第一章半导体材料绪论..ppt
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1、半导体材料半导体材料李斌斌南京航空航天大学半导体材料半导体材料教材教材n n教材:教材:半导体材料半导体材料,邓志杰等编,化学工业出版社,邓志杰等编,化学工业出版社n n参考书目:参考书目:1.1.半导体材料半导体材料杨树人杨树人 等编,科学出版社等编,科学出版社 2.2.半导体物理学半导体物理学刘思科等编,国防工业出版社刘思科等编,国防工业出版社讲课内容讲课内容n n第一章第一章 绪论绪论n n第二章第二章 半导体材料的基本性质半导体材料的基本性质 n n第三章第三章 元素半导体材料元素半导体材料 n n第四章第四章 化合物半导体材料化合物半导体材料 n n第五章第五章 固溶体半导体材料固溶
2、体半导体材料 n n第六章第六章 非晶、有机和微结构半导体材料非晶、有机和微结构半导体材料n n第七章第七章 半导体器件基础半导体器件基础 n n第八章第八章 半导体电子材料半导体电子材料 n n第九章第九章 半导体光电子材料半导体光电子材料 n n第十章第十章 其他半导体材料其他半导体材料 n n第十二章第十二章 半导体材料的制备半导体材料的制备 第一章第一章 绪论绪论n n1.1 半导体材料的发展简史n n1.2 半导体材料的发展趋势n n1.3 半导体材料的分类1.1.1 首次报道半导体首次报道半导体n n伏特伏特 A.Volta(17451827)A.Volta(17451827),意
3、大利物理学家意大利物理学家n n国际单位制中国际单位制中,电压的单位伏即为纪念他而命电压的单位伏即为纪念他而命名。名。n n18001800年,他发明了世界上第一个伏特电池,年,他发明了世界上第一个伏特电池,这是最早的直流电源。从此,人类对电的研这是最早的直流电源。从此,人类对电的研究从静电发展到流动电,开拓了电学的研究究从静电发展到流动电,开拓了电学的研究领域。领域。n n他利用静电计对不同材料接地放电,区分了他利用静电计对不同材料接地放电,区分了金属,绝缘体和导电性能介于它们之间的金属,绝缘体和导电性能介于它们之间的“半导体半导体”。n n他在给伦敦皇家学会的一篇论文中首先使用他在给伦敦皇
4、家学会的一篇论文中首先使用了了“Semiconductor”Semiconductor”(半导体)一词。(半导体)一词。1.1.2 半导体的特有性质负电阻温度半导体的特有性质负电阻温度系数系数n n法拉第法拉第 M.Faraday(17911867)M.Faraday(17911867),英国英国物英国英国物理学家、化学家,现代电工科学的奠基者之理学家、化学家,现代电工科学的奠基者之一。一。n n电容的单位法(拉)即为纪念他而命名。电容的单位法(拉)即为纪念他而命名。n n法拉第发明了第一台电动机,另外法拉第的法拉第发明了第一台电动机,另外法拉第的电磁感应定律是他的一项最伟大的贡献电磁感应定律
5、是他的一项最伟大的贡献 。n n18331833年,法拉第就开始研究年,法拉第就开始研究AgAg2 2S S半导体材料,半导体材料,发现了负的电阻温度系数,即随着温度的升发现了负的电阻温度系数,即随着温度的升高,电阻值下将。高,电阻值下将。n n负电阻温度系数是半导体材料的特有性质之负电阻温度系数是半导体材料的特有性质之一一正、负电阻温度系数正、负电阻温度系数 负电阻温度系数负电阻温度系数 正电阻温度系数正电阻温度系数RRTT1.1.3 半导体的特有性质光电导半导体的特有性质光电导效应效应n n18731873年,英国史密斯年,英国史密斯W.R.SmithW.R.Smith用光照用光照在硒的表
6、面,发现了硒的光电导效应,在硒的表面,发现了硒的光电导效应,它开创了半导体研究和开发的先河。它开创了半导体研究和开发的先河。n n所谓光电导效应,是指由辐射引起被照所谓光电导效应,是指由辐射引起被照射材料电导率改变的一种物理现象。射材料电导率改变的一种物理现象。n n光电导探测器在军事和国民经济的各个光电导探测器在军事和国民经济的各个领域有广泛用途。领域有广泛用途。n n光电导效应光电导效应是半导体材料的特有性质之是半导体材料的特有性质之二二照片光电导示意图光电导示意图1.1.4 半导体的特有性质整流效应半导体的特有性质整流效应n n布劳恩布劳恩 K.F.Braun(18501918)K.F.
7、Braun(18501918),德国物,德国物理学家。理学家。n n布劳恩与马可尼共同获得布劳恩与马可尼共同获得19091909年度诺贝年度诺贝尔奖金物理学奖。尔奖金物理学奖。n n18741874年,他观察到某些硫化物的电导与年,他观察到某些硫化物的电导与所加电场的方向有关,在它两端加一个所加电场的方向有关,在它两端加一个正向电压,它是导通的;如果把电压极正向电压,它是导通的;如果把电压极性反过来,它就不导通,这就是半导体性反过来,它就不导通,这就是半导体的整流效应。的整流效应。n n整流效应是整流效应是半导体材料的特有性质之三半导体材料的特有性质之三照片伏安特性伏安特性I 电流V 电压0正
8、向反向1.1.5 半导体特有性质光生伏特半导体特有性质光生伏特效应效应n n18761876年,英国物理学家亚当斯年,英国物理学家亚当斯(W.G.(W.G.Adams)Adams)发现晶体硒和金属接触在光照射发现晶体硒和金属接触在光照射下产生了电动势,这就是半导体光生伏下产生了电动势,这就是半导体光生伏打效应。打效应。n n光生伏特效应最重要的应用就是把太阳光生伏特效应最重要的应用就是把太阳能直接转换成电能,称为太阳能电池。能直接转换成电能,称为太阳能电池。n n19541954年美国贝尔实验室制成了世界上第年美国贝尔实验室制成了世界上第一个实用的太阳能电池,效率为一个实用的太阳能电池,效率为
9、4%4%。n n光生伏特效应光生伏特效应是半导体材料的特有性质是半导体材料的特有性质之四之四照片光生伏特效应光生伏特效应1.1.6 半导体的特有性质霍尔效应半导体的特有性质霍尔效应n n18791879年,年,霍尔霍尔(E.H.Hall)(E.H.Hall)在研究通有电流的在研究通有电流的导体在磁场中受力,发现在垂直于磁场和电导体在磁场中受力,发现在垂直于磁场和电流的方向上产生了电动势,这个电磁效应称流的方向上产生了电动势,这个电磁效应称为为“霍尔效应霍尔效应”。n n“霍尔效应霍尔效应”就是为纪念霍尔而命名的。就是为纪念霍尔而命名的。n n利用利用“霍尔效应霍尔效应”可以测量半导体材料的载可
10、以测量半导体材料的载流子浓度、迁移率、电阻率、霍尔系数等重流子浓度、迁移率、电阻率、霍尔系数等重要参数。要参数。n n霍尔效应霍尔效应是半导体材料的特有性质之五是半导体材料的特有性质之五照片霍尔效应示意图霍尔效应示意图BZIxvfBP型半导体薄片:长度为L,宽度为b,厚度为 d磁场方向(z方向)与薄片垂直,电流方向为x方向LbdfExyz1.1.7 半导体发展的限制半导体发展的限制n n在在18801880年年就发现了半导体材料的五大特性:就发现了半导体材料的五大特性:整流效应、光电导效应、负电阻温度效应、光整流效应、光电导效应、负电阻温度效应、光整流效应、光电导效应、负电阻温度效应、光整流效
11、应、光电导效应、负电阻温度效应、光生伏特效应和霍尔效应生伏特效应和霍尔效应生伏特效应和霍尔效应生伏特效应和霍尔效应 但半导体科学却没有取得迅猛的发展,主要原但半导体科学却没有取得迅猛的发展,主要原因在于:因在于:1.半导体材料的不纯 2.半导体物理理论的不完善(1)半导体理论的发展背景)半导体理论的发展背景n n首先取得突破的是半导体理论的发展首先取得突破的是半导体理论的发展n n1919世纪末,英国物理学家汤姆生在展望世纪末,英国物理学家汤姆生在展望2020世纪物世纪物理学前景时,他指出在物理学晴朗的天空里出现理学前景时,他指出在物理学晴朗的天空里出现了两朵令人不安的了两朵令人不安的“乌云乌
12、云”,第一朵,第一朵“乌云乌云”出出现在光的波动理论上,第二朵现在光的波动理论上,第二朵“乌云乌云”就是黑体就是黑体辐射。辐射。黑体辐射黑体辐射n n被加热的物体开始时会发出红光,随着温度上升,被加热的物体开始时会发出红光,随着温度上升,光的颜色逐渐由红变黄又向蓝白色过渡,这种以光的颜色逐渐由红变黄又向蓝白色过渡,这种以电磁波的形式向外传递能量的现象就叫热辐射。电磁波的形式向外传递能量的现象就叫热辐射。n n为了从理论上总结热辐射规律,为了从理论上总结热辐射规律,1919世纪物理学家世纪物理学家导出了热辐射物体的能量按发光波长分布的两个导出了热辐射物体的能量按发光波长分布的两个公式:维恩公式和
13、瑞利一金斯公式。公式:维恩公式和瑞利一金斯公式。n n然而,这两个公式算出的结果,不是在长波方面然而,这两个公式算出的结果,不是在长波方面就是在短波方面与实验结果不符,物理学家为此就是在短波方面与实验结果不符,物理学家为此伤透了脑筋。伤透了脑筋。n n这两朵乌云给物理学界带来了革命风暴,使物理这两朵乌云给物理学界带来了革命风暴,使物理学家发现了学家发现了“新大陆新大陆”“量子论量子论”和和“相对相对论论”,将人类对物质世界的认识向前推进了一大,将人类对物质世界的认识向前推进了一大步。步。n n量子论半导体的能带理论密切相关量子论半导体的能带理论密切相关普朗克的辐射量子说普朗克的辐射量子说n n
14、19001900年,普朗克提出辐射量子假说年,普朗克提出辐射量子假说n n假定电磁场和物质交换能量是以假定电磁场和物质交换能量是以间断间断的形式的形式(能量能量子子)实现的,能量子的大小同辐射频率成正比,比实现的,能量子的大小同辐射频率成正比,比例常数称为普朗克常数,从而得出黑体辐射能量例常数称为普朗克常数,从而得出黑体辐射能量分布公式,成功地解释了黑体辐射现象。分布公式,成功地解释了黑体辐射现象。(n=1,2,3.)辐射能量和温度的关系辐射能量和温度的关系爱因斯坦的光子量子说爱因斯坦的光子量子说n n19051905年,爱因斯坦发展了普朗克的量子说,提出年,爱因斯坦发展了普朗克的量子说,提出
15、光在空间的传播也像粒子一样,称为光子或者光光在空间的传播也像粒子一样,称为光子或者光量子。量子。n n单个光子的能量为单个光子的能量为玻尔的原子量子模型玻尔的原子量子模型n n19131913年,玻尔在卢瑟福有核原子模型的基础上建年,玻尔在卢瑟福有核原子模型的基础上建立起原子的量子理论立起原子的量子理论 。n n原子中的电子只能在原子中的电子只能在分立分立的轨道上运动,原子具的轨道上运动,原子具有确定的能量,它所处的这种状态叫有确定的能量,它所处的这种状态叫“定态定态”;n n原子在这些轨道上原子在这些轨道上不辐射能量不辐射能量n n只有当原子从一个定态跃迁到另一个定态,才能只有当原子从一个定
16、态跃迁到另一个定态,才能吸收或辐射能量。吸收或辐射能量。单原子模型单原子模型电子原子核补充:爱因斯坦和玻尔的争论能带理论能带理论n n19281928年普朗克在应用量子力学研究金属导电问题年普朗克在应用量子力学研究金属导电问题中,提出固体能带理论的基本思想中,提出固体能带理论的基本思想能带论能带论。n n19311931年,威尔逊在能带理论的基础上,提出半导年,威尔逊在能带理论的基础上,提出半导体的物理模型。用能带理论解释导体、绝缘体和体的物理模型。用能带理论解释导体、绝缘体和半导体的行为特征,其中包括半导体电阻的负温半导体的行为特征,其中包括半导体电阻的负温度系数和光电导现象。度系数和光电导
17、现象。原子能级分裂为能带原子能级分裂为能带原子能级能带允带禁带允带允带禁带半导体的能带结构半导体的能带结构Eg 6 eVEg绝缘体绝缘体半导体半导体价带导带导体导体半导体导电机理半导体导电机理n n1932年,威尔逊提出了杂质(及缺陷)能级的概念,这是认识掺杂半导体导电机理的重大突破。ECEVEDEg扩散理论扩散理论n n1939年,莫特(N.F.Mott)和肖特基(W.Schottky)各自独立地提出可以解释阻挡层整流的扩散理论。金属半导体阻挡层n n能带论、导电机理模型和扩散理论这三个相互关联逐步发展起来的半导体理论模型,便大体上构成了确立晶体管这一技术发明目标的理论背景。(2)半导体材料
18、工艺)半导体材料工艺n n另一方面的突破是半导体材料工艺的发展另一方面的突破是半导体材料工艺的发展n n半导体材料工艺可概括为提纯、单晶制备和杂质半导体材料工艺可概括为提纯、单晶制备和杂质控制。控制。1)杂质的概念)杂质的概念n n杂质包括物理杂质和化学纯度杂质包括物理杂质和化学纯度n n物理杂质晶体缺陷,包括位错和空位等物理杂质晶体缺陷,包括位错和空位等n n化学杂质是指基体以外的原子以代位或填化学杂质是指基体以外的原子以代位或填隙等形式掺入隙等形式掺入n n现在,半导体材料的纯度达到并超过了现在,半导体材料的纯度达到并超过了99.9999999%99.9999999%,常称为,常称为“九个
19、九个9”9”例子:例子:n n纯硅在室温时的电导率为5106/欧姆厘米n n当掺入百万分之一的杂质时,虽然纯度仍有99.9999%,导电率却提高了一百万倍。2)半导体材料的提纯)半导体材料的提纯n n提纯的主要目的是去除半导体材料中的杂质提纯的主要目的是去除半导体材料中的杂质n n提纯方法可分化学法和物理法。提纯方法可分化学法和物理法。n n化学化学提纯是把元素先变成化合物进行提纯,再将提纯是把元素先变成化合物进行提纯,再将提纯后的化合物还原成元素;提纯后的化合物还原成元素;n n物理物理提纯是不改变材料的化学组成进行提纯提纯是不改变材料的化学组成进行提纯(2.1)化学提纯)化学提纯n n化学
20、提纯的主要方法有电解、络合、萃取、精馏化学提纯的主要方法有电解、络合、萃取、精馏等,使用最多的是精馏。等,使用最多的是精馏。n n电解:利用金属活动顺序的不同,阳离子在阴极电解:利用金属活动顺序的不同,阳离子在阴极析出析出n n精馏:利用回流使液体混合物得到高纯度分离的精馏:利用回流使液体混合物得到高纯度分离的方法方法(2.2)物理提纯)物理提纯n n物理提纯的方法有真空蒸发、区域精制、拉晶提物理提纯的方法有真空蒸发、区域精制、拉晶提纯等,使用最多的是区域精制。纯等,使用最多的是区域精制。n n区域熔炼技术区域熔炼技术,即将半导体材料铸成锭条即将半导体材料铸成锭条,从锭条从锭条的一端开始形成一
21、定长度的熔化区域。利用杂质的一端开始形成一定长度的熔化区域。利用杂质在凝固过程中的分凝现象,当此熔区从一端至另在凝固过程中的分凝现象,当此熔区从一端至另一端重复移动多次后,杂质富集于锭条的两端。一端重复移动多次后,杂质富集于锭条的两端。去掉两端的材料,剩下的即为具有较高纯度的材去掉两端的材料,剩下的即为具有较高纯度的材料。料。区熔法示意图区熔法示意图3)半导体单晶生长技术)半导体单晶生长技术n n为了消除多晶材料中各小晶体之间的晶粒间界对为了消除多晶材料中各小晶体之间的晶粒间界对半导体材料特性参量的巨大影响,半导体器件的半导体材料特性参量的巨大影响,半导体器件的基体材料一般采用单晶体。基体材料
22、一般采用单晶体。n n单晶制备一般可分大体积单晶单晶制备一般可分大体积单晶(即体单晶即体单晶)制备和制备和薄膜单晶的制备。薄膜单晶的制备。3.1)半导体体单晶生长技术)半导体体单晶生长技术n n19501950年,蒂尔(年,蒂尔(G.K.TealG.K.Teal)用直拉法制备出了)用直拉法制备出了 GeGe单晶。单晶。n n体单晶基本上是由体单晶基本上是由熔体生长法熔体生长法制成制成不同的体单晶生长技术不同的体单晶生长技术n n直拉技术应用最广,直拉技术应用最广,80%80%的的硅单晶、大部分硅单晶、大部分锗单晶锗单晶n n悬浮区熔法悬浮区熔法生长高纯硅单晶生长高纯硅单晶n n水平水平区熔法区
23、熔法生产锗单晶生产锗单晶n n垂直定向结晶法生长碲化镉、砷化镓垂直定向结晶法生长碲化镉、砷化镓n n国际上的产品主要是国际上的产品主要是1212英寸以上的单晶硅,最大英寸以上的单晶硅,最大尺寸达尺寸达2424英寸。英寸。(3.2)半导体外延生长技术)半导体外延生长技术n n在单晶衬底上生长单晶薄膜称为外延生长。在单晶衬底上生长单晶薄膜称为外延生长。n n如果衬底材料和外延层是同一种材料,称为同质如果衬底材料和外延层是同一种材料,称为同质外延外延n n如果衬底材料和外延层不是同一种材料,称为异如果衬底材料和外延层不是同一种材料,称为异质外延质外延外延生长的优点外延生长的优点n n1.1.外延生长
24、中,外延层中的杂质浓度可以方便地外延生长中,外延层中的杂质浓度可以方便地通过控制反应气流中的杂质含量加以调节,而不通过控制反应气流中的杂质含量加以调节,而不依赖于衬底中的杂质种类与掺杂水平。单晶生长依赖于衬底中的杂质种类与掺杂水平。单晶生长需要进行杂质掺杂。需要进行杂质掺杂。n n2.2.外延生长可以选择性的进行生长,不同材料的外延生长可以选择性的进行生长,不同材料的外延生长,不同成分的外延生长,这对于器件的外延生长,不同成分的外延生长,这对于器件的制备尤为重要。制备尤为重要。n n3.3.一些半导体材料目前只能用外延生长来制备,一些半导体材料目前只能用外延生长来制备,如如GaNGaN多层膜外
25、延生长多层膜外延生长外延生长的技术外延生长的技术n n外延生长的技术有汽相、液相、分子束外延等。外延生长的技术有汽相、液相、分子束外延等。n n采用从汽相中生长单晶原理的称汽相外延;采用从汽相中生长单晶原理的称汽相外延;n n采用从溶液中再结晶原理的外延生长方法称液相采用从溶液中再结晶原理的外延生长方法称液相外延外延;(4)杂质的掺杂)杂质的掺杂n n半导体材料特性参数的大小与存在于材料中的杂半导体材料特性参数的大小与存在于材料中的杂质原子和晶体缺陷有很大关系:质原子和晶体缺陷有很大关系:n n一方面,电阻率一方面,电阻率 、载流子迁移率和非平衡载流子、载流子迁移率和非平衡载流子寿命等一般随杂
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