第四章-相图(三元)基本理论资料.ppt
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1、 三元合金相图三元合金相图三元和多元合金材料在工业生产和科学研究中较为广泛。多元合金相图测定困难且不便使用。三元合金相图更有实用价值。第一节第一节 三元合金相图的几何规则三元合金相图的几何规则1.1 1.1 三元合金相图的成分表示法三元合金相图的成分表示法底面是三角形,表示成分,加上垂直的温度坐标底面是三角形,表示成分,加上垂直的温度坐标1 1,等边成分三角形,等边成分三角形 Sa+Sb+ScSa+Sb+Sc=AB=BC=CA,Ca=AB=BC=CA,Ca=A%,AbA%,Ab=B%,BcB%,Bc=C%=C%等边成分三角形中的特殊线等边成分三角形中的特殊线 a,a,平行某一边的直线上的合金:
2、表示平行线上的三平行某一边的直线上的合金:表示平行线上的三元合金所含此线对应顶角的组元量均相等,元合金所含此线对应顶角的组元量均相等,ef ef表示表示B B组元相等的三元合金组元相等的三元合金 b,b,过某一顶角直线上的合金:表示此线两边的另两过某一顶角直线上的合金:表示此线两边的另两组元比值不变,如组元比值不变,如BgBg:X:XA A%:X XC C%=Cg%=Cg%:Ag%Ag%2,成分的其它表示方法等腰成分三角形:当合金中某一组元含量较少,而另两个组元含量较多时,合金成分靠近等边三角形的某一边,为了清晰,可将成分三角形两腰放大成为等腰三角形,只取等腰梯形的部分即可,放大5或10倍。B
3、ACbcaSBACgef直角成分三角形:当合金成分以某一组元为主,其它两组元含量很少时,合金成分将靠近等边三角形某一顶角,或采用直角坐标,则可使该部分相图清楚地表示出来。1)A,C组元多,B组元少 2)A组元多,B,C组元少见下图:1ACca204060805432Si%Fe0.10.20.30.4(a)Wc=Ac WA=CaWB=4%MNMn(%)0.10.20.30.41.2.三元合金相图中相成分与相对量变化规则1、直线法则:在一确定的温度下,当某三元合金处于两相平衡时,合金的成分点与两平衡相成分点必定位于成分三角形中的同一条直线上2、杠杆定理:如下图 W/W=fg/fe=fg/ef=qp
4、/sp W/W=qp/sp3,应用条件a,某一温度下,成分给定三元合金处于液固平衡,其中成分可知,可求另一成分b,已知成分的固相在某一温度下析出一新相时,新相成分已知,可确定母相成分SPq1.3.杠杆定律和重心法则杠杆定律和重心法则1,杠杆定律 XLXXabrLAB2,2,重心法则和杠杆定律重心法则和杠杆定律 直线法则:一定温度下三元合金两相平衡,合直线法则:一定温度下三元合金两相平衡,合金成分点和两平衡相的成分点必然位于成分三角金成分点和两平衡相的成分点必然位于成分三角形的同一条直线上且合金成分点位于两平衡相成形的同一条直线上且合金成分点位于两平衡相成分点之间分点之间证明:合金证明:合金OO
5、在一定温度下处于在一定温度下处于,两相平衡,成分两相平衡,成分点分别为点分别为 及及b,O,b,O,中中B B组元含量分别为组元含量分别为Af,Ae,AgAf,Ae,Ag,C C组元含量分别为组元含量分别为Af,Ae,AgAf,Ae,Ag,合金合金OO重量分数为重量分数为1 1。Ae.WAe.W+Ag+Ag(1-W(1-W)=1Af)=1Af Ae.WAe.W+Ag+Ag(1-W(1-W)=1Af)=1Af 得出:得出:fg/effg/ef=fg/effg/ef,正是解析几何中三点一,正是解析几何中三点一线线feggfeACBaOb杠杆定律由上式导出由上式导出即三元合金系中两相平衡的杠杆定律即
6、三元合金系中两相平衡的杠杆定律重心法则三元合金R在一定温度下处于,三相平衡,成分点分别为e,f,g,则合金R的成分点必定位于三角形efg重心位置。如下图设想把和 混合成一体,合金R便是由相和混合体组成,根据直线法则,和相混合体成分点应在fg直线上,同时也在eR直线的延长线上,因此必定是eR延长线和fg线交点a,则由杠杆定律可知Rebgacf但是,作图求三相平衡不够准确而产生误差,用代数法求解,可避免误差。已知条件:a,R合金中A,B,C组元含量为xR,yR,zR b,相中A,B,C组元含量为x,y,z c,相中A,B,C组元含量为x,y,z d,相中A,B,C组元含量为x,y,z设三个平衡相的
7、重量分数为W,W,W,则下式成立:第二节第二节 三元匀晶相图三元匀晶相图如图:三个侧面分别为三个二元匀晶相图,三条二元相图的液相线和固相线分别连接成三元合金相图的液相曲面和固相曲面。前者以上为液相区,后者以下为固相区,之间为液固两相共存区。2.1.相图的空间模型abTaTcTbCAB三组元液态完全互溶,固态也完全互溶。冷却过程发生匀晶转变。如上图,Fe-Cr-V,Cu-Ag-Pd,是典型的而且是应用最广的三元匀晶相图。图中 Ta,Tb,Tc是三组元熔点,向上凸的曲面是液相面,向上凹的曲面是固相面,两者之间为液固两相共存区,要确定每一温度下两相的成分和重量分数,用等温截面图。结晶过程同二元合金相
8、图。随着温度不断下降,液固两相成分将分别沿液相曲面和固相曲面变化。根据直线法则,两平衡相成分点连线(共轭线)必定通过原合金成分点液相成分点划过液相曲面,固相成分点划过固相曲面;轨迹是空间曲线在成分三角形上的投影则呈蝶状。如下图2.2.合金的平衡结晶过程采用等温截面图和变温截面图分析合金相变过程,各温度下相平衡关系。是水平面与三元相图立体模型相载的图形在成分三角形上的投影。相应的两平衡相成分点分别在液相面与固相面的等温面上,相对量通过共轭线和杠杆定律求出。左图中的红线是共轭线。2.3.等温截面图(水平截面图)共轭线的确定共轭线的确定二元系中,若A为高熔点组元,B为低熔点组元,则(见中图)三元系中
9、也如此,A,B,C的熔点TATBTC,等温线是低于TA而高于TB、TC时的等温截面。故两平衡相的成分点不在Apr线上,更不在upv线上,而在mpn线上,m点代表的B组元大于C组元,n点所代表的C组元含量大于B组元含量BCAacbdLL+t=tPACBvumnLL+L+LABB%温度温度等温截面两相区内,通过任一合金的成分点只能作一条共轭线,各共轭线彼此不能相交,在成分三角形中成放射状。位于同一共轭线上的不同成分合金,两平衡相的成分不变,但相对量各不相同。相对量采用杠杆定律。通过分析不同温度的等温截面图,还可以了解合金状态随温度改变的情况,如下图:T1 T2 T3 T4AAAABBBBCCCCA
10、AAABBBBCCCCAAAABBBBCCCCT1T2T3T4是垂直于成分三角形的面与三元相图空间模型相交截而成的图形。主要是用来研究合金的结晶过程组织转变情况。2.4.变温截面图(垂直截面图)液面交线与固相面交线,仅表示结晶开始与结晶终了。不表示合金结晶过程中,液固相成分变化的轨迹。直线法则和杠杆定律不适用!第三节三元共晶相图第三节三元共晶相图三组元在液态完全互溶,在固态部分互溶或完全不互溶,冷却过程发生共晶反应。A,液相面:有三个,分别发生L,L,L匀晶反应曲面,以上为液相B,均晶转变终了面:三个固相面,是L,L,L匀晶转变终了面,以下为,单相固溶体区,与上述三个液相面组成L,L+,L+两
11、相平衡区。3.1.相图分析C,三相平衡棱柱和四相平衡平面:根据教具分析,有三个三棱柱空间是三相区。L+,L+,L+,E点为四相平衡共晶点,表示E点的液相在TE温度下发生四相平衡共晶转变mnp为四相平衡平面,是一个水平面,共晶转变后形成三相共晶体,mnp也叫三相共晶面。图图5-21固态有限溶固态有限溶解的三元共晶相图解的三元共晶相图温度再降低,三相共晶体中平衡相,成分沿单变量线mm,nn,pp变化,发生的脱溶过程,水平的共轭三角形最后变成水平的共轭三角形mnp,又是一个三相平衡三棱柱(+三相区)D,固溶度曲面:有六个浓度曲面(固相完全不互溶的相图没有),固溶体的固溶度曲面是d nndd,m nn
12、mm,相固溶体的固溶度曲面是fooff,googg,相固溶体的固溶度曲面是hpphh,lppll。3.2.合金的结晶过程合组织一,结晶的组织一,结晶的组织投影图上各区、线、点所代表的合金结晶顺序及室温组织初晶A二元共晶(A+B)+三元共晶(ABC)B(A+B)+(ABC)B(B+C)+(ABC)C(B+C)+(ABC)C(C+A)+(ABC)A(C+A)+(ABC)AEBECEE初晶A三元共晶(A+B+C)初晶B三元共晶(A+B+C)初晶C三元共晶(A+B+C)二元共晶(A+B)三元共晶(A+B+C)二元共晶(B+C)三元共晶(A+B+C)二元共晶(C+A)三元共晶(A+B+C)三元共晶(A+
13、B+C)CABe1e2e3E三相区是直边三角形,可以应用杠杆定律和重心法则计算相对量,见教具投影图:将三元立体图划分为各相区的点线面垂直投影到底面的成分三角形内。利用投影图可以全面地分析给定合金在冷却过程中的平衡相变过程和室温组织,并可标出组织二、等温截面图三、投影图与垂直截面图LAL(a)垂直截面图:平行成分三角形某一边作垂线,找出各温度下相对应的交点。利用垂直截面图可以分析给定合金在冷却过程中的相变过程,但不能给出平衡相成分,也不能用杠杆定律计算平衡相的相对量。可反应相变温度范围。四,三相平衡空间四,三相平衡空间从二元系出发研究三元系中的三相平衡共晶转变是较为方便的,当二元系中加入第三组元
14、时,共晶转变温度趋向低温。三平衡相的成分则随着温度降低而趋向于第三组元含量增加的方向变化。如下图5-22共晶转变过程中,三个平衡相将分别沿着相应的单变量线改变成分,在共晶转变温度范围内,对应一定温度的L,三平衡相,其成分点分别落在各自的单变量线上。该三个成分点相连的三角形称为三相平衡共晶转变的共轭三角形。若将共轭三角形的三个顶角沿着相对应的三条单变量线平行于成分三角形向下移动,则其轨迹构成一个三棱柱体。显然,该三棱柱体的空间即为共晶转变的三相平衡空间。在图5-21固态有限溶解的三元共晶相图中,共有三个三相平衡共转变的三棱柱体。de1f,ge2h,le3m三条二元共晶水平线是这三个三棱柱的顶端封
15、口线,而九条单变量线:dn,e1E,fo;go,e2E,hp;lp,e3E,mn则分别是三个三棱柱体的棱边。五五,三相平衡共晶转变面及共轭三角,三相平衡共晶转变面及共轭三角形形接上图5-21:三相平衡共晶转变开始面有六个,终了面有三个:L+开始面为de1End和fe1Eof,终了面为de1fond;L+开始面为ge2Eog和he2Eph,终了面为ge2hpog;L+开始面为le3Epl和me3Enm,终了面为le3mnpl。每组两个共晶转变开始面和一个终了面构成三棱柱体的三个侧面。三棱柱体的底是三相平衡共晶转变的另一终了面,即共轭三角形。在三个共轭三角形(nEo,oEp,pEn)的九条边中,有
16、六条边两两相交于nE,oE,pE。应指出,上述两种共晶转变的终了面具有不同意义:位于成分三角形三个侧边的终了面,为三相平衡区与两相平衡区的交界,合金通过此面后其液相完全消失;而三个在同一水平面上的共轭三角形终了面,则为三相平衡区与四相平衡区的交界.六,四相平衡共晶转变面六,四相平衡共晶转变面已知三个三相平衡共晶线e1E,e2E,e3E相交于E点,由于该点成分的液相同时被,三相所饱和。所以,在TE温度将发生LEn+v+p四相平衡平衡共晶转变。根据相律,四相平衡时自由度=0,故四相平衡共晶转变nop三角形为一等温截面。该三角形的三个顶角分别表示生成相,的成分点,而反应相L的成分点E则在三角形中。四
17、相平衡三角形与三个三相平衡共晶转变三角形相交于no,op,pn(即nop的三条边)。在四相平衡共晶转变开始前,LEn+o,LEo+p,LEn+p三个三相平衡共晶转变在TE温度结束,成分为E点的剩余液相通过发生四相平衡共晶转变而最后消失.七,三相平衡三棱柱七,三相平衡三棱柱在上述四相平衡共晶转变终了时,合金呈三相平衡在上述四相平衡共晶转变终了时,合金呈三相平衡(+)状态。该三相平衡区为一个三棱柱体,状态。该三相平衡区为一个三棱柱体,如如图图5-235-23所示。图中表明,三相平衡三棱柱体的顶面所示。图中表明,三相平衡三棱柱体的顶面nopnop与四相平衡共晶转变三角形相重合,其底面与四相平衡共晶转
18、变三角形相重合,其底面nopnop 在成分三角形上。三条棱边在成分三角形上。三条棱边nn,oo,ppnn,oo,pp 分别为分别为,相的双变量线相的双变量线(,固溶体的三溶解度曲面固溶体的三溶解度曲面的两交线的两交线)。其中,。其中,nnnn 线同时被线同时被 和和 相所饱和;相所饱和;oooo 线同时被线同时被 和和 相所饱和;而相所饱和;而pppp线则同时被线则同时被 和和 相所相所饱和。故随着温度下降,沿饱和。故随着温度下降,沿nnnn 线将发生线将发生+两两个次生相同时析出,而沿个次生相同时析出,而沿oooo 线有线有+,沿,沿pppp线有线有 +。所以,这三条双变量线又称为。所以,这
19、三条双变量线又称为同析同析线线。三相平衡三棱柱体的三个侧面。三相平衡三棱柱体的三个侧面noonnnoonn,oppoooppoo,pnnpppnnpp,分别是,分别是+三相平衡区与三相平衡区与+、+、+三个两相平衡区的交界。三个两相平衡区的交界。八,固溶体的溶解度曲面八,固溶体的溶解度曲面已知在二元相图中,固溶体的溶解度呈曲线变化,已知在二元相图中,固溶体的溶解度呈曲线变化,而加入第三组元后,加深体溶解度的变化则用曲面而加入第三组元后,加深体溶解度的变化则用曲面表示,如图表示,如图5-24(a)5-24(a)所示。所示。在固态有限溶解的三元共晶相图中,三个固溶体有在固态有限溶解的三元共晶相图中
20、,三个固溶体有六个溶解度曲面。其中,六个溶解度曲面。其中,固溶固溶体的溶解度曲面是体的溶解度曲面是dnndddnndd和和mnnmmmnnmm,前者是,前者是-两相平衡时两相平衡时 相的溶解相的溶解度曲面,后者是度曲面,后者是-两相平衡时两相平衡时 相的溶解度曲面。随相的溶解度曲面。随着温度下降,沿着这两个溶解度曲面分别有着温度下降,沿着这两个溶解度曲面分别有和和次生相析出。次生相析出。固溶体的溶解度曲面是固溶体的溶解度曲面是foofffooff和和googggoogg,前者是,前者是-两相平衡时两相平衡时 相的溶解度曲面,相的溶解度曲面,后后者是者是-两相平衡时两相平衡时 相的溶解度曲面,随
21、着温度下降,相的溶解度曲面,随着温度下降,沿着这两个曲面分别有沿着这两个曲面分别有和和析出。析出。固溶体的溶解度曲面hpphh和lppll(参见图5-21),前者是-两相平衡时相的溶解度曲面,后者是-两相平衡时相的溶解度曲面,随着温度下降,沿着这两个曲面分别有和。九,单相区和两相区九,单相区和两相区在固态有限溶解的三元共晶相图中,可分为四个单相区(L,)和六个两相区(L+,L+,L+,+,+,+)图5-24(a)为和两个固溶体单相区的情况。如其中单相区,是由固相面adnma和两个溶解度曲面dnndd,mnnmm以及该相两个二元相图的侧面addAa,ammAa所围成。同理,也可确定和固溶体的单相
22、区图5-24(b)为L+和L+两个两相区的情况。如其中L+两相区,是由初晶的液相面ae1Ee3a,固相面adnma,和L+共晶转变开始面de1End以、L+共晶转变开始面me3Enm,以及ae1da,ae3ma所围成。同理,也可确定L+和L+两相区图5-24(c)为+两相区空间情况。该 相区是由L+终了转变面de1fond和相溶解面dnndd、相溶解度曲面fooff、+三相平衡三棱柱体的一个侧面noonn以及A,B二元相图中的dffdd平面所围成。同理,也可确定+和+两相区的空间结构十,投影图十,投影图图图5-255-25所示为固态有限溶解的三元共晶相图空间模所示为固态有限溶解的三元共晶相图空
23、间模型型(图图5-21)5-21)的各种面、线、点投影到成分三角形上的各种面、线、点投影到成分三角形上的情况。为便于分析,可将其分解成几个简单的图的情况。为便于分析,可将其分解成几个简单的图形。形。(1):液相面与固相面投影图分别如图液相面与固相面投影图分别如图5-26(a),(b)5-26(a),(b)所所示,其中,三条共晶线的投影示,其中,三条共晶线的投影e e1 1E,eE,e2 2E,eE,e3 3EE将成分将成分三角形分割成三部分:三角形分割成三部分:AeAe1 1EeEe3 3A,A,BeBe1 1EeEe2 2B,CeB,Ce2 2EeEe3 3C.C.它们分别是它们分别是、开始
24、结晶的液相面相应的投影。而开始结晶的液相面相应的投影。而AdAd0 0n n0 0mm0 0A,A,BfBf0 0o o0 0g g0 0B,ChB,Ch0 0p p0 0l l0 0C C则分别是则分别是、固相面相应的投固相面相应的投影。影。d d0 0n n0 0,m,m0 0n n0 0;f;f0 0n n0 0,g,g0 0o o0 0;h;h0 0p p0 0,l,l0 0p p0 0 分别是分别是,三个三个固溶体的单变线投影,其箭头表示温度从高到低的固溶体的单变线投影,其箭头表示温度从高到低的走向。走向。(2):溶解度曲面与+三棱柱体的投影图分别如图5-27(a),(b)所示。B,
25、C两组元在固溶体中的溶解度曲面有两个,其投影为d0n0ndd0和m0n0nmm0.同理,f0o0off0和g0o0ogg0为A,C两组元在固溶体中的溶解度曲面的投影;h0p0phh0和l0p0pll0则为A,B两组元在固溶体中的溶解度曲面的投影。(+)三棱柱体的底面nop在成分三角形上,其顶面投影为n0o0p0,三条棱边的投影为n0n,o0o,p0p,三个侧面的投影为n0o0onn,o0p0poo0,p0n0npp0。(3)(3):图:图5-285-28为三相平衡共晶转变的开始面投影,为三相平衡共晶转变的开始面投影,其转变终了面的投影可见图其转变终了面的投影可见图5-265-26。L+L+,L
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