第二章纯金属的结晶解析.ppt
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1、第二章第二章 纯金属的结晶纯金属的结晶u物质由液态到固态的转变过程称为凝固。物质由液态到固态的转变过程称为凝固。u如果液态转变为结晶态的固体,这个过程称为结晶。如果液态转变为结晶态的固体,这个过程称为结晶。u金属及合金的生产、制备一般都要经过熔炼与铸造,通过金属及合金的生产、制备一般都要经过熔炼与铸造,通过熔炼,得到要求成分的液态金属,浇注在铸型中,凝固后熔炼,得到要求成分的液态金属,浇注在铸型中,凝固后获得铸锭或成型的铸件,铸锭再经过冷热变形以制成各种获得铸锭或成型的铸件,铸锭再经过冷热变形以制成各种型材、棒材、板材和线材。型材、棒材、板材和线材。u金属及合金的结晶组织对其性能以及随后的加工
2、有很大的金属及合金的结晶组织对其性能以及随后的加工有很大的影响,而结晶组织的形成与结晶过程密切相关。影响,而结晶组织的形成与结晶过程密切相关。第一节第一节 金属结晶的现象金属结晶的现象图 结晶示意图图图 纯铁的冷却曲线纯铁的冷却曲线u从从温温度度时时间间曲曲线线(冷冷却却曲曲线线)可可见见,纯纯金金属属结结晶晶有有两两个个宏宏观观现现象象:过过冷冷和和恒温恒温。u纯纯金金属属的的实实际际凝凝固固温温度度Tn总总比比其其熔熔点点Tm低低,这这种种现象叫做过冷。现象叫做过冷。uTm与与Tn的的差差值值T叫叫做做过过冷冷度。度。结晶的过冷现象:结晶的过冷现象:2.1.1结晶过程的宏观现象结晶过程的宏
3、观现象u不不同同金金属属的的过过冷冷倾倾向向不不同同,同同一一种种金金属属的的过过冷冷度度也也不不是是恒恒定定值值,它它将将随随实实验验条条件件而而变变。冷冷却却速速度度增增大大,会会使使金金属属凝凝固固时的过冷度增大。时的过冷度增大。u过冷是金属凝固的必要条件。过冷是金属凝固的必要条件。u金金属属由由液液体体冷冷凝凝成成固固体体时时要要放放出出凝凝固固潜潜热热,如如果果这这一一部部分分热热量量恰恰好好能能补补偿偿系系统统向向环环境境散散失失的的热热量量,凝凝固固将将在在恒恒温温下下进进行。行。u纯金属结晶的两个宏观现象就是纯金属结晶的两个宏观现象就是过冷和恒温。过冷和恒温。u结晶潜热结晶潜热
4、u相相变变潜潜热热:1mol1mol物物质质从从一一个个相相转转变变为为另另一一个个相相时,伴随着放出或吸收的热量称为相变潜热。时,伴随着放出或吸收的热量称为相变潜热。u熔熔化化潜潜热热:金金属属熔熔化化时时从从固固相相转转变变为为液液相相所所吸吸收的热量。收的热量。u结结晶晶潜潜热热:金金属属结结晶晶时时从从液液相相转转变变为为固固相相所所放放出的热量。出的热量。图 金属气态、液态和固态的原子排列示意图 2.1.2金属结晶的微观现象金属结晶的微观现象u当当液液态态金金属属冷冷却却到到熔熔点点Tm以以下下的的某某一一温温度度开开始始结结晶晶时时,在在液液体体中中首首先先形形成成一一些些稳稳定定
5、的的微微小小晶晶体体,称称为为晶晶核核。随随后后这这些些晶晶核核逐逐渐渐长长大大,与与此此同同时时,在在液液态态金金属属中中又又形形成成一一些些新新的的稳稳定定的的晶晶核核并并长长大大。这这一一过过程程一一直直延延续续到到液液体体全全部部耗耗尽为止,形成了固态金属的晶粒组织。尽为止,形成了固态金属的晶粒组织。u单单位位时时间间、单单位位液液态态金金属属中中形形成成的的晶晶核核数数叫叫做做形形核核率率,用用N表表示示,单单位位为为cm-3s-1。单单位位时时间间内内晶晶核核增增长长的的线线长长度度叫叫做长大速度,用做长大速度,用u表示,单位为表示,单位为cms-1。u液液态态金金属属的的结结晶晶
6、过过程程乃乃是是由由形形核核和和长长大大两两个个基基本本过过程程所所组成,并且这两个过程是同时并进的。组成,并且这两个过程是同时并进的。图 金属结晶过程示意图 u压力可视为常数,压力可视为常数,dp=0dp=0 u温温度度升升高高,原原子子活活动动能能力力提提高高,因因而而原原子子排排列列的的混混乱乱程程度度增加,即熵值增加,系统的自由能随温度的升高而降低。增加,即熵值增加,系统的自由能随温度的升高而降低。结晶的热力学条件:结晶的热力学条件:热力学指出,金属的状态不同,则其自由能也不同。热力学指出,金属的状态不同,则其自由能也不同。第二节第二节 金属结晶的热力学条件金属结晶的热力学条件图图 吉
7、布斯自由能随温度变化的关系吉布斯自由能随温度变化的关系 uTTm,GLGS,处处于于液态;液态;uT=Tm,GL=GS,两两相相共存;共存;uTGS,处处于于固固相相。液液固固两两相相的的自自由由能能差差是是发发生生相相转转变变(L-S)的驱动力。)的驱动力。u当液相向固相转变时,单位体积自由能当液相向固相转变时,单位体积自由能GGv v的变化为:的变化为:即GV与T呈直线关系,过冷度越大,液态和固态的自由能差值越大,相变驱动力越大,凝固过程加快。u结构起伏:结构起伏:u液液态态金金属属中中的的原原子子小小集集团团时时聚聚时时散散,时时起起时时伏伏,此此起起彼彼伏伏,处在不断变化和运动过程中。
8、处在不断变化和运动过程中。u在在每每一一温温度度下下出出现现的的相相起起伏伏存存在在着着一一个个极极限限值值rmax,r rmaxmax的的尺尺寸寸大大小小与与温温度度有有关关。温温度度越越高高,则则r rmaxmax尺尺寸寸越越小小;温温度度越越低低,r rmaxmax尺寸越大。尺寸越大。u只只有有在在过过冷冷液液体体中中出出现现的的尺尺寸寸较较大大的的相相起起伏伏才才有有可可能能在在结结晶晶时转变称为晶核,这些相起伏就是晶核的胚芽,称为晶胚。时转变称为晶核,这些相起伏就是晶核的胚芽,称为晶胚。u液液态态金金属属的的一一个个重重要要特特点点是是存存在在着着相相起起伏伏,只只有有在在过过冷冷液
9、液体体中的相起伏才能称为晶胚。中的相起伏才能称为晶胚。第三节第三节 金属结晶的结构条件金属结晶的结构条件第四节第四节 晶核的形成晶核的形成u自自发发形形核核(均均匀匀形形核核):在在液液态态金金属属中中,存存在在大大量量尺尺寸寸不不同同的的短短程程有有序序的的原原子子集集团团。当当温温度度降降到到结结晶晶温温度度以以下下时时,短短程程有有序序的的原原子子集集团团变变得得稳稳定定,不不再再消消失失,成为结晶核心。这个过程叫自发形核。成为结晶核心。这个过程叫自发形核。u非非自自发发形形核核(非非均均匀匀形形核核):实实际际金金属属内内部部往往往往含含有有许许多多其其它它杂杂质质。当当液液态态金金属
10、属降降到到一一定定温温度度后后,有有些些杂杂质质可可附附着着金金属属原原子子,成成为为结结晶晶核核心心,这这个个过过程程叫叫非自发形核。非自发形核。图 均匀形核图 非均匀形核u1.形核时的能量变化和临界晶核半径形核时的能量变化和临界晶核半径u在在液液态态金金属属中中,时时聚聚时时散散的的近近程程有有序序的的原原子子集集团团是是形形成成晶晶核的胚芽,叫晶胚。核的胚芽,叫晶胚。u等于或大于临界尺寸的晶胚即为晶核。等于或大于临界尺寸的晶胚即为晶核。u在在过过冷冷条条件件下下,晶晶胚胚形形成成时时,系系统统自自由由能能变变化化包包括括体体积积自自由能的下降和表面能的增加。由能的下降和表面能的增加。2.
11、4.1均匀形核均匀形核图 晶胚形成时系统自由能的变化与半径的关系vrrk,其其进进一一步步长长大大将将导导致致体体系系总总自自由由能能增增加加,因因此此这这种种晶晶胚胚不不能能成为晶核,会重新熔化;成为晶核,会重新熔化;vrrk,其其进进一一步步长长大大将将导导致致体体系系自自由由能能减减小小,因因此此半半径径大大于于rk的的晶晶胚能够成为晶核;胚能够成为晶核;vr=rk,其其长长大大的的趋趋势势和和熔熔化化的的趋趋势相等。势相等。v把把半半径径恰恰为为rk的的晶晶核核称称为为临临界界晶晶核,而核,而rk称为晶核的临界半径。称为晶核的临界半径。随着过冷度随着过冷度的增加,临的增加,临界晶核半径
12、界晶核半径减小,形核减小,形核的几率增加。的几率增加。u2.形核功形核功ur rk的的晶晶核核长长大大时时,虽虽然然可可以以使使系系统统自自由由能能下下降降,但但形形成成一一个个临临界界晶晶核核本本身身要要引引起起系系统统自自由由能能增增加加Gk,说说明明临临界晶核的形成是需要能量的。界晶核的形成是需要能量的。u形形成成临临界界晶晶核核时时,液液、固固两两相相之之间间的的自自由由能能差差只只提提供供所所需需要要的的表表面面能能的的三三分分之之二二,另另外外的的三三分分之之一一则则需需由由液液体体中中的的能能量起伏来提供。量起伏来提供。u所所谓谓能能量量起起伏伏是是指指体体系系中中微微小小体体积
13、积所所具具有有的的能能量量偏偏离离体体系系的的平平均均能能量量,而而且且微微小小体体积积的的能能量量处处于于时时起起时时伏伏,此此起起彼彼伏伏状态的现象。状态的现象。u能能量量起起伏伏包包括括两两个个含含义义:一一是是在在瞬瞬时时,各各微微观观体体积积的的能能量量不不同同,二二是是对对某某一一微微观观体体积积,在在不不同同瞬瞬时时,能能量量分分布布不不同同。在在具具有有高高能能量量的的微微观观地地区区生生核核,可可以以全全部部补补偿偿表面能,使表面能,使G0。图 液相的能量起伏 u液态金属的结构是短程有序、长程无序。液态金属的结构是短程有序、长程无序。u由由于于原原子子的的热热运运动动,它它们
14、们只只能能维维持持短短暂暂的的时时间间很很快快就就消消失失,同同时时在在其其它它地地方方又又会会出出现现新新的的尺尺寸寸不不等等的的规规则则排排列列的的原原子子团团,然后又立即消失。然后又立即消失。u液液态态金金属属中中的的规规则则排排列列的的原原子子团团总总是是处处于于时时起起时时伏伏,此此起起彼彼伏伏的的变变化化之之中中,人人们们把把液液态态金金属属中中这这种种规规则则排排列列原原子子团团的的起伏现象称为相起伏或结构起伏。起伏现象称为相起伏或结构起伏。u相相起起伏伏是是产产生生晶晶核核的的基基础础。当当把把金金属属熔熔液液过过冷冷到到熔熔点点以以下下时时,这这种种规规则则排排列列的的原原子
15、子团团被被冻冻结结下下来来,成成为为规规则则排排列列的的固固相,就有可能成为均匀形核的胚芽,故称为晶胚。相,就有可能成为均匀形核的胚芽,故称为晶胚。图 临界晶核半径(a)和最大晶胚尺寸(b)与过冷度的关系uT=Tk时,时,rmax=rk,最大晶核刚好能够转变为晶核,把,最大晶核刚好能够转变为晶核,把这样的过冷度称为临界过冷度。这样的过冷度称为临界过冷度。u过冷度必须大于形核所需要的临界过冷度,这是结晶的动过冷度必须大于形核所需要的临界过冷度,这是结晶的动力学条件。力学条件。思考题思考题v试述结晶相变的热力学条件、动力学条件、能量及结构条试述结晶相变的热力学条件、动力学条件、能量及结构条件。件。
16、v分析结晶相变时系统自由能的变化可知,结晶的热力学条分析结晶相变时系统自由能的变化可知,结晶的热力学条件为件为G0。只有过冷,才能使。只有过冷,才能使G0。v动力学条件为液相的过冷度必须大于形核所需的临界过冷动力学条件为液相的过冷度必须大于形核所需的临界过冷度。度。v由临界晶核形成功可知,当形成临界晶核时,还有由临界晶核形成功可知,当形成临界晶核时,还有1/3的表的表面能必须内液体中的能量起伏来提供。面能必须内液体中的能量起伏来提供。v 液体中存在的结构起伏,是结晶时产生晶核的基础,因此,液体中存在的结构起伏,是结晶时产生晶核的基础,因此,结构起伏是结晶过程必须具备的结构条件。结构起伏是结晶过
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