硼硅酸盐玻璃对耐火材料的侵蚀研究.pdf
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1、全国性建材科技期刊玻璃2 0 0 7 年第6 期总第1 9 5 期硼硅酸盐玻璃对耐火材料的侵蚀研究李红霞赵会峰王桂荣沈洁(中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司洛阳市4 7 1 0 0 9)摘要主要针对熔制硼硅酸盐玻璃时对锆刚玉砖、镁砖、硅砖的侵蚀情况进行实验分析。为合理选择熔窑耐火材料提供参考。关键词硼硅酸盐玻璃侵蚀耐火材料图分类号:T Q l 7 1文献标识码:A 文章编号:1 0 0 3 1 9 8 7(2 0 0 7)0 6 0 0 0 5 0 31前言通常生产高档防火玻璃所采用的原片玻璃主要是硼硅酸盐玻璃。硼硅酸盐防火玻璃的化学组成为:S i 0 27 0 8 0,B:0 3 8 1 5,
2、A 1 2 0。2 4,R。O2 1 0,以此组成熔制的玻璃具有膨胀系数小、软化点高、硬度大等特点。在高温时不易炸裂,能有效地防止火势蔓延。硼硅酸盐防火玻璃由于S i 0。和A I:O。含量高,R:0 含量低,因此玻璃的熔制温度高;B:0。及使用的澄清剂高温时呈气体挥发,对玻璃熔窑的耐火材料和蓄热室有较强的侵蚀和堵塞作用;B 2 0。的挥发性较强,在玻璃熔制过程中B:O。的挥发量达5 以上,B 2 0。对耐火材料的侵蚀较强。所有这些因素高温、物料挥发,使熔窑的耐火材料很容易蚀变,从而影响熔窑的使用寿命,而进入玻璃中的耐火材料蚀变物还引起玻璃质量的下降。在熔制硼硅酸盐玻璃时要掌握其对各部位耐火材
3、料的侵蚀情况,以便于玻璃质量的提高及熔窑使用寿命的延长。2 影响耐火材料侵蚀的因素硼硅酸盐玻璃的熔制过程是在16 0 0 以上的高温下进行的,高温是侵蚀耐火材料的主要因素,其它如燃料、气氛、配合料粒度、玻璃液流等随着温度的升高对耐火材料的侵蚀也会加剧。耐火材料和固态配合料之间、耐火材料和玻璃液之间、耐火材料和室内气体之间的各种反应其它条件不变的情况下,侵蚀随温度升高而加剧。配合料的粒度对耐火材料侵蚀也有重要影响,超细粉含量高的配合料容易被火焰吹起向四处飞扬,会大大加剧空间部分耐火材料的侵蚀。燃料中所含的杂质对耐火材料产生的侵蚀速率加快。火焰的大小和强度也会影响耐火材料的损坏情况,若火焰直接冲击
4、耐火材料,则其侵蚀程度加剧。玻璃液流的变化速率越大对耐火材料的冲刷越严重。3 耐火材料侵蚀测定实验为了了解硼硅酸盐玻璃配合料熔制过程中对各种耐火材料的侵蚀情况,在设计熔窑时对耐火材料进行合理选择,通过在同一环境条件下运用不同的配合料成分对一种耐火材料进行侵蚀测定。采用G B1 0 2 0 4 8 8“玻璃熔窑用耐火材料静态下抗玻璃液侵蚀试验方法”,进行耐火材料的侵蚀试验。3 1 主要试验设备高温熔化炉:型号G M E 一1 6 1 6、功率:2 1k W;称量设备:万分之一精密天平一台,型号T G 3 2 8 A;托盘天平两台:感量O 1g;尼康9 9 5 数码相机。3 2测定步骤5万方数据全
5、国性建材科技期刊玻璃2 0 0 7 年第6 期总第1 9 5 期(1)用托盘天平分别称取硼硅酸盐防火玻璃配合料、钠一钙一硅酸盐防火玻璃配合料以及普通钠一钙一硅酸盐玻璃配合料各3 0 0g。(2)分析天平称量小料(澄清剂),称好后将二者放入瓷盘混合,搅拌均匀。把称量好的配合料分别装入3 个刚玉坩埚中。(3)先在3 个刚玉坩埚的配合料中分别插入1条锆刚玉砖。然后将3 个坩埚放人G M E 一1 6 1 6高温电炉中,子室温开始升温。(4)升至16 0 0 保温2 4h,将锆刚玉砖条取出待测。(5)重复1 2 步骤,在3 个刚玉坩埚上分别盖一片1c m 厚镁砖,放入G M E 一1 6 1 6 高温
6、电炉中,于室温开始升温,升至15 0 0 保温2 4h,将镁砖取出冷却至室温待测。(6)重复1 2 步骤,在3 个刚玉坩埚上分别盖一片1c m 厚硅砖,放入G M E 一1 6 1 6 高温电炉中,于室温开始升温,升至16 0 0 保温2 4h,将硅砖取出冷却至室温待测。3 3测定结果3 3 1 锆刚玉砖条的侵蚀情况硼硅酸盐玻璃液、钠一钙一硅酸盐防火玻璃液以及普通钠一钙一硅酸盐玻璃液对锆刚玉砖的侵蚀情况,用液面处的侵蚀深度来评价,侵蚀深度越深,侵蚀得就越重。硼硅酸盐玻璃液面处的侵蚀深度为O 1 7m m;钠一钙一硅酸盐防火玻璃液面处的侵蚀深度为1 9 5m m;普通钠一钙一硅酸盐玻璃液面处的侵
7、蚀深度为1 6m m。如图1 所示。与玻璃液接触的锆刚玉砖条,在高温下受到熔融态玻璃液的侵蚀。这个腐蚀过程是一个固体溶解于液体的过程,也是属于液固两相的反应动力学问题。溶解速率是溶质离子由界面的相界反应速率和溶质从界面到溶液中的扩散速率决定的。显然硼硅酸盐玻璃由于黏度大,反应扩散速率小,因此在液面处对锆刚玉砖的侵蚀最轻;钠一钙一硅酸盐防火玻璃中由于含B a O,吸收辐射线的能力较大,因此6它对耐火材料的侵蚀最严重;而普通钠一钙一硅酸盐玻璃在16 0 0 的黏度很小,反应扩散速率远大于硼硅酸盐玻璃,对耐火材料的侵蚀也大于硼硅酸盐玻璃。硼硅酸盐防火玻璃液对钠钙一硅酸盐防火普通钠一钙一硅硅酸锫刚玉砖
8、的侵蚀玻璃液对锫刚玉砖盐玻璃液对锆刚玉的侵蚀砖的侵蚀图1不同玻璃液对锆刚玉砖的侵蚀情况3 3 2 镁砖的侵蚀情况硼硅酸盐防火玻璃配合料、钠一钙一硅酸盐防火玻璃配合料以及普通钠一钙一硅酸盐玻璃配合料在熔化过程中产生气体对镁砖的侵蚀状况如图2 所示。从照片可以看出,硼硅酸盐配合料对镁砖的侵蚀最严重。硼硅酸盐玻璃配合钠一钙一硅硅酸盐防火玻普通钠一钙一硅酸盐玻料对镁砖的侵蚀璃配合料对镁砖的侵蚀璃配合料对镁砖的侵蚀图2不同配合料对镁砖的侵蚀情况镁砖主晶相为方镁石,14 3 0 以上时方镁石晶体在各种蒸汽的作用下逐渐长大,体积变化会使砖表面发生龟裂、破碎、粉化直至剥落。与此同时,飞料中的S i O:会逐渐
9、进入龟裂的缝隙中改变基质部分C a 0 S i 0。的比值,进而形成大量的低共熔物透辉(C M s 2)、镁方柱石(C:M S。)、镁橄榄石(M 2 S)及镁蔷薇辉石(C。M S 2)等物质;镁砖属碱性耐火材料,抗碱性强、抗酸性弱,尤其是对B。O。,硼硅酸盐配合料由于B。0。有很强的熔剂作用,使镁砖的抗蠕变性能变差,加速方镁石的开裂、破碎、粉化和剥落。3 3 3 硅砖的侵蚀情况硼硅酸盐防火玻璃配合料、钠一钙一硅酸盐防(下转第3 0 页)万方数据全国性建材科技期刊玻璃2 0 0 7 年第6 期总第1 9 5 期薄玻璃,对玻璃质量要求特别高的浮法玻璃生产线可考虑表2 所示的方案选择辊材。表2 生产
10、高档玻璃时对辊材的选择区域A 区前剥A 区末端至B 区C F 区E 区(要求水淬时)辊材陶瓷辊Z G 4 0 C r 2 5 N i 2 0石棉辊Z G 3 0 C r 2 0 N i l O一般普通建筑玻璃生产线,玻璃的原板宽不会太大,所以辊径不会太粗,因此在保温区对玻璃板下表面的温度控制影响不是太大。如果某些玻璃厂商要求设计大板宽玻璃生产线,笔者认为应对退火窑辊道进行改进设计,将原来两支点传动设计成三支点,这样可以大大减小辊径。C h o i c eo fM a t e r i a l sf o rA n n e a l i n gF u m 舵eR o e 璐i nF I a tG I
11、a 鼹L i n eZ h a n gY i n(K 口i 一觑P 咒gB 口。一抛一Z H og Z n s s,l 口c _ I l i 咒P r yC o L d,B P,2 9 6 让,2 3 3 0 1 0)A b s t r a c t:I ti ss t r e s s e dt h ea d v a n t a g e sa n ds h o r t c o m i n g so fv a r i o u sm a t e r i a l sf o rm a k i n gr o I l e r si nt h i sa r t i c l ea n ds o m es u g
12、 g e s t i o n sw e r ep r o p o s e d K e yw o r d s:f l a tg l a s s,a n n e a l i n gf u r n a c e,a n n e a 一1 i n gr o l l e r,r o l l e rm a t e r i a l s(上接第6 页)火玻璃配合料以及普通钠一钙一硅酸盐玻璃配合料在熔化过程中产生气体对硅砖的侵蚀结果如图3 所示。很明显,硼硅酸盐配合料对硅砖的侵蚀最严重。硼硅酸盐配合料对钠一钙一硅硅酸盐防火玻普通钠一钙一硅玻璃硅砖的侵蚀璃配合料对硅砖的侵蚀配合料对硅砖的侵蚀图3 不同配合料对硅砖的
13、侵蚀硅砖受侵蚀的原因主要有两种:一是硅砖长时间处于高温工作状态下,内部会发生热变质作用;二是碱金属氧化物扩散侵入砖体,形成新的矿化剂,促进硅砖晶相的转化。硼硅酸盐玻璃熔制的最高作业温度可达16 0 0 16 4 0。在高温、碱蒸汽等侵蚀作用下,硅砖会发生一系列物理一化学变化,飞料、蒸气等组分挥发严重,致使硅砖的外观和内部结构都发生蚀变。如此高温对硅砖的荷重软化点也挑战其极限。配合料粉尘、挥发物及燃料中杂质,凝结形成共熔物,又进而与硅砖反应生成低共熔物,对硅砖造成熔解侵蚀,4 结论熔窑的不同部位其温度和环境不同,所使用的耐火材料也会有所不同。根据耐火材料的用途大致分为三类:接触玻璃液部位用耐火材
14、料,玻璃液上方3 0熔窑火焰空间各部位用耐火材料,蓄热室等部位用耐火材料。实际应用中耐火材料受各种因素的影响而被侵蚀,侵蚀过程是很复杂的,除了炉内熔融体流动外,耐火材料本身多晶相或组成不均匀,表面的粗糙、气孔和晶界的存在,受热后温度不均匀致使晶体相间膨胀不同造成裂缝,致使液体渗入,有时还有剥裂现象,都使腐蚀加速。硼硅酸盐防火玻璃对锆刚玉砖的侵蚀作用并不剧烈,因而锆刚玉砖可以用于生产硼硅酸盐防火玻璃熔窑的池壁;而对镁砖尤其是硅砖的侵蚀相当剧烈,因此硅砖不适合用于生产硼硅酸盐防火玻璃的大碹。参考文献 1 刘秋霞,姜宏,赵会峰c a F 2 对硅质耐火材料的侵蚀 J 耐火材料。2 0 0 0 3 4
15、(5):2 5 9 2 6 1 S t u d yO nA t t a c kO fB o r o s i c a t eG I a s sU p 硼R e f r a c t O r yL iH o n g x i a,Z h a oH u i f e n g,W a n gG u i r o n g,S h e n gJ i e(了_ f ,l i c 口Zc B 竹f P r,(冼i 咒口L“o y 口,2 9o 口fg 肠s sg r D“户j 行c,L“o y 口咒g,4 7 1 0 0 9)A b s t r a c t:S o m ee x p e r i m e n t so
16、fa t t a c k i n gb e h a v i o ro fb o r o s i l i c a t eg l a s sm e l tu p o nz i r c o n i ac o r u n d u mb l o c k,m a g n e s i ab r i c k,s i l i c ab r i c kw e r ec a r r i e do u ta n ds o m eh e l p f u li n f o r m a t i o nw a so b t a i n e df o rc h o o s i n gf u r n a c er e f r a
17、 c t o r yp r o p e r l y K e yw o r d s:b o r o s i l i c a t eg l a s s,a t t a c k,r e f r a c t o r y万方数据硼硅酸盐玻璃对耐火材料的侵蚀研究硼硅酸盐玻璃对耐火材料的侵蚀研究作者:李红霞,赵会峰,王桂荣,沈洁,Li Hongxia,Zhao Huifeng,Wang Guirong,Sheng Jie作者单位:中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司,洛阳市,471009刊名:玻璃英文刊名:GLASS年,卷(期):2007,34(6)被引用次数:0次 参考文献(1条)参考文献(1条)1.刘秋霞.
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- 硅酸盐 玻璃 耐火材料 侵蚀 研究
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