桐油酸酐固化环氧树脂蒙脱土纳米复合材料的研究.pdf

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1、第1 8 卷 第2 期 高分子材料科学与工程 v。1 1 8 N 2 0 0 2年 3月P OI YMER MATERI AL S S CI ENCE AND ENGI NE ERI NG M 200 2 桐 油酸酐 固化环 氧树脂 蒙脱土纳米复合材料 的研 究 徐卫兵 ，鲍素萍 ，唐述培，何平笙 中国科学技 术大学高分子科学与工程 系 安教 台肥 2 3 o：)2 0 台肥工业 大学化工学 院安赣 台 肥 2 3 0 0 0 9)摘要：通过阳 离子 交牧 的方法将蒙脱 土进行有机化 处理 使 蒙脱 土由素水挂 变成 亲油性且 层间距扩 走。采用浇模 目化成型法 制备环 氧树麝 桐油琏 酐 蒙

2、脱 土蚋采复合材料 并 用 X RD、DMT A 等手段研 究有 机 蒙脱 土在环 氧树 脂 中的剥离行 为。研 究发现 加入桐 油酸酐固化 剂后，粘土被剥 爵而得 到刺离型的蚺 末复合材料，而且工 艺每件 的变化并不明显陡 变刺 爵的效果。DMTA 酬试 表明桐 油琏酐 固化的环氧树 脂的玻璃 化转变温度随着粘土的加入 而降低。关 键词：囊脱土：环 氧树脂；桐油酸酐；剥离；玻璃化转变；储能模 量 中圈分类号：T B 3 8 3 文献标识码 A 文章编号；1 0 0 0 7 5 5 5(2 0 0 2)0 2 0 1 8 3 0 4 纳 米 材 料是 指 一些 超微 单元 组 成 的材 料，这

3、 些 超 微 单 元 至 少 有 一 维 的平 均 尺 寸 在 i 0 0 n m 以下，其 中纳米 聚合物复合 材料指分散相 的尺 寸 至少 有 一 维 在 纳 米 级，即 小 于 1 O 0 n m 范围内的聚合物复合材料。采用聚合物嵌入 层状硅酸盐(P I S)形成纳米复合材料 的方法越 来越受到重视。根据粘土在高聚物 中的分布情 况，可分成 3种类型的复合材料，a)在普通的 微粒填充聚合物 中，聚合物进入蒙脱土颗粒，但 无插 层 进 入硅 酸盐 片层 中，它 比相 容 性 差 的聚 合物分散更均匀，相容性较好，但还不是插层复 合物；b)插 层型纳米复合材料内，聚合物不仅 进 入蒙脱 土

4、颗 粒 而且 插层 进入 硅酸 盐片层 间 蒙 脱 土 的片层 问距 明显 扩 大，但 还 保 留 原来 的 方向，片层仍然具有一定的有序性；c)在剥离型 复合材料 中，蒙脱土的硅酸盐片层 完全被聚合 物打乱，无规分散在聚合物基体中的是一片一 片 的硅 酸盐 片 层，此 时蒙 脱 土片 层 与 聚合物 可 以无限制地混合均匀。P e n n a v a i a等【3 一 认为粘 土与环氧树脂混合 用间苯二胺固化时 存在层 内固 化和 层 外 固化，当层 内和 层 外固化 速 度相 当时，粘土发生剥离，并研究 了固化温度对层外 和层 内固化的影响。本文首次报道用一种高温 固化剂(桐油酸酐)制备蒙

5、脱土 环氧树脂纳米 收稿 日期：2 0 0 0 0 7 2 4 基 盒项目；安 教省 自特科学基金资助项 目 作 者简介；棘 卫兵(1 9 6 5 一)畀，博士 教授 复合材料，重点研究 固化时，分子链层外 固化速 度 和分 子链 向层 间迁 移 速度 对层 内和层 外 固化 的影 响，并对 固化产 物进 行 动态力 学热分 析，观 察其 玻璃 化转 变温度 及 储能 模量 的变化。1 实验部分 1 1 原料 钠 基 蒙 脱 土：离 子 交 换 容 量 约 为 l 0 0 retoo l 1 0 0 g，浙 江临安市 青 山化工 助剂厂 提 供；双酚 A 型环氧树 脂(E 一 5 1)：环氧值

6、 为0 4 9 0 5 4 上海树 脂 厂 提供 桐 油酸 酐(T 0A)：外 观为黄色粘稠状液体，合肥宝丰化工有限责任 公 司 提供；三(二 甲氨 基 甲基 苯 酚)(D MP 一 3 0)：外 观 为黄 色低 粘 度 液体，皂 味 工 业级，合 肥 宝 丰化工有限责任公司提供；十六烷基三 甲基溴 化铵：分 子 式 为 C 。H B r N，分 析 纯，新 华 活 性 材料研 究所(常州)提 供。1 2 蒙脱土的有机化处理 在 室 温下，将 一 定量 的钠 基 蒙脱 土加 入 到 装有 蒸馏 承 的 三 口烧 瓶 中，缓 慢 搅 拌，呈 悬 浮 液，再将 铵盐清加到 蒙脱 土的悬 浮液 中(

7、按每 i 0 0 g土中加 入 3 O g十 六烷基 三 甲基 滇 化胺 的 比例)，然 后恒 温 9 0搅拌 2 h，将 处 理 物抽 滤 维普资讯 http:/ 高 分子 材 料 科 学 与 工 程 数 次，加水 洗 涤，直 至 用 1 Ag NOa 滴 加 上层 清液，无淡 黄色 沉淀 为 止。将所 得 絮状 沉淀转 移 到烧 杯 中，烘 干 烘 箱温 度不 宜 过高，以 防季 铵 盐 分 解，烘 干 至 恒量 后 研磨 为 粉 末，过 3 0 0目 筛，得到 有机 蒙脱 土(1 6-Mo n t)。1 3 环氧树脂 蒙脱土纳米复合材料的制备 直 接混 台 固化 工 艺：按 一 定 比例

8、 称 取 环 氧 树 脂、有 机 蒙 脱土 及 固化 剂和 固化 促 进 剂 混台 均匀后，浇 注于 聚 四氟 乙烯模 具 中，真空 脱气 后 固化 成型。浇 注而 成的环 氧树 脂 呈薄条状，其 薄 条 尺寸约 为 6 0 mm1 0 mm2 mm。样 条 可以 根 据 测 试 手 段 的需 要 制 成 所 需 尺 寸 大 小 的试 样。1 4 测试与表征 采 用 X 射 线 衍 射 测 试 蒙 脱 土 的 层 问 距 的 变 化，X 射 线 衍 射(X RD)在 日 本 R i g a k u D ma x r B 型 X 射 线 衍 射 仪 上 进行，连 续 记 谱 扫 描，Cu Ka辐

9、 射(：0 1 5 4 n m)，管 电压 4 o k V，电流 1 0 0 mA，扫 描 范 围 2 0=2 2。1 O。或 2 5。4 O。，扫 描 速 度 为 2。ml n，X 射 线 衍 射 测试 要 求 试样 表 面光槽 且 长约 2 0 mm。用 动 态力 学 热 分 析 法(D MTA)观 察 固 化 产 物 的粘 弹 性 行 为，其 升 温 速 率 为 5 C rai n，频 率 为 1 Hz，应 变 为0 0 1 ，起 始 静态力 为 l _ 3 N，采 用 的模 式 为动 态 拉伸 模 式，该 仪器(DM TA I v)由美国流变科学公司(R h e o me t r i

10、c S c i e n t i f i c )生产，动态测试热分析要求试样长 2 j mm，宽 4 mm5 mm，厚 0 5 mm1 mm。Fi g 1 x1 t D or i n o r g a n i c mo n t mo r t l l o n l t e ur v e b)n 州 t h e 0 r g n 呻 c l I y 1 6-M o n t【r u ty e)2 结果与讨论 2 1 蒙脱土的有机化处理 采 用 X 射 线衍 射 对 固化 产 物 进行测 试，利 用测 出 的一 级 衍 射 角，根 据 B r a g g方 程 2 d s i n 0 =“一1)计 算 粘土

11、层 问距 的大 小，从 而 确定 固化 产物是 普 通 的微 粒填 充物，还 是插 层 型 或 剥 离型 的复台 材料，用 X 射 线 衍 射 对 未 有 机 化 蒙 脱 土 进 行 测 试(如 Fi g 1 b)，在 衍 射 角 2 0=9。的位 置 出现(0 0 1)面 衍射 峰，根 据 B r a g g方 程2 d s i n 0 一n A (此处 d是 硅 酸盐 片层 之 间 的平均 距 离，0为半 衍 射 角，为人 射 X 射 线 波 长)可 以推 算 出无 机 蒙脱 土 硅 酸 盐 片层 之 间(7 一1)的 距 离 约 为 0 9 8 nll l。为 了使 亲 水 性 蒙 脱

12、土 转 变 为 亲油 性 蒙 脱 土 便 于环氧树 脂分 子链 进入 硅酸 盐 片层 间，可 用十六 烷基三 甲基 溴 化铵来 处理 蒙脱 土。因为 十六 烷基三 甲基链 较大 能 撑大层 间距，并 能使 蒙脱 土变成 亲油 性。将 有 机蒙 脱土进 行 X 射线 衍 射测试，发现 衍射 峰 向低 角方 向移动，由未处 理 前 的 9。附 近 减 小 到 3 8 8。由 此 可 以 根 据 B r a g g方程计算 出硅酸盐片层(0 0 1)之间的距 离 由0 9 8 n ll l 增加 到 2 2 7 r i m，如 F i g 1 a所 示 这说 明季铵 盐 阳离子 已成 功地 进人到

13、硅酸 盐片 层 间，蒙脱土 的层问距 扩大，从 而有 利于 环氧单 体 的进人。2 2环氧树脂 桐油酸酐 蒙脱 土纳米复台材 料 的 x射 线衍 射测试 2 2 1蒙脱 土含量 对 固化 产物 的影 响：在相 同 的固化 工 艺 条 件 下(i 0 0 C，2 h)固 化，不 同 蒙 脱 土含 量 的 环氧 树 脂 固化 产 物 的 X 射线 衍 射 实验 结果 如 F i g 2所 示，Fi g 2 XRD o r t h e or g a n o c l a y 1 6-M o a t a nd 1 6-M o n t E P T OA DMP 一 3 0 h y b r i d s 根据

14、 B r a g g方程 可得，粘 土的层 问距增大，衍 射 峰对应 的 角度 减小，得到 的是插 层 型 的纳 米复合材料，若层间距进一步增大到一定程度，粘 土层 完全 被剥 离 开，在 X 射线 衍射 测 试范 围 内一 级衍 射 峰 消 失，则可 认 为 得 到 的是 剥离 型 的 纳 米 复 台 材 料 由 F i g 2可 得 到，有 机 土 维普资讯 http:/ 第 2 期 橡 卫兵等：桐油醴酐固化环氧树脂 蒙脱土纳米复合材辩 的研 究(0 0 1)面衍射峰(层间距为2 2 7 n m)消失，且在 5。附 近亦 无(0 0 1)面 的二级 衍 射峰 出现，因此可 以认 为 环氧

15、树 脂进 入 层 间固化，将 粘 土 片层 撑 开，从 而 制备 出剥 离 型 的纳 米复 合 材 料。P e n n a v a i a等口 认 为 环氧 树 脂 固化存 在 层 内固化 和层 外 固化 仅 当 中等 温度 固 化 时层 间 环 氧与 层外 环氧 固化速度 基 本相 等时，才使 粘 土剥 离。可 以认 为 酸酐 固 化 剂是 一 种 高 温固 化 剂，即使 温度 较 高，其 固 化速 度 容 许分 子 链来 得 及 进入 蒙脱 土 层 间，致 使层 内 固化和 层 外 固化 速 度相 当，从 而 使 粘 土 片层 完 全 剥 离。这与 Gi a n n e i l 等 一 发

16、 现 使 用 酸 酐(甲基 纳 狄 克 酸 酐)或 叔胺(二 甲基 苄胺)固 化剂 时，固化 后 粘 土 发生 剥离 是 一致 的。这 也说 明酸酐 固化时 层 内固化和 层 外 固化 速度相 当 便于 粘土 片层 的剥 离。Fi g 3 XRD of 5 m ls$1 6 一 M O n I EP TOA DM P一 3 0 na no omp o s i l e sd a l d i f f e r e n l c o n di t i o n F i g 4 X RD o f 1 0 ma s s 1 6 一 Mo a t E P T OA D MP 一 3 0 l l a n o e

17、o mp o s i t e s c u r e d a t d i f f e r e n t o p di t i o a 2 2 2 固化工艺的改变对固化产物的影响：对 于有 机蒙 脱土含量 分别为 5 (质量)和 1 O (质 量)的 环 氧 TOA 粘 土 体 系，在 低 温(8 O )，中温(1 0 0 C)，高 温(1 2 0 C)条 件 下 固化 得 到 的固化 产 物的 X射 线衍 射如 F i g 3、F i g 4 所示。很明显，有 机蒙 脱土原 有 的(0 0 1)面 的衍 射 峰消失，在测 量 范 围 内无 XRD衍 射 且 在j 附近亦 无(0 0 1)面 的二 级

18、衍 射峰 出现，证 明在这 些 温 度下 固化，环 氧树 脂 进 入 到 蒙脱 土 的 片层 间，使 片层完 全剥 离，得 到剥 离 型的纳 米复 合 材 料。而 且 由此 可 以认为，在 实验 温度范 围 内，采 用 桐 油 酸酐 固化 环氧 树 脂 时，蒙脱 土片 层剥 离 的 实现 与 固化 温 度 无关。这 点与 P i n n a v a i a等 采 用 间 苯二 胺 固 化 环氧 粘 土 体系 所 得 的结 果 不 同，而 与漆宗 能 等 采用 4 4 一 二 胺基 二 苯 甲 烷 固化环氧树 脂 粘土 体 系所得 的结果 一致。2 3 环 氧树脂 桐 油 酸酐 蒙脱 土 纳 米

19、复 合 材 料 的 D MT A 分析 XR D 分 析 已表 明有 机 土 在 桐 油 酸酐 固 化 的环氧 树脂 中发 生剥 离。F i g 5示 出 了不 同台 量 的蒙 脱 土 时，桐 油酸 酐 固化 环 氧树脂 得 到 的 产物 的 t a n 图谱，可 以看 出，粘 土 的加 入 使 环 氧树脂的玻璃化转变温度 下降 且随蒙脱 土含 量增大，玻璃 化转变 温度 移 向低温。可见剥离 型 的 固化 产物 中，硅 酸盐 片层 无 规地 分散 在 环氧 树脂交 联 网中，使交 联 网 的空隙增 大，从而增 加 分子 链 的 自由运 动空 间，导致 玻 璃化 转 变 温度 下 降，而且 蒙

20、 脱 土 含 量 愈 大，交 联 网 的 空 隙愈 大，玻 璃化转 变温 度呈 下 降趋势。漆 宗能等 _ 2 也 发现 粘土 的加入 使剥 离型 的纳 米复 合 材料 玻 璃 化转 变温 度降低 但 原 因尚未 解释。f(】Fi g 5 Lo s s t a n g e a t o f 1 6 一 Mo rt【El TOA DMP-3 0 hy b r i d s 对不 同固化温度得到的相同含量蒙脱 土 环 氧树 脂复 合 材料进 行 D MTA 分析(如 F i g 6 所 示)，低 温(8 0 C)和 中 温(1 O O C)固化得 到 的产物 玻 璃化转 变温度 的差 异是 由固 化时

21、 间不 一致 引起 的；而 高 温(1 2 0 C)固化 比中温 固化(两者 固 化时 间相同)得 到 的产 物玻璃 化转 变温 度 明显上 升。这 说明 固化 温度 虽然不 同，但 此时 环氧树 脂 分子链 的 固化速度 容许足够 多 的分子 维普资讯 http:/ 高分子材料科学与工程 F i g 6 Lo s s t a n g e nt o f 1 0 1 6 一 M o nt EP TOA M PD 一 3 0 hy hr i d s F 7 S t o r a ge mo d a l u s o f DM T A o f I Mon l EP：T OA DMP-3 0 h y b

22、r i d s wi t h d l f f e r e n l M MT c ont e nt Fi g 8 S t o r a ge mo du l u s o f DM TA o f 1 6-M o nt EP T OA DMP 一 3 0 b r id s w R h d i f f e r e n t c u r i n g t e mp e r a t ur e 链进入片层间，最终粘土仍是剥离的，其中高温 固化使得层 内和层外分子链进一步交联，导致 玻璃化温度偏高，很 明显，此时玻璃化转变温度 的提 高 不 是蒙 脱 土 的加 入所 引起 的，而是 固 化 温度升高，交联程度增大所

23、造成的。而且相同含 量的牯土在 聚合物 基体中无规分散，对交联网 的影 响大致 相 同，并 不 会 因 为 固化温 度 的差 异 而形 成另 一种类 型 的纳米 复台 材料。在桐油酸酐固化 的环氧树脂 蒙脱土的固 化 产 物 的 D MTA 分 析 中，发 现 不 同含 量 的 蒙 脱 土对应 的储 能模量变 化 幅度 大致 相 同。不 同 的 是：相 同的温 度 所 对应 的储 能 模 量值 随 着 蒙 脱 土 的加 入而 明显 减小，但 随着 蒙 脱土 含 量增 加 变化 不大，如 F i g 7 所 示。可以认 为在剥 离 型 的 固化 产 物 中，硅 酸 盐 片层 无 规 地 分散 在

24、 环氧 树 脂交联 网 中，与未加 入蒙 脱 土时相 比，由于分 散 在环氧树 脂基 质 中的粘 土使 交联 网的 空隙增 大，从而分 子链 段活动 性 增大，导致 相 同温度 下 储 能模量 的降低。但 一旦 形 成剥离型 的纳米 复 台 材料后，储 能模量虽 然 下降，但下 降幅 度 明显 减 小。这 可能是 因为 尽 管粘 土剥 离使 交 联 网空 隙增大，使 得分 子链段 活 动性 增大，储 能模量降 低，但 同时 由于粘土 片层 完全 剥离，无规 且均 匀 分散在 聚台物 基体 中，起 类 似填充 增强 作用，储 能模 量增 大，此 两 方面 因素 促使 储 能模 量 表 现 出如

25、Fi g 7所 示 规律。1 0 ma s s 1 6 一 Mo n t E P TOA DMP一 3 0 体 系在 8 0 C 1 2 0 C温 度 范 围内 固 化产 物 的储 能模量 的变 化见 F i g 8。可 以发现，同一温 度所 对应 的储能 模 量 随着 固化 温度 的升 高而 增 大。这是 由于环 氧树脂 交联 程 度增大 所 引起 的。由 于蒙脱土含量一致，在环氧树脂基体 中无规分 散 提供给环氧树脂分子链进入的空间大致相 同，且都形成剥离型的纳米复台材料，但是环氧 树脂分子链在层 间和层外的固化程度随固化温 度 和 固化 时 间 而改 变，固 化温 度 高 且 固化 时

26、间 长，交联程度大，储能模量大。致谢：本文有美D MT A部分的测试工作得到安徽大学化工学 院聂康明副教授 的大力 帮助 对此表示衷心感谢j 参考文献 1 何静材(H t D e c a d 扬惠娣【Y A N G H u i-d i)中国塑 料(C h i P l a s t ic s)1 9 9 9 1 3 t 1 2)：8 ：2 吕建坤 t L U i n n k u a)益小苏 t YI Xi a o s h u)裱宗 艟【Q 1 Z o n g n e n g)等高 分子通 报 P o l y me r B u l l e d a)2 0 0 0 (2)：2 4 3 L a n T

27、P i n a a v a i a T】C h e m Ma t e r1 9 9 4 6：2 2 1 6 j Wa n g M S-P in n a v a i a T J Ch e mMa t e r ，1 9 9 4-6：4 6 8 E s 3 L a n T K a v i r a t n a P D P i n n a v a i a T J，C h e m M a t e r 1 9 9 5-7 21 4 4 r 6 Me s s e r s mi t h P B Gi a n n e 1 E P C h e m Ma t e T 1 99 4 6：l 71 9 7 吕建坤 L U

28、 l l a n k u a)益小苏 t Y I X i a o s h u)，裱宗能【QI Z o n g n e n g)等高 分 子 学 报【Ac t a P o l y me r i c a S i n i c a)2 00 0 (1)：85 (下转第 1 9 1页 t 0 b e c o n t i n u e d o n P 1 9 1)维普资讯 http:/ 第 2期 吕凤柱等：P A1 0 1 0 高蛉 土杂化材料的制备和探讨 Va J a R A s u d e v a n S，Krx a wi e c W “a L A d v M t t r 1 9 9 5，7t 2)；l

29、 5 4 l 5 6 李 强(L I Qi a n g)赵 竹 第(Z HAO Z h w-d 1)欧 玉 春(OU Y u-c h u n)高分子学报 Ac t a P o y m e r i c a S i c a)1 9 9 7，【1)，l 8 8 l 9 3 8 Mm i t h P BGi a n n e t i s E P Ch Ma t e r i 9 9 46【1 0)：l 7 1 9 l 72 4 PREPARAT1 0N 0F HYBRI D M ATERI ALS W I TH PA1 0 1 0 AND B0LUS ALBA AND S TUDI ES 0N THEI

30、R S TRUCTURE I U F e n g-z h u，Z HANG Ba o y a nW ANG W e n 一 b i n+DOU Z h e n (D e p a r t me n t o f A p p l i e d C h e mi s t r y，No r t h e a s t e r n U n i v e s i t y，S h e n y a n g 1 1 0 0 0 6，C h i n a)ABS TRACr：A s e r i e s o f h y b rid ma t e r i a l s we r e s y n t h e s i z e d b

31、y i n t e r c a l a t i o n i n s o l u tio n u s i n g PA1 0 1 0 a s ma t r i x，b o l u s a l b a a s a d d i tiv e Mc a s u f e me n t s o f FT TR，W AXD，t h e r ma I a n a l y s i s a n d p a r t i c l e d i a me t e r d i s t rib u t i o n i n d ka t e t h a t t h e s e h y b rid ma t e r i a l s

32、 h a v e g o o d c r y s t a l l i z a tio n a n d h e a t r e s i s t a n c e Th e 5 ma s s l o s s t e mp e r a t u r e s o f a l 1 ma t e ria l s a r e h i g h e r t h a n 3 5 4 CTh e p a r t i c l e d i a me t e r d i s t r i b u t i o n o f I G3 i s a b o u t 3 4 mn S E M r e s u l t s s h o w

33、t h e l a y e r s t r u c t u r e o f PA1 0 1 0 i s a r o u n d O 2 u m Ke y wo r fl s：P Al 0 1 0；b o l u s a l b a；h y b rid ma t e ria l；i n t e r c a l a t i o n (上接第 i 8 6页c o n t in u e d f r o m p i 8 6)S TUDY 0N EP0XY RES I N M0NTM0RI LL0NI TE NAN0C0MP0S I TE W I TH TUNG 0I L ANH YDRI DE AS C

34、URI NG AGENT XU W e i b i n g。，BAO S u p i n g!，TANG S h u p e i ，HE Ping-s h e n g t。f D e p a r t r n e n t of P o bme t S c i e n c e a n d En g i n e e r i n g U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d T e c h o g y of C h i n a t He 矗i 2 3 0 0 2&C h i n a l z C o l l e g e of C h e mi c a!E n

35、 g i n e e r i n g,H Un i v e r s i t y of T e c h n o l o g y，He f e i 2 3 0 0 0 9，C h ina)A BS TRA CT：Or g a n o p h i l i c mo ntmo ril o n i t e wa s o b t a i n e d b y t h e i o n e x c h a n g e o f o r g a n i c a mmo n i u m c o mp o u n d，wh i c h wa s c h a n g e d i n t o h y d r o p h o

36、 b i c c l a y a n d i t s b a s a l s p a c i n g wa s e x t e n d e d Th e n a n o c o mp o s ite o f e p o x y r e s i n t u n g o i l a n h y d r i d e mo ntmo r i l l o n i t e wa s p r e p a r e d b y c a s t i n g a n d c u r i n g，a n d t h e e x f o l i a t i o n b e h a v i o r o f e p o x

37、 y r e s i n i n a n o r g a n o c lay h a s b e e n i n v e s t i g a t e d b y XRD a n d DMTA me t h o d s I t p r o v e d t h a t t h e d i s t a n c e o f t h e c l a y g a l l e r y ri s e s a n d t h e e x f o l i a t e d n a n o c o mp o s i t e i s f o r me d wi t h t u n g o i l a n h y d r

38、id e a s c u rin g a g e n t，a n d t h e c h a n g e o f c u ri n g c o n d i t i o n d o e s n o t c h a n g e t h e e f f e c t o f e x f o l i a t i o nDy n a mi c me c h a n i c a l t h e r ma l a n a l y s i s(DM TA)p r o v e d t h a t t h e g l a s s t r a n s i ti o n t e mp e r a t u r e o f

39、 e x f o h a t e d n a n o c o mp o s i t e d e c r e a s e s a s t h e c o n t e n t o f mo n t mo r i I on i t e is r a i s e d Ke y wo r d s：mo n t mo r i ll o n i t e；e p o x y r e s i n；t u n g o i l a n h y d r i d ee x f o l i a t i o n；g l a s s t r a n s i ti o n；s t o r a g e m o d ul us 维普资讯 http:/