散状)或整体耐火材料可制成浆状、泥膏状和松散状)或整体耐火材料 Monolithic Refractories Monolithic Refractories(可制成无接缝的(可制成无接缝的整体耐火材料)。整体耐火材料)。属于节能材料属于节能材料 一、定义一、定义(dngy)2023/3/3第二页,共99页。上一内容下一内容回主目录不不定定形形耐耐火火材材料料始始于于1914年年美美国国出出现现的的可可塑塑料料,1918年年法法国国用用矾矾土土水水泥泥作作结结合合剂剂,不不定定形耐火材料开始了新的时代形耐火材料开始了新的时代(shdi)。不不定定形形耐耐火火材材料料的的发发展展中中,
3、结结合合剂剂的的使使用用是是关关键键。根根据据结结合合剂剂的的发发展展,可可以以把把不不定定形形耐耐火材料的发展分为如下几个阶段:火材料的发展分为如下几个阶段:二、不定形耐火材料二、不定形耐火材料(nihucilio)的发展的发展1)1914年年20世世纪纪60年年代代中中期期:硅硅酸酸盐盐水水泥泥(shun)、铝铝酸酸盐盐水水泥泥(shun)、水水玻玻璃璃和和磷酸盐等结合剂的使用,与普通耐火骨料和粉料配制成不定形耐火材料;磷酸盐等结合剂的使用,与普通耐火骨料和粉料配制成不定形耐火材料;2)20世世纪纪60年年代代70年年代代后后期期:开开发发出出硫硫酸酸铝铝、聚聚合合氯氯化化铝铝、磷磷酸酸钠
4、钠、烧烧结结和和电电熔熔氧化铝水泥氧化铝水泥(shun)、粘土等,提高了材料的高温使用性能;、粘土等,提高了材料的高温使用性能;3)20世世纪纪80年年代代初初至至今今:复复合合结结合合剂剂、超超微微粉粉及及高高效效外外加加剂剂的的使使用用,配配制制成成功功低低水水泥泥(shun)、超超低低水水泥泥(shun)和和无无水水泥泥(shun)浇浇注注料料,性性能能显显著著提提高高。传传统统浇浇注注料料用用水水量量大于大于10,而高技术浇注料用水量在,而高技术浇注料用水量在4左右。左右。2023/3/3第三页,共99页。上一内容下一内容回主目录不不定定形形耐耐火火材材料料在在整整个个(zhngg)耐
5、耐火火材材料料中中所所占占的的比比例例,以以成成为为衡衡量量一一个个国国家家耐耐火火材材料料行行业业技技术术发发展展水水平平的的重重要要标标志志。日日本本在在1992年年率率先先成成为为不不定定形形耐耐火火材材料料超超过过定定形形耐火材料的国家。耐火材料的国家。2002年年不不定定形形产产量量占占整整个个(zhngg)耐耐火火材材料料的的比比例例数数据据:日日本本60,美美国国50,欧欧洲洲4050,中中国国30(估估计计,无无权权威威数数据据)。但但是是,中中国国当当年年的的耐耐火火材材料料总产量超过总产量超过1100万吨,不定形产量居世界第一位。万吨,不定形产量居世界第一位。2023/3/
6、3第四页,共99页。上一内容下一内容回主目录1 1、按耐火骨料品质分类、按耐火骨料品质分类 硅质、粘土质、高铝质、镁质等等硅质、粘土质、高铝质、镁质等等2 2、按所用结合剂分类、按所用结合剂分类 水泥结合、粘土结合、水玻璃结合、超微粉结合等等水泥结合、粘土结合、水玻璃结合、超微粉结合等等 3 3、按施工和使用方法、按施工和使用方法(fngf)(fngf)分类(该方法分类(该方法(fngf)(fngf)在实际使用中最多)在实际使用中最多)耐火浇注料:一般借助振动器施工;耐火浇注料:一般借助振动器施工;耐火捣打料:借助风镐或人工捣打耐火捣打料:借助风镐或人工捣打耐火喷涂、喷补、涂抹料:借助喷补机或
7、人工涂抹耐火喷涂、喷补、涂抹料:借助喷补机或人工涂抹耐火泥(浆):人工砌筑耐火砖的填缝材料;耐火泥(浆):人工砌筑耐火砖的填缝材料;耐火投射料:以投射方式施工耐火投射料:以投射方式施工4 4、按热工设备或使用部位命名(技术文本或商务上使用较多)、按热工设备或使用部位命名(技术文本或商务上使用较多)转炉镁质喷补料、钢包永久层浇注料、高炉出铁沟浇注料等等;转炉镁质喷补料、钢包永久层浇注料、高炉出铁沟浇注料等等;三、不定形耐火材料三、不定形耐火材料(nihucilio)的分类的分类2023/3/3第五页,共99页。上一内容下一内容回主目录工厂占地面积小,投资少,能耗低;工厂占地面积小,投资少,能耗低
8、;生产过程简便,劳动强度低;生产过程简便,劳动强度低;供货周期短;供货周期短;适用性强,可制成任何形状的构筑物;适用性强,可制成任何形状的构筑物;施工简便,直接使用或调配后使用;施工简便,直接使用或调配后使用;使用方便,可进行在线或离线修补;使用方便,可进行在线或离线修补;缺点:体积稳定性不好、气孔率较高、耐侵蚀能力一般不强、质量波动缺点:体积稳定性不好、气孔率较高、耐侵蚀能力一般不强、质量波动较大,使用后拆卸困难、现场须配备较大,使用后拆卸困难、现场须配备(pibi)(pibi)专用施工设备等。专用施工设备等。四、不定形耐火材料四、不定形耐火材料(nihucilio)的主要特点的主要特点20
9、23/3/3第六页,共99页。上一内容下一内容回主目录一、定义:胶结耐火骨料和粉料,并使不定形耐火材料产生强度一、定义:胶结耐火骨料和粉料,并使不定形耐火材料产生强度的材料。的材料。耐火砖通过干燥或烧成产生陶瓷结合或直接耐火砖通过干燥或烧成产生陶瓷结合或直接(zhji)结合。结合。不定形耐火材料使用前未经高温烧成,颗粒间只能靠结合剂不定形耐火材料使用前未经高温烧成,颗粒间只能靠结合剂的作用使其粘结为整体,使构筑物或制品具有一定的强度。的作用使其粘结为整体,使构筑物或制品具有一定的强度。第一节第一节不定形耐火材料不定形耐火材料(nihucilio)用结合剂用结合剂二、不定形耐火材料对结合剂的要求
10、二、不定形耐火材料对结合剂的要求良好的凝结硬化特性,满足良好的凝结硬化特性,满足(mnz)(mnz)施工使用强度;施工使用强度;分分散散性性能能好好,良良好好的的润润湿湿性性,可可与与粒粒状状和和粉粉状状物物料料表表面面最最大大限限度度的接触,提高材料的致密性;的接触,提高材料的致密性;硬化时的体积稳定性较好,耐火性能高;硬化时的体积稳定性较好,耐火性能高;无其它危害作用;无其它危害作用;2023/3/3第七页,共99页。上一内容下一内容回主目录三、结合剂的分类三、结合剂的分类(fn li)(fn li)1 1、按按化化学学性性质质分分类类(fn(fn li)li):有有机机和和无无机结合剂;
11、机结合剂;有机结合剂:有机结合剂:天然天然(tinrn)类:淀粉、糊精、沥类:淀粉、糊精、沥青;青;合成类:酚醛树脂;合成类:酚醛树脂;无机结合剂:无机结合剂:1)硅硅酸酸盐盐类类:硅硅酸酸钙钙水水泥泥(shun)、水水玻玻璃璃、结合粘土等;结合粘土等;2)铝酸盐类:铝酸钙水泥铝酸盐类:铝酸钙水泥(shun);3)磷磷酸酸盐盐类类:磷磷酸酸二二氢氢铝铝、三三聚聚磷磷酸酸钠钠、六六偏磷酸钠;偏磷酸钠;4)硫酸盐类:硫酸铝;硫酸盐类:硫酸铝;氯化物类:氯化镁;氯化物类:氯化镁;溶胶类:硅溶胶、铝溶胶;溶胶类:硅溶胶、铝溶胶;2023/3/3第八页,共99页。上一内容下一内容回主目录2 2、按硬化条
12、件分类、按硬化条件分类(fn li)(fn li):水硬性、气硬性和热硬性结合剂:水硬性、气硬性和热硬性结合剂1)1)水硬性结合剂:硅酸盐水泥、铝酸盐水泥;水硬性结合剂:硅酸盐水泥、铝酸盐水泥;2)2)气硬性结合剂:水玻璃(加氟硅酸钠);气硬性结合剂:水玻璃(加氟硅酸钠);3)3)热硬性结合剂:酚醛树脂;热硬性结合剂:酚醛树脂;3 3、按不同温度、按不同温度(wnd)(wnd)下结合作用分类:暂时性和永久性结合剂下结合作用分类:暂时性和永久性结合剂 永久性结合剂:永久性结合剂:碳碳素素结结合合剂剂:沥沥青青、酚酚醛醛树树脂脂(fn(fn qun qun sh sh zh)zh);铝酸盐水泥;磷
13、酸及磷酸盐结合剂;铝酸盐水泥;磷酸及磷酸盐结合剂;氯化盐和硫酸盐结合剂;氯化盐和硫酸盐结合剂;硅酸盐结合剂、水玻璃等;硅酸盐结合剂、水玻璃等;暂时性结合剂:暂时性结合剂:水溶性结合剂:木质素磺酸盐类,糊精;水溶性结合剂:木质素磺酸盐类,糊精;非水溶性结合剂:石蜡;非水溶性结合剂:石蜡;2023/3/3第九页,共99页。上一内容下一内容回主目录四、结合剂的结合方式四、结合剂的结合方式结合剂的结合方式大致结合剂的结合方式大致(dzh)可以分为六类可以分为六类1、水水合合结结合合:借借助助于于常常温温下下,结结合合剂剂与与水水发发生生反反应应生生成成水水化化产产物而产生的结合。物而产生的结合。如如:
14、铝铝酸酸钙钙水水泥泥加加水水发发生生水水化化反反应应生生成成六六方方片片状状的的CaOAl2O310H2O水水化化铝铝酸酸钙钙晶晶体体、针针状状的的2CaOAl2O38H2O水水化化铝铝酸酸钙钙晶晶体体和和立立方方状状3CaOAl2O36H2O水水化化铝铝酸酸钙钙晶晶体体以以及氧化铝凝胶体,形成凝聚结晶网而产生结合。及氧化铝凝胶体,形成凝聚结晶网而产生结合。2023/3/3第十页,共99页。上一内容下一内容回主目录2、化化学学结结合合:借借助助于于结结合合剂剂与与硬硬化化剂剂或或结结合合剂剂与与耐耐火火材材料料之之间间在在常常温温下下发发生生(fshng)化化学学反反应应,或或加加热热时时发发
15、生生(fshng)化化学学反反应应生生成成具具有有结结合合剂剂作作用用的的化化合物而产生结合。合物而产生结合。如:硅酸钠结合剂加氟硅酸钠硬化技时发生如:硅酸钠结合剂加氟硅酸钠硬化技时发生(fshng)的下列反应:的下列反应:2Na2OnSiO2+Na2SiF6+2(2n+1)H2O6NaF+(2n+1)Si(OH)4反反应应结结合合生生成成溶溶胶胶SiO2nH2O,经经脱脱水水形形成成SiOSi网网络络状状结结构构,从从而而产产生生较强的结合强度。较强的结合强度。2023/3/3第十一页,共99页。上一内容下一内容回主目录3 3、聚合结合:借助于催化剂或交联剂,使结合剂发生缩聚形成、聚合结合:
16、借助于催化剂或交联剂,使结合剂发生缩聚形成(xngchng)(xngchng)网络状结构而网络状结构而产生结合强度。如:甲阶酚醛树脂加酸作催化剂或加热时可产生如下缩聚反应而产生较好产生结合强度。如:甲阶酚醛树脂加酸作催化剂或加热时可产生如下缩聚反应而产生较好的结合强度。的结合强度。2023/3/3第十二页,共99页。上一内容下一内容回主目录4、陶陶瓷瓷结结合合:指指低低温温烧烧结结结结合合,即即在在散散状状耐耐火火材材料料中中加加入入可可降降低低烧烧结结温温度度的的助助剂剂或或金属粉末,以大大降低液湘出现温度,促进低温下固液反应而产生低温烧结结合。金属粉末,以大大降低液湘出现温度,促进低温下固
17、液反应而产生低温烧结结合。如如:刚刚玉玉干干式式振振动动料料中中加加入入少少量量硼硼酐酐,硼硼酐酐在在450550生生成成粘粘性性液液湘湘,随随后后与与Al2O3发生发生(fshng)液固反应而将刚玉骨料粘结在一起。液固反应而将刚玉骨料粘结在一起。5 5、凝凝聚聚(nngj)(nngj)结结合合:依依靠靠加加入入凝凝聚聚(nngj)(nngj)剂剂使使微微粒粒子子(胶胶体体粒粒子子)发发生生凝凝聚聚(nngj)(nngj)而产生结合。而产生结合。如:氧化硅微粉加铝酸钙水泥。如:氧化硅微粉加铝酸钙水泥。2023/3/3第十三页,共99页。上一内容下一内容回主目录6、粘附结合:借助于以下几种物理作
18、用之一而产生结合的。、粘附结合:借助于以下几种物理作用之一而产生结合的。1)物理吸附作用(范德华力);)物理吸附作用(范德华力);2)扩扩散散作作用用:分分子子热热运运动动下下,粘粘结结剂剂与与被被粘粘结结物物的的分分子子发发生生相相互互扩扩散散作作用用,形形成扩散层,从而形成牢固结合;成扩散层,从而形成牢固结合;3)静静电电作作用用:粘粘结结剂剂与与被被粘粘结结物物界界面面存存在在着着双双电电层层,由由静静电电引引力力作作用用而而产产生生结结合;合;粘粘附附结结合合剂剂多多为为有有机机结结合合剂剂,其其中中有有暂暂时时性性结结合合剂剂,经经过过(jnggu)高高温温处处理理后后会会燃燃烧烧掉
19、掉,如如:糊糊精精。有有的的为为永永久久性性结结合合剂剂,经经过过(jnggu)高高温温处处理理后后除除部部分分挥发外,其余的会碳化而形成碳结合,如沥青、酚醛树脂等。挥发外,其余的会碳化而形成碳结合,如沥青、酚醛树脂等。另外一些有机物具有粘合作用:水玻璃、硅溶胶等。另外一些有机物具有粘合作用:水玻璃、硅溶胶等。2023/3/3第十四页,共99页。上一内容下一内容回主目录五、几类结合剂的凝结(硬化)机理五、几类结合剂的凝结(硬化)机理1、铝酸盐水泥、铝酸盐水泥铝铝酸酸盐盐水水泥泥的的硬硬化化机机理理,是是指指具具有有水水硬硬性性的的铝铝酸酸钙钙矿矿物物与与水水发发生化学反应而实现胶凝的过程。生化
20、学反应而实现胶凝的过程。由由于于所所用用原原料料和和烧烧制制工工艺艺的的不不同同,水水泥泥矿矿物物组组成成也也不不同同,主主要要矿矿物物有有:铝铝酸酸一一钙钙CA,二二铝铝酸酸钙钙CA2,七七铝铝酸酸十十二二钙钙C12A7,六六铝铝酸酸一一钙钙CA6。除除此此之之外外还还有有:铝铝黄黄长长石石C2AS,硅硅酸酸二二钙钙C2S,五五铝铝酸酸三三钙钙C3A5,铁铁铝铝酸酸四四钙钙C4AF等等杂杂质质(zzh)成成分分。(水水化反应的板书)化反应的板书)2023/3/3第十五页,共99页。上一内容下一内容回主目录高高铝铝水水泥泥又又称称矾矾土土水水泥泥,以以铝铝酸酸钙钙为为主主,氧氧化化铝铝(A12
21、O3)含含量量约约50的的熟熟料料磨磨细制成。细制成。高高铝铝水水泥泥的的主主要要化化学学成成分分为为CaO,Al2O3,SiO2,Fe2O3及及少少量量MgO、TiO2等等。由由于于原原料料及及生生产产方方法法的的不不同同,其其化化学学成成分分变变化化很很大大:CaO3242,Al2O33655,SiO2415,(Fe2O3FeO)115。其其中中(qzhng)氧氧化化铝铝是是保保证证生生成成低低碱碱性性铝铝酸酸钙钙的的基基本本成成分分;氧氧化化钙钙是是保保证证生生成成铝铝酸酸钙钙的的基基本本成成分分;适适量量(45)的氧化硅能促使生料更均匀烧结,加速矿物形成或使熔融均匀。的氧化硅能促使生料
22、更均匀烧结,加速矿物形成或使熔融均匀。2023/3/3第十六页,共99页。上一内容下一内容回主目录铝铝酸酸一一钙钙(CA)是是高高铝铝水水泥泥的的主主要要矿矿物物,具具有有很很高高的的水水硬硬活活性性,其其特特点点是是凝凝结结(nngji)正正常常,硬硬化化迅迅速速,是是高高铝铝水水泥泥强强度度的的主主要要来来源源。但但CA含含量量过过高高的的水泥,强度发展主要集中在早期,后期强度增进率就不显著。水泥,强度发展主要集中在早期,后期强度增进率就不显著。铝铝酸酸二二钙钙(CA2)在在氧氧化化钙钙含含量量低低的的高高铝铝水水泥泥中中,CA2的的含含量量较较多多。CA2水水化硬化较慢,早期强度低但后期
23、强度能不断提高。化硬化较慢,早期强度低但后期强度能不断提高。七七铝铝酸酸十十二二钙钙(C12A7)水水化化极极快快,凝凝结结(nngji)迅迅速速,但但强强度度不不高高。因因此此水泥中含有较多的水泥中含有较多的C12A7时,会出现快凝、强度降低,耐热性下降。时,会出现快凝、强度降低,耐热性下降。铝方柱石(铝方柱石(C2AS)水化活性很低。水化活性很低。此此外外,尚尚有有六六铝铝酸酸一一钙钙(CA6)、镁镁尖尖晶晶石石(MA)、钙钙钛钛石石(CT)、铁铁酸酸钙钙(C2F、CF)等,有时也会有硅酸二钙等,有时也会有硅酸二钙(C2S)存在。存在。2023/3/3第十七页,共99页。上一内容下一内容回
24、主目录2023/3/3第十八页,共99页。上一内容下一内容回主目录CAH10和和C2AH8都都属属于于六六方方晶晶系系,呈呈片片状状或或针针状状,互互相相交交错错(jiocu),重重叠叠搭搭配配,可可形形成成坚坚强强的的结结晶晶联联生生体体。氢氢氧氧化化铝铝凝凝胶胶AH3填填充充于于晶晶体体的的空空隙隙内内。同同时时,水水化化产产物物结结合水量较大,故能很快形成比较致密的浆体结构,早期强度显著增长。合水量较大,故能很快形成比较致密的浆体结构,早期强度显著增长。CAH10和和C2AH8为为亚亚稳稳相相,经经过过一一段段时时间间加加热热后后,会会逐逐渐渐转转化化为为稳稳定定的的C3AH6(立立方方
25、晶,粒状晶体,晶体间结合能力差晶,粒状晶体,晶体间结合能力差)。强度比较:强度比较:CAH10C2AH8C3AH62023/3/3第十九页,共99页。上一内容下一内容回主目录二、水玻璃二、水玻璃水水玻玻璃璃是是由由正正硅硅酸酸钠钠(2Na2OSiO2)、偏偏硅硅酸酸钠钠(Na2OSiO2)、二二硅硅酸酸钠钠(Na2O2SiO2)和和胶胶体体SiO2组组成成的的胶胶体体溶溶胶胶,一一般般化化学学式式为为Na2OnSiO2xH2O,模数,模数nSiO2/Na2O。其硬化有两种方式,干燥或加促凝剂。其硬化有两种方式,干燥或加促凝剂。干燥条件下:干燥条件下:Na2OnSiO22nH2OCO2Na2CO
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