两亲性聚合物碳纳米管复合材料的研究进展.pdf

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1、 1 3 6 材料导报 A：综述篇 2 0 1 1 年 3月(上)第 2 5卷第 3期 两亲性聚合物 碳纳米管复合材料的研究进展 王旭，张爱波，郑亚萍，张娇 霞(西北工业大学理学 院化学系，西安 7 1 0 1 2 9)摘要 两亲性聚合物具有独特的 p H iN 度响应、自组装等特性，将其与碳纳米管结合制成的两亲性 聚合物 碳 纳米管复合材料具有广阔的应 用前景。介绍 了两亲性 聚合 物 碳 纳米管复合材 料的 3种制 备方 法，即原子 转移 自由 基聚合法、可逆加成一 断裂链转移自由基聚合法和氮氧 自由基聚合法，综述了两亲性聚合物 碳纳米管复合材料在两 亲性、p H 度响应性 等方面的应 用

2、进展。关键词 碳纳米管两亲性聚合物“活性”可控自由基聚合复合材料 D e v e l o p me n t o f Amp h i p h i l i c P o l y me r s C a r b o n Na n o t u b e s C o mp o s i t e s W ANG Xu，ZHANG Ai b o，Z HENG Ya p i n g，Z HANG J i a o x i a (De p a r t me n t o f Ch e mi s t r y，S c h o o l o f S c i e n c e，No r t h we s t e r n P o l y

3、 t e c h n i c a l Un i v e r s i t y，Xi a n 7 1 0 1 2 9)Ab s t r a c t Amp h i p h i l i c p o l y me r h a s u n i q u e p H t e mp e r a t u r e r e s p o n s e，s e l f-a s s e mb l y a n d o t h e r f e a t u r e s Us i n g t h e s e u n i q u e p r o p e r t i e s，c o mb i n i n g a mp h i p h

4、i l i c p o l y me r s wi t h c a r b o n n a n o t u b e s，t h e a mp h i p h i l i c p o l ym e r c a r b o n n a n o t u b e c o mp o s i t e s h a v e g r e a t p r o s p e c t s Th r e e p r e p a r a t i o n me t h o d s f o r a mp h i p h i l i c p o l ym e r c a r b o n n a n o t u b e c o r

5、n-p o s i t e s h a v e b e e n e mp h a s i z e d，i n c l u d i n g a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l ym e r i z a t i o n，r e v e r s i b l e a d d i t i o n f r a g me n t a t i o n c h a i n t r a n s f e r r a d i c a l p o l ym e r i z a t i o n a n d n i t r o x i d e r a d i c a l

6、p o l ym e r i z a t i o n S u b s e q u e n t l y，a p p l i c a t i o n p r o g r e s s o f a mp h i p h i l i c p o l ym e r c a r b o n n a n o t u b e c o mp o s i t e s o n a mp h i p h i l i c p r o p e r t y a n d p H t e mp e r a t u r e r e s p o n s e i s s u mma r i z e d Ke y wo r d s c

7、a r b o n n a n o t u b e s，a mp h i p h i l i c p o l ym e r s，“l i v i n g”c o n t r o l l e d r a d i c a l p o l ym e r i z a t i o n，c o mp o s i t e s 碳纳米管(C NT)由于具有独特的性能，如电学、光学、力 学性能等已成为 目前科学界研究的热点 卜 l。但 由于碳纳米 管高的比表面积和管间强的范德华力往往容易 团聚成密集 的网络，这种网络很难被外界的机械作用分散开，使得碳纳 米管在有机溶剂中分散很不均匀；而且由于碳纳米管侧壁特 殊的

8、石墨烯结构，碳纳米管与聚合物基体不相容，与聚合物 基体之间的界面结合非常弱，不能从聚合物基体上有效地转 移载荷，因此，对碳纳米管进行改性以提高其在溶剂及基材 中的分散性和加工性，对其在复合材料方面的应用具有十分 重要 的意义l 5 j。两亲性聚合物是指在一个大分子 中同时对两相都具有 亲和性的聚合物，一般指分子结构中同时含有亲水基 团和疏 水基团的聚合物。两亲性聚合物具有独特 的性能，如 p H温 度响应 7 、自组装特性 9-1 1 3 等，因此在众多领域具有潜在 的 应用前景。利用两亲性聚合物这些独特的性能，将其与碳纳 米管结合，制成的两亲性聚合物 碳纳米管复合材料将拥有 更加优异的性能，

9、在信息、生物医学、催化等领域将得到重要 应用。1 两亲性聚合物 碳纳米管复合材料的制备 目前两亲性聚合物 碳纳米管复合材料的制备方法主要 有溶液共混法、原位 聚合法、“活性”可控 自由基 聚合法等。“活性”可控 自由基聚合法作为一种新颖的制备方法可以使 聚合体系中的活性种与休 眠种之间建立一个快速的平衡反 应，降低增长 自由基的浓度，从而达 到调控聚合 的 目的。使 用这种方法不仅可以得 到分子量可控及窄分子量分布 的线 形聚合物，而且可以得到不同结构多种形状 的聚合物，如多 嵌段、梳型、梯型、环状、树枝状和星型。其对合成具有优 良 性能的碳纳米管 聚合物复合材料提供 了新 的方法。近年 来，

10、不少国内外研究者使用这些活性聚合方法成功制备出两 亲性聚合物 碳纳米管 复合材料。“活性”可控 自由基 聚合 法按机理大致可分为：原子转移 自由基聚合法(AT RP)1 8、可逆加成一 断裂链转移 自由基聚合法(R AF T)1 3 和氮氧 自由 基聚合法(NMP)_ l 。1 1 原子转移自由基聚合法 原子转移 自由基聚合是 1 9 9 5年基于有机合成 中的原子 转移 自由基加成反应提出的“活性”可控 自由基聚合方法。原子转移 自由基聚合是以有机卤化物 R X(i l l 卤代苯乙烯)为引发剂、过渡金属配合物为 卤原子载体，通过 氧化还原反 应，在活性种与休眠种之间建立可逆 的动态平衡，从

11、而实现 对聚合反应的控制。其在两亲性聚合物 碳纳米管复合材料 制备方面得到了广泛的研究应用，应用思路是将含有 卤素原*航天创 新基金(C AS C 2 0 0 9 0 6)王旭：男，1 9 8 6年生，硕士研究生，主要从事功能高分子及其 复合材料 等方面 的研 究 E-ma i l：wa n g x u 1 9 8 6 0 2 2 2 1 6 3 c o rn 张爱 波：通讯作者 两亲性聚合物 碳纳米管复合材料的研究进展 王旭等 1 3 7 子的休眠物种通过修饰固定在碳纳米管表面，然后在催化剂 作用下引发各种单体聚合，从而将聚合物 固定在碳纳米管的 表面，制备 出两亲性聚合物 碳纳米管复合材料

12、。Ga o等 将 聚 3-O-二 甲基 丙烯酰基一 a J3 一 r)I 吡喃型葡 萄 糖(P o l y MAG)接枝到多壁碳纳米管(MWNT)上，其过程如 图 1所示。检验原子转移自由基聚合 的可控性发现，通过对 反应时间和单体转化率的控制，可以很好地控制聚合物在碳 纳米管表面上的接枝量。o Cu Br HMT ETA MW NT-g H 图 1 A T R P法 合成 MWNT-g-p o l y MA G 复合材 料 示意 图l 1 Fi g 1 The pr o ce dur e of s y nt he s i s o f M W NT-g-po|y M AG b y AT RP

13、1 2可逆加成一 断裂链转移 自由基聚合法 1 9 9 8 年 C h i e f a r i 等口 报告 了一种新 的可控 自由基 聚合 方法一可逆加成一 断裂链转移 自由基聚合法，即在 自由基聚 合体系中引入一种高效链转移剂，其与增长 自由基发生可逆 加成一 断裂链转移，进行“活性”可控 自由基 聚合。其在 两亲 性聚合物 碳纳米管复合材料制备方 面的应用思路是：在碳 纳米管表面引入可逆加成一 断裂链转移 自由基聚合链转移剂，反应体系 中加入 引发剂，引发聚合反应后，链转移效应可 以 在碳纳米管表面得到可控的高分子层；也可以在碳纳米管表 面引入引发剂，反应体系中加入可逆加成一 断裂链转移

14、自由基 聚合链转移剂调控聚合反应，从 而制备出两亲性 聚合物 碳 纳米管复合材料。王平华等口 首先在碳纳米管表面接上可用作 可逆加成一 断裂链转移 自由基聚合的链转移剂二硫代碳酸酯，然后 用这些管壁接有二硫代碳酸酯的碳纳米管作为链转移剂引 发甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯进行可控的 自由基共聚反应，从 而在碳纳米管表面接枝甲基丙烯酸甲酯和苯 乙烯共聚物，制 备出聚 甲基丙 烯 酸 甲酯一 聚苯 乙烯 碳 纳 米 管 复 合 材 料(MW NT PMM A C O PS)。1 3 氮 氧 自 由基 聚合 法 1 9 9 3年 Ge o r g e s等 提 出了氮氧 自由基聚合法，即在聚 合体系 中加入

15、 2，2，6，6-四 甲基 哌 啶一 l 一 氧 自由(Te mp o)，T e mp o 与增长链 自由基结合形成休眠种，因其在受热下可逆 分解，链 自由基又可与单体加 成聚合，实现活性聚合。其在 两亲性聚合物 碳纳米管复合材料 制备方 面的应用思路是：将含有氮氧游离基的休 眠种 固定在碳纳米管表 面进行 可控 聚合反应，从而制备出两亲性聚合物 碳纳米管复合材料。Z h a o等 先 在 碳 纳 米 管 表 面 引 入 Te mp o，记 为 MWNT Te mp o，以 MWNT-Te mp o为引发剂，引发体系发生 氮氧 自由基 聚合，先后使 聚苯乙烯(P S)、聚 4 一 乙烯基吡 啶

16、(P 4 VP)接枝在碳纳米管表面，合成两亲性聚合物 碳纳米管 复合材料(MWNT-P S-b P 4 VP)，如图 2所示。干 H 0”、h NMRP N MW NT P S h P4 VP 图 2 NMP法合成 MWNT-P S-b-P 4 V P复合材料示意图 Fi g 2 The pr o ce dur e of s y nt he s i s of M W NT-PS-b-P4VP b y NM p 2 两亲性聚合物 碳纳米管复合材料的性能及 应 用 两亲性聚合物 碳纳米管复合材料不仅具有 良好的分散 性，可以充分发挥碳纳米管独特 的性能，而且由于两亲性聚 合物的存在因而具有 自组装

17、、温度响应以及 p H响应等性能，这些优越的性能使两亲性聚合物 碳纳米管复合材料在生物 医学、电子器件等领域拥有广阔的应用前景。2 1 两亲性及应用 两亲性聚合物 碳纳米管复合材料所具有的两亲性可使 其在水和有机 溶剂中很好地分散，这一性能 使两亲性聚合 物 碳纳米管复合材料在机械、电子、光学方面具有巨大的应 用前景。Qi u等。将 N一 乙烯基吡咯烷酮(NVP)接枝到碳纳米管 的表面，制 备 出 聚 乙烯 基 吡 咯 烷N 碳 纳 米 管 复 合 材 料(MWNT-P VP)，此复合材料表现出了两亲性，在水和有机溶 剂 中均可以很好地分散。王国建等 2 制备 了聚乙烯基 吡咯烷酮 聚甲基丙烯

18、酸 碳纳米管复合材料(MWNT-P VP b P MAA)，通 过对 比弱亲 油性的纯碳纳米管和酸化后亲水性的碳 纳米管在水和氯仿 形成的两相体系中的分散情况，发 现只有两亲性聚合物 碳 纳米管复合材料因具有两亲性可以均匀分散在两相界面上。酝 1 3 8 材料导报 A：综述篇 2 0 1 1年 3月(上)第 2 5卷第 3 期 2 2 p H 温度 响应 性及应 用 p H 温度响应性是指材料在外界的 p H或者温度发生微 小变化而引起较大物理变化或化学变化 的性能。其在多个 领域都具有潜在 的应用价值，特别是在药物载体用于控释、基因治疗等生物医学应用方面。李文文等E 2 2 制备 了聚甲基丙

19、烯酸一 2 一(N，N一 二乙氨基)乙 酯 碳纳米管复合材料(MwNr r _ P D E AE MA)。复合材料 的 p H响应性可以通过原子力显微镜进行观察，其水溶性会随 着 p H值的改变有较大幅度的变化；当 p H值为 3时，复合材 料分散得 比较好；p H值为 1 O时，复合材料开始聚集形成一 种网状结构。这种复合材料可应用在智能纳米器件 的制备 方面。徐国永 2 制备了聚苯乙烯一 聚(N一 异丙基丙酰胺)碳纳 米管复合材料(MWN T-P S-b-P N I P A M)，其具有与本体 P N I P AM相似的温度响应性质。差示扫描量热法(D S C)测 量 MWN P S _

20、b P NI P AM在水溶液中的相转变温度为3 3 2，表明复合材料的形态可以通过外界温度智能调控，进一步拓 展了碳纳米管在化学阀、吸附分离、传感器及药物释放 等领 域的应用。2 3自组装性 及应用 分子 自组装是在一定条件下分子与分子依赖非共价键 分子间作用力 自发连接成结构稳定 的分子 聚集体 的过程。两亲性聚合物 碳纳米管复合材料 的自组装性能对碳纳米管 的结构和应用研究有重要意义，在此基础上可以将复合材料 应用到电子器件和纳米集成电路等各种新型器件上。Wa n g 等 2 制备了聚苯乙烯一 聚甲基丙烯酸 碳纳米管复 合材料(MWNT _ P P MAA)，并研究了其在选择性溶剂中的

21、自组装行为，发现随着 P MAA嵌段的增长，复合材料 的自组 装结构不仅变得有序一致，而且尺寸可达到 3 7 ,m。P a r k等口 制备了聚(2-乙基 2 一 唑啉)一 聚 己内酯 单壁碳 纳米管复合材料(P E t O z-P C L S WN T)，并研究 了其 自组装 行为，研究表明，聚丙烯酸(P AA)或聚甲基丙烯酸(P MAA)作为复合材料 的溶液相，当 p H 值达 到 7时 P E t O z P C L S WNT中的 P E t Oz 嵌段与 P AA或 P MAA之间的氢键会被 破坏而重新分散，这个结果为在预感应装置中的碳纳米管 自 组装提供 了一种思路。由于 P E

22、t O z 独特的性质，其可以作为 金属纳米粒子 的载体，如 Au和 P d等纳米粒子能够附着在 P E t Oz-P C L S WNT复合层的 P E t Oz壳上。2 4 生物相容性及应用 生物相容性是指材料与生物体之问相互作用后产生的 各种生物、物理、化学等反应，即材料植入人体后与人体的相 容程度。良好的生物相容性，开拓了两亲性聚合物 碳纳米 管复合材料在生物医学方面的应用。X u等_ 2 以含有磷酸胆碱基德仿细胞膜的两亲性聚合 物胆固醇封端的聚(2-甲基丙烯 酰氧基 乙基磷酸胆碱)(C P MP C)为表面稳定 剂，利用两亲聚合物中的胆 固醇疏水 段与碳纳米管表面进行非共价键的稳定结

23、合制备 出两亲性 聚合物 碳纳米管复合材料，通过两亲聚合物 中聚(2-甲基丙 烯酰氧基乙基磷酸胆碱)(c P MP c)亲水段实现 了复合 材料 的水溶性和生物相容性，并 以商业可获得 的典 型的两亲分 子末端为胆固醇的聚氧乙烯(C P E G)和卵磷脂为对照进 行研究。研究表 明C NT-C P MP C和 CN T-C P E G的分散性能 比 C N 卵磷脂好，而 C N T-C P MP C的稳定性和生物相容性 比 C NT-C P E G好。Ho n g等。先用含有大量高活性的顺丁烯二酸酐基 团的长链聚合物对多壁碳纳米管进行改性，然后通过与这些 基团的反应，可 以很容易地将长链聚合物

24、(如蛋 白质、缩氨 酸)或一些小的功能化分子(如氨基糖)直接接枝到多壁碳纳 米管表面，提供 了一种很简便的方 法，即通过在复合材料表 面接枝蛋白质、氨基糖、维生 素、缩氨酸等，使复合材料具有 生物相容性。2 5 其 它性能 及应 用 Z h u 等 3 将 两 亲性 聚(2-(甲基 丙烯 酰)乙基 磷 酰)(P MP C)接枝到多壁碳纳米管表面，这种两亲性聚合物 碳纳 米管复合材料具有一定的仿生功能，水溶性很高，在 p H值和 盐浓度变化的生理环境下可以保持稳定，不会引起血液的凝 固，开拓了在医学方面的应用前景。Wa n g 等【用聚苯乙烯和聚 乙烯吡咯烷酮合成 了两种 两亲性共聚物 P S

25、c o P VP和 P S-b P VP，随后合成 了 C N T-P S、C NT-P VP、C NT-P S-b-P VP、C NT-P S-c o-P VP等两亲性 聚合物 碳纳米管复合材料，并研究了这 4 种复合材料对 甲 醇、三氯 甲烷、四氢呋喃等有机溶剂蒸气的气敏性，发现复合 材料对不同的有机溶剂 的气敏性取决于复合材料 的成分和 有机溶剂蒸气本身的性质。通过对复合材料膜进行扫描电 子显微镜和透射电子显微镜观察，发现 了复合材料的感应机 制，并发现感应行为与复合材料的成分和形态有关。这些发 现对制造出室温下对有机溶剂具有 良好选择性 的感应器打 下 了基础。Da t s y u k

26、等 3 3,3 4 合成了两亲性聚合物 碳纳米管复合材 料 C N T-P A A b P MA A和 C N T-P A A-b-P S。P A A作为第一 个嵌段对碳纳米管具有非常 良好 的亲和力，当温度升高时，会在碳纳米管表面聚合；而 P MAA和 P S作为第二个嵌段容 易分散在各 自不同的溶剂中。通过 电导率测试发现，由于聚 合物没有完全包裹碳纳米管，因此两亲性聚合物不会阻碍电 子在碳纳米管上的传输，为复合材料在电子器件方面的应用 打下 了基础。Z h o u等=3 I _ 以马来酸酐和聚苯乙烯改性超支化脂肪族聚(B o t o n TMH2 0)制备两亲性超支化聚合物 H2 0 一

27、 MAh-P S t。利用憎水作用和范德华力解开碳纳米管束状结构，增强了胶 束包裹碳纳米管在水 中的分散性。由于超支化分子外壳可 以进一步改性，生成的这种两亲性聚合物 碳纳米管复合材 料除了可以直接应用以外，还可以作为反应前驱体根据各种 不同应用的需要进一步改造。C a r r i l l o等 以两亲性 高聚物 聚苯 乙烯顺 丁烯二酸酐(h P S MA)为原料，首先利用疏水作用使 h-P S MA吸附到碳 纳米管表面，随后利用 h P S MA上的碳酸基团再次引入第二 种高聚物一 聚哌嗪，从而形成彼此交错的双高聚物层，提 高 了高聚物层的稳定性。反复利用同样的方法可以不断连 两亲性聚合物

28、碳 纳米管复合材料的研 究进展 王 旭等 1 3 9 接各种高聚物，形成多层高聚物。通过这些高聚物就 町以使 复合材料与金纳米颗粒、生物分子及各种 配体接枝，从 而达 到各 种功能 化 的需求。3 结语 综上所述，两亲性聚合物 碳纳米管复合材料 兼具两亲 性聚合物和碳纳米管的独特性 能，使 两亲性 聚合物 碳纳米 管复合材料在生物医药、电子元器件等诸多领域有广 阔的应 用前景。采用“活性”可控 自由基 聚合两 亲性 聚合 物 碳 纳 米管复合材料，由于原料 贵、合成条件要求高、后处理繁杂，很难 应用 于工 业化 生产。随 着对 碳 纳米 管 结 构、新 型 两 亲性 聚合物的合成 以及两亲性

29、聚合物和碳纳米 管结合 机理 的进 一步研究，两亲性聚合物 碳 纳米 管复合材 料的工业化生产 将得到进一步的发展。参考文献 1 I i j i ma S 1 c h i h a s h i TS i n g l e-s h e l l c a r b o n n a n o t u b e s o f 1 n m d i a r n e t e r J j Na t H r e，1 9 9 3，3 6 3：6 0 3 2 Da t s y u k V，Ka l y v a M，P a p a g e l i s K，e t a 1 Ch e mi c a l o x i d a t i o

30、n o f mu h i wa l l e d c a r b o n n a n o t u b e s J C a r bon，2 0 0 8，4 6：8 3 3 3 Ch e n g Y，I i n Y H，Na n C w M o d i f i e d c a r b o n n a n o t u b e c o m p o s i t e s wi t h h i g h d i e l e c t r i c c o n s t a n t，l o w d i e l e c t r i c l o s s a n d l a r g e e n e r g y d e n s

31、 i t y J C a r b o n，2 0 0 9，4 7：1 0 9 6 4 Z h a o X，Ch u n B T T，Ba l l e s t e r o s B，e t a 1 S p r a y d e p o s i t i o n o f s l e a n l t r e a t e d a n d f u n c t i o n a l iz e d s i n g l e wa l l e d a n d m u l t i wa l l e d c a r b o n n a n o t u h e f i h n s f o r s u p e r c a p

32、a c i t o r s E J N a n o t e c h n o l o g y，2 0 0 9，2 0(6)：0 6 5 6 0 5 5 W a n g Y，Ga o l J。S u n J，e t a 1 An i n t e g r a t e d r o u t e f o r p u r l f i c a t i o n，c u t t i n g a n d d i s p e r s i o n o f s i n g l e-wa l l e d c a r b o n n a n o t u h e s E J J C h e m P h y s I e t t，

33、2 0 0 6，4 3 2：2 0 5 6 P a r k O，J e e v a n a n d a T，Ki m N H，e t a 1 Ef f e c t s o f s u r f a c e mo d i f i c a t i o n o n t h e d i s p e r s i o n a n d e l e c t r i c a 1 c o n d u c t i v i t y o f c a r b o n n a n o H d e p o l y a n i l i n e c o mp o s i t e s J S c r Ma t e r，2 0 09。

34、6 O：5 5l 7 Qu T H，Wa n g A，Yu a n J F，e t a 1 Pr e p a r a t i o n o f a n a m p h i p h i l i c t r i b l o c k c o p o l y m e r wi t h p Ha n d t h e r mo r e s p o n s i v e n e s s a n(s e l f a s s e mb l e d mi c e l l e s a p p l i e d t o d r u g r e l e a s e E J j C o l l o i d I n t e r

35、f S c i，2 0 0 9，3 3 6(2)：8 6 5 8 Xu C，W a y l a n d B B，Fr y d M，e t a 1 p H r e s p o n s i v e n a n o s t r u c l u r e s a s s e mb l e d f r o m a mp h i p h i l i c b l o c k c o p o l y me r s J Ma c r o n l o l e c I l i e s，2 0 0 6，3 9(1 8)：6 0 6 3 9 B o i s s e S Ri e g e r J。Di Ci c c o A

36、。e t a 1 S y n t h e s i s v i a r AFr o f a mp h i p h i l i c b l o c k c o p o l y me r s wi t t l l i q u i d c r y s t a l l i n e h y d r o _ p h o b i c b l o c k a n d t h e i r s e l f-a s s e mb l y i n wa t e r J Ma c r o mo 1 e c u l e s，2 0 0 9，4 2(2 2)：8 6 8 8 1 0 I i u R C W，P a l l i

37、 e r A，Br e s t a z M，e t a 1 I mp a c t o f p o l y m e r m i c r o s t r u c t u r e o n t h e s e l f-a s s e mb l y o f a mp h i p h i l i c p o l y me r s i n a q u e o u s s o l u t i o n s E J Ma c r o mo l e c u l e s，2 0 0 7，4 O(1 2)：42 76 1 1 Lo n s d a l e D E，W h i t t a k e r M R，Mo n t

38、 e i r o M JS e l f-a s s e m b l y o f we l l d e f i n e d a mp h i p h i l i c p o l y me t i c mi k t o a r m s t a r s，d e n d r o n s，a n d d e n d r i me r s i n wa t e r：Th e e f f e c t o f a r c h i t e c t u r e J J P o l 3 q n S c i A，2 0 0 9，4 7(2 2)：6 2 9 2 1 2 W a n g J S，Ma t y j a s

39、 z e ws k i KC o n t r o l l e d l i v i n g r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n Ha l o g e n a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y me r i z a t i o n p r o mo t e d b y a C u(I)C u()r e d o x p r o c e s s E J Ma c r o mo l e c u l e s，1 9 9 5，2 8(2 2)：7 5 7 2 1 3 Fe n g X S，Pa n C Y

40、B l o c k a n d s t a r b l o c k c o p o l ym e r s b y me c h a n i s m t r a n s f o r ma t i o n 7 S y n t h e s i s o f p o l y t e t r a h y d r o f u r a n p o l y(1，3-d i o x e p a n e)p o l y s t y r e n e AB C mi k t o a r m s t a r c o p o l ym e r s b y c o mb i n a t i o n o f C R OP a

41、n d AT RP J Ma c r o mo l e c u l e s，2 0 0 2，3 5(1 3)：4 8 8 8 】4 W a n g S M，Ch e n g Z P，e t a 1 S y n t h e s i s o f a mp h i p h i l i c a n d t h e r mo s e n s i t i v e g r a f t c o p o l y me r s wi t h f l u o r e s c e n c e P(S t _ c o-(p-CMS)-g-PNI P AAM b y c o mb i n a t i o n o f NM

42、p a n d RAFT me t h o d s J J P o l y m S c i A，2 0 0 7，4 5(2 2)：5 3 1 8 1 5 Ga o C，M u t h u k r i s h n a n S，I i W W，e t a 1 Li n e a r a n d h y p e r b r a n c h e d g l y c o p o l ym e r f u n c t i o n a l i z e d c a r b o n n a n o t u b e s：S y n t h e s i s，k i n e t i c s，a n d c h a r

43、a c t e r i z a t i o n J Ma c r o mo l e c u l e s，2 0 0 7，4 0(6)：l 8 0 3 1 6 Ch i e f a r i J，Ch o n g Y K，Er c o l e F，e t a 1 L i v i n g f r e e-r a d i c a l p o l y me r i z a t i o n b y r e v e r s i b l e a d d i t i o n-f r a g me n t a t i o n c h a i n t r a n s f e r：Th e R AF q、p r o

44、c e s s J Ma c r o mo l e c u l e s，1 9 9 8，3 1 (1 6)：5 55 9 1 7王平华，李风妍，唐 龙祥，等 RA F T聚合方 法在碳 钠米 管 表面接枝嵌段 共聚物 E J 高分子材料科 学与工程，2 0 0 7，2 3 (6)：3 6 1 8 Ge o r g e s M K，Ve r e g i n R P N，Ka z ma i e r P M，e t a 1 Na r-r o w mo l e c u l a r we i g h t r e s i n s b y a f r e e-r a d i c a l p o l yme

45、r i z a t i o n p r o c e s s J Ma c r o mo l e c u l e s，1 9 9 3，2 6：2 9 8 7 1 9 Z h a o X D，L i n W R，S o n g N H，e t a 1 S u r f a c e mo d i f i c a t i o n o f m u hi wa l l e d c a r b o n n a n o t u b e s v i a n i t r o x i d e-me d i a t e d r a d i c a l p o l y me r i z a t i o n J C h e

46、 m Ma t e r，2 0 0 6，1 6：4 6 1 9 2 O Qi u J，Zh a n g S H，Wa n g G J，e t a 1 S u r f a c e mo d i f i c a t i o n a n d a p p l i c a t i o n o f mu l t i wa l l e d c a r b o n n a n o t u b e s i n f i r e-r e t a r d a n t c o a t i n g s J Ne w C a r b o n Ma t e r，2 0 0 9，2 4(4)：3 4 4 2 1王 国建，陶春锋

47、，董弱两亲性嵌段共 聚物改性 的多壁碳纳 米管的制备 J 功能材料，2 0 0 7，3 8(6)：1 0 2 2 2 2李文 文，孑 L 浩，高超，等p H 响应性 聚合物 功能 化的多 壁 碳纳 米管 J 科学通报，2 0 0 5，5 0(1 7)：1 8 3 4 2 3徐国永碳纳米管 聚合物杂化材料的制备与微结构研究 D I 合肥：中国科学 技术大学，2 0 0 7 2 4 Wa n g G J，I i u Y D S e l f-a s s e mb l y o f c a r b o n n a n o t u b e s mo d i f i e d b y a mp h i p h

48、 i l i c b l o c k p o l ym e r s i n s e l e c t i v e s o l v e n t J Ma c r o mo l e c u l a r C h e m P h y s，2 0 0 9，2 1 0(2 3)：2 0 7 0 2 5 Pa r k C，Le e S，L e e J H，e t a 1 Co n t r o l l e d a s s e mb l y o f c a r b o n n a n o t u b e s e n c a p s u l a t e d wi t h a m p h i p h i l i c

49、b l o c k c o p o l y me r E J C a r b o n，2 0 0 7，4 5(1 0)：2 0 7 2 2 6 Xu FM，Xu J P，J i J，e t a 1 A n o v e l b i o mi me t i c p o l ym e r a s 1 4 0 材料导报 A：综述篇 2 0 1 1年 3月(上)第 2 5卷第 3期 a mp h i p h i l i c s u r f a c t a n t f o r s o l u b l e a n d b i o c o mp a t i b l e c a r b o n 3 2 n a

50、n o t u b e s E J C o l l o i d s S u r f B，2 0 0 8，6 7(1)：6 7 2 7 Ho n g C Y，u y Z，P a n C Fu n c t i o n a l i z e d mu l t i wa l l e d c a r b o n n a n o t u b e s wi t h p o l y(I (2 1 1 y d r o x y p r o p y 1)me t h a c 一 3 3 r y l a mi d e)b y R AF T p o l y me r i z a t i o n j J P o l y m