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1、收稿日期:2008-10-19基金项目:国家自然科学基金项目(59905022和50475160)资助。0前言由于陶瓷材料的加工性能差、延性和韧度低、耐热冲击能力弱以及制造尺寸大而形状复杂的零件较为困难等缺点,通常需要与金属材料组成复合结构来应用或者通过陶瓷自身的连接来实现复杂构件的制造。因此,解决陶瓷陶瓷、陶瓷金属的连接问题是将高温结构陶瓷推向应用必须解决的关键技术之一。在陶瓷与陶瓷、陶瓷与金属的连接中,要解决的重要问题概括起来有三个:需要通过连接材料(如钎料或扩散焊用中间层)与陶瓷之间发生适度的界面反应而形成牢固的冶金结合;要尽可能缓解因陶瓷与被焊金属热物理性能不匹配而在陶瓷金属接头产生的
2、焊后残余热应力;为充分发挥结构陶瓷的高温性能优势,应尽可能提高连接接头的耐热性。经过近年来大量有关陶瓷的连接研究,已基本上解决了陶瓷的焊接性问题,其中钎焊和扩散焊是连接陶瓷与金属最有效的方法,但目前的国内外研究结果表明,陶瓷连接接头的强度及耐热温度跟实用要求相比仍有很大距离。在钎焊研究领域,在陶瓷的连接中,较多地使用传统的Ag-Cu-Ti、Cu-Ti活性钎料等,虽然某些钎焊接头强度较高,但接头的高温性能差,从而制约了结构陶瓷高温性能的发挥。因此从20世纪90年代开始,高温钎料的研究一直是陶瓷连接领域的发展方向。1Si3N4陶瓷用高温钎料的研究国外在研究陶瓷与金属连接用的新型高温钎料中,较多地设
3、计含有贵重金属或以贵重金属Au、Pd、Pt、Ag-Pd为基的钎料成分,研究目标是使钎焊后接头能在650 或更高的温度下工作,到目前为止获得较好结果的有2008 年第 11 期19摘要为充分发挥高温结构陶瓷材料的高温性能优势,针对陶瓷及陶瓷基复合材料的高温钎料的研究一直是陶瓷连接领域的发展方向。文章综述了Si3N4、SiC陶瓷和CC复合材料对应的高温钎料的研究难点和研究现状。虽然高温钎料的研究获得一些进展,但仍缺乏对陶瓷具有连接强度高而且耐高温性能好的实用高温钎料。指出对于Si3N4陶瓷,以V为活性元素的高温钎料值得深入研究;而在设计和研制SiC连接用的高温新钎料时,应该充分考虑钎料与SiC之间
4、的界面反应并予以控制。并对CfSiC陶瓷基复合材料用高温钎料的研究进行了简要的探讨。关键词:陶瓷活性钎焊界面反应接头强度中图分类号:TG425陶瓷及陶瓷基复合材料高温钎料的研究现状与进展北京航空材料研究院 焊接及锻压工艺研究室(100095)熊华平毛唯陈波李晓红航空航天焊接专题Welding Technology in Aeronautics and Astronautics41Ni-34Cr-25Pd(质量分数,%)、Au-3335Ni-34.5Cr-12Fe-12Mo(质量分数,%)和Au-36.6Ni-4.7V-1Mo(原子分数,%)等钎料。其中使用41Ni-34Cr-25Pd钎料获得的
5、SialonSialon连接接头弯曲强度从室温至700 可一直稳定在300350 MPa1。这种钎料存在的问题是不能直接钎焊陶瓷,它对Sialon陶瓷的润湿与连接依赖于焊前在Sialon陶瓷表面喷上一层均匀的碳膜。使 用 上 述Au-Ni-Cr-Fe-Mo钎 料 钎 焊Si3N4Incoloy909(铁基低膨胀合金),获得的接头在650 下强度值较高且比起室温只是略有下降2,但使用该钎料钎焊前需在Si3N4表面预镀Ti膜,对应的陶瓷金属接头耐热温度也不够高。以V为活性元素的Au-36.6Ni-4.7V-1Mo钎料获得的Si3N4Si3N4接头(图1),其室温四点弯曲强度高达393MPa,但70
6、0时强度值已经不足室温的40%(图2)3,4。加入8%(质量分数)Pd组成的Au-Pd-V钎料,室温四点弯曲强度达到350 MPa,高温性能虽有提高,但600 和800 时强度值也仅达到室温的60%和50%5。另外,国外也有设计Ni-20.35Cr-10.04Si(原子分数,%)钎料6进行Si3N4Si3N4连接的报道,其中元素Cr起到活性元素的作用,在钎料与陶瓷之间形成了CrN界面反应层(图3),虽然接头在700900 高温下四点弯曲强度可稳定达到200220 MPa,但其室温强度明显偏低(图4中,仅为118 MPa),且未见使用该钎料对陶瓷与金属的连接报道。202008 年第 11 期图2
7、Au-Ni-V钎料获得的Si3N4Si3N4接头在不同测试温度下的强度3,4图3Ni-Cr-Si钎料与Si3N4之间的界面反应层6图1Au-Ni-V钎料与Si3N4陶瓷界面3,4航空航天焊接专题Welding Technology in Aeronautics and Astronautics国内也尝试了高温钎料的探索性研究,虽然陆续取得一些进展,但总体上讲也未获得满意结果。直接使用Ni-Cr-Si-Ti7、Ni-Ti及Co-Ti8系合金钎料不能实现对Si3N4陶瓷的牢固连接。元素Ti、Zr、Hf在液态Ni中的溶解焓分别为-170,-239,-206 kJmol,表明这些常用的活性组元本身与N
8、i结合力很强,因此限制了钎焊Si3N4陶瓷时Ni基钎料中这些活性组元的实际活性,正是由于活性元素Ti与钎料中的基本元素Ni或Co易于形成稳定的化合物而降低Ti的活性,提高Ti的含量又容易造成钎料的极大脆性,因此直接使用Ni-Cr-Si-Ti、Ni-Ti、Co-Ti钎料难以实现对陶瓷的牢固连接。V是一种可用于Si3N4陶瓷连接的活性元素,如前边提及的Au-Ni-V钎料。热力学数据表明,元素V在液态Ni和Co中的溶解焓分别仅为-75 kJmol和-58kJmol,说明V与Ni和Co的结合力远弱于Ti、Zr、Hf与Ni的结合力,作者据此可以定性推断V在液态Ni或Co中将能够充分发挥其活性特点。以V为
9、活性元素的Ni-Cr基、Pd-Co-Ni基高温钎料对Si3N4陶瓷连接的研究正在积极进行中(图5)9,10。2SiC陶瓷用高温钎料的研究关于SiC陶瓷,美国报道采用一种“反应成形”的方法进行连接,即在连接处涂上含碳物与硅合金的混合物,在1 2501 425 下通过现场反应形成接头,接头强度与基体强度相当并且可稳定至135011,但这种方法只适合SiC陶瓷自身连接而不适合SiC与金属的连接。在SiC陶瓷自身以及SiC与金属(Ti、Nb、TiAl等)的连接中,国内外普遍采用AgCu基和Cu基钎料等。有关用于SiC陶瓷的高温钎料研究,取得较好结果的是日本研究的Ni-50Ti(原子分数,%)钎料12,
10、对应的SiCSiC陶瓷钎焊接头在室温、300 和700 剪切强度分别为158 MPa、316 MPa和260 MPa,但其耐热温度仍然不够,而且对应的钎焊温度高达1 550,显然不适于陶瓷与普通高温合金的连接。国外研究的78Si-22Ti(质量分数,%)13和国内研究的Fe-50Ti、Ti-50Co(原子分数,%)14、Ni-51Cr(质量分数,%)15也同样有钎焊温度过高(1 3501 450)等问题。研究SiC用高温钎料的困难在于,该陶瓷与高温合金中常用的元素如Ni、Co、Fe都会直接发生十分强烈的化学反应(图6)16-19,在紧靠SiC的界面上形成由硅化物层以及溶有碳的硅化物层交替变化的
11、带状反应层结构(图7)19。典型的镍基或钴基高温合金钎料尽管容易润湿SiC陶瓷,但过于强烈的界面反应不仅会极图7钴基高温钎料与SiC之间带状反应层结构2008 年第 11 期21图4Ni-Cr-Si钎料对应的Si3N4Si3N4接头强度6图5Pd-Co-Ni-V钎料获得Si3N4Si3N4接头的微观组织航空航天焊接专题Welding Technology in Aeronautics and Astronautics大地损伤SiC基材,而且获得的接头强度也很低。1991年加拿大研究者采用Ni-Cr-Si钎料不能获得完整SiCInconel600接头的结果20就证明了这点。SiC陶瓷用高温钎料的
12、研究进展相对较慢。在设计和研制SiC连接用的高温新钎料时,应该充分考虑钎料与SiC之间的界面反应并予以控制。北京航空材料研究院最近研制了一种Co基多元钎料即CoFeNi(Si,B)CrTi21。通过这种钎料消除了传统的Ni基或Co基钎料与SiC之间反应易形成的周期性的带状反应层结构。在最优的钎焊条件下(1 150 10 min),SiCSiC接头反应层由多层硅化物和TiC带构成。接头中心部分主要含Co-Fe-Ni-Cr-Ti-Si相和Fe-Co-Cr-Ni高温合金相,基体上弥散分布很多细小的TiC颗粒(图8)。接头中TiC的形成消耗了C,从而有利于消除周期性的带状反应带,而且TiC的形成还有利
13、于接头高温稳定性的提高。钎焊获得的SiCSiC接头在室温,700,800和900 的平均三点弯曲强度分别为142.2 MPa,162.3MPa,188.2 MPa和181.5 MPa。并且该钎料还用于SiCGH3044的连接研究22。当然该钎料仍有待改进,以进一步提高接头的力学性能。3CC复合材料用高温钎料的研究要满足推重比为20、涡轮热端温度达2 300 K以上新型涡轮发动机的设计要求,CC复合材料无疑是最有希望的种子预选材料。有关CC复合材料高温钎焊方面的研究工作主要有23,24:用Si片作填充材料,钎焊规范1 700 90min,Ar气保护,接头平均剪切强度为22 MPa;在Ar气中,1
14、 000 45 min条件下,用Al片作填充材料,接头剪切试验的平均剪切强度为10 MPa;用Mg2Si粉末作填充材料,在氩气中钎焊CC复合材料,在1 420 45 min条件下接头剪切强度约为5 MPa,这种条件下填充材料Mg2Si本身并不形成连接层,最后形成连接层的是Si和SiC,由于SiC的高温性能好,因此值得进一步研究;用玻璃作填充材料,采用硼硅酸盐玻璃作为连接材料连接CC复合材料未获得有效的结果;而采用Zn的硼酸盐玻璃,在规范1 200 45 min下连接CC复合材料,由于其润湿性不好,形成不连续的连接层,但结合面是满意的,因此通过对工艺的进一步优化是有希望获得满意结果的;有研究者的
15、试验结果表明,一种含Zr、Nb、Ti元素,代号为TsN25-T3的钎料(其钎焊温度高达1 760)对于CC复合材料的钎焊很有前途。搭接是最有效的钎焊接头形式,而为了获得高质量的对接接头,必须采用多孔耐热中间层。尽管最近10多年来针对CC复合材料高温钎料的相关研究报道仍然很少25-27,但相信早期的关于石墨材料的高温钎料的研究结果(表1)28-34,可以为CC复表1国外早期关于石墨材料高温钎焊研究结果钎料成分、连接工艺被焊基材接头强度MoSi2石墨石墨(核领域)经热循环试验后接头稳定Ti、Mo、Si、Zr、Ni-Cu-Mo石墨石墨Si、Zr获得最满意接头石墨表面TaC-WC-ZrC涂层,21W-
16、79V和25W-75Re钎料石墨W(火箭喷嘴)室温抗拉强度3.7 MPa,加热到2 440 10 s以上,并在15 s以内冷却至红热状态以下,接头不破坏35Au-35Ni-30Mo60Au-10Ni-30Ta石墨Mo接头渗漏试验效果良好Ni(3050)-Ti(020)-Fe石墨石墨加入Ti改善润湿性;经600 试验,接头不脆48Ni-48Zr-4Be49Ti-49Cu-2Be石墨润湿良好70Au-20Ni-10Mo35Au-35Ni-30Mo石墨W,Mo石墨INOR-8得到无裂纹的接头国别年份/年英国1961英国1961美国1962美国1962日本1964美国1964美国19651966222
17、008 年第 11 期图8使用Co-Ni-Fe-Cr-Ti系钎料在1 150 10 min钎焊条件下获得的SiCSiC接头组织21SiCSiC航空航天焊接专题Welding Technology in Aeronautics and Astronautics2008 年第 11 期23航空航天焊接专题Welding Technology in Aeronautics and Astronautics合材料高温新钎料的研制提供试验基础和设计依据。4关于CfSiC陶瓷基复合材料高温钎料的探讨值得注意的是,近年来新发展了一种碳纤维增强的SiC陶瓷基复合材料(CfSiC),该材料在断裂过程中通过裂纹偏
18、转、纤维断裂和纤维拔出等机理吸收能量,既增强了材料的强度和韧性,又保持了SiC陶瓷良好的高温性能,被认为是在航空航天和能源等领域极具潜力的高温结构陶瓷材料。国外关于该材料的连接技术还鲜见报道,这可能与技术严格保密的因素有关。CfSiC与通常的陶瓷材料不同,不但气孔率高(体积分数约为16%),而且它由碳(C)纤维与SiC陶瓷两种材料组成,钎焊接头界面变为陶瓷钎料、纤维钎料甚至纤维基体(包括金属与陶瓷)的结合,因此就钎焊工艺而言,钎料对CfSiC的润湿行为和连接机理将变得更加复杂,高温钎料的研究难度更大。近几年来国内这方面的研究已经起步35-38,但总体报道还很少,高温钎料对应钎焊接头高温性能也有
19、待提高。考虑到CfSiC陶瓷基复合材料良好的应用前景,国内应尽快深入开展其高温钎料的研究工作。5结论为充分发挥结构陶瓷的高温性能优势,应尽可能提高连接接头的耐热性。针对Si3N4、SiC陶瓷、CC复合材料和CfSiC陶瓷基复合材料的高温钎料的研究取得一定的进展,但陶瓷钎焊接头高温性能还有待提高。随着研究的不断深入,相信有关陶瓷、陶瓷基复合材料的高温钎料和相应高温钎焊技术研究一定能取得新的进展,从而加快高温陶瓷结构材料的推广应用。参考文献1Okamura H.Brazing ceramics and metalsJ.Welding Intern-ational,1993,7(3):236-242
20、.2Kang S,Kim H J.Design of high-temperature brazing alloysfor ceramic-metal jointsJ.Welding Journal,1995,74(9):289s-295s.3Peteves S D,Paulasto M,Ceccone G,et al.The reactive routetoceramicjoining:fabrication,interfacialchemistryandjoint propertiesJ.Acta Mater,1998,46(7):2407-2414.4Paulasto M,Ceccone
21、 G,Peteves S D,et al.Brazing of Si3N4with Au-Ni-V-Mo filler alloyJ.Ceramic Transactions,1997,77:91-98.5Loehman R E.Recent progress in ceramic joiningJ.KeyEngineering Materials,1999,161-163:657-662.6Ali Mohammad Hadian,Robin A L Drew.Strength and micro-structure of silicon nitride ceramics brazed wit
22、h nickel-chromium-silicon alloysJ.J.Am.Ceram.Soc.,1996,79(3):659-665.7Chen J H,Wang G Z.Segregation ofchromium at the inter-face between Ni-Cr-Si-Ti brazing filler metal and Si3N4ceramicsJ.Journal of Materials Science Letters,1993,12(2):87-89.8陆善平,董秀中,吴庆,等.Co-Ti,Ti-Zr-Cu高温钎料在Si3N4陶瓷上润 湿 性 与界面 连接 J.材
23、 料研 究 学 报,1998,12(3):295-298.9Xiong H P,Dong W,Chen B,et al.Wettability of Ni-V,Co-V,and Ni-Cr-V system brazing alloys on Si3N4ceramicand interfacial reactionsJ.Materials Science and Engine-ering A,2008,474(1-2):376-381.10陈波,熊华平,毛唯,等.两种Pd-Ni基高温钎料在Si3N4陶瓷上的润湿性J.焊接学报,2008,29(3):57-60.11Riccardi B,Nann
24、etti C A,Woltersdorf J,et al.Joining ofSiCfSiC compositesJ.Journal of Materials Science,2002,37:5029-5033.12Naka M,Taniguchi H,Okamoto I.Heat-resistant brazing ofceramics(report)J.Transactions of JWRI,1990,19(1):25-29.13Riccardi B,Nannetti C A,Petrisor T,et al.Low activationbrazing materials and tec
25、hniques for SiCfSiC compositesJ.Journal of Nuclear Materials,2002,307-311:1237-1241.14冯吉才,钱乙余,深井卓,等.SiC陶瓷和Fe-Ti钎料的界面反应及接合强度C.第八次全国焊接会议论文集.北京,1997,H-Ia-033-97:321-324.15毛样武,李树杰,韩文波.采用Ni-51Cr焊料高温钎焊SiC陶瓷J.稀有金属材料与工程,2006,35(2):312-315.16Mehan R L,Bolon R B.Interaction between silicon carbideand a nickel
26、-based superalloy at elevated temperaturesJ.Journal of Materials Science,1979,14:2471-2476.17Chou T C.Interfacial debonding by solid-state reactionsof SiC with Ni and CoJ.ScriptaMetallurgicaetMaterialia,1993,29:255-259.18Tang W M,Zheng Z X,Ding H F,et al.A study of thesolid state reaction between si
27、licon carbide and ironJ.Materials Chemistry and Physics,2002,74:258-263.19Xiong H P,Chen B,Kang Y S,et al.Wettability of Co-V,and PdNi-Cr-V system brazing alloys on SiC ceramicand interfacial reactionsJ.Scripta Materialia,2007,56:173-176.20Mcdermid J R,Pugh M D,Drew R A L.The interactionof reaction-
28、bonded silicon carbide and Inconel 600 witha nickel-based brazing alloyJ.Metallurgical TransactionsA,1989,20A:1803-1810.21Xiong H P,Mao W,Xie Y H,et al.Control of interfacialreactions and strength of the SiC/SiC joints brazed withnewly-developed Co-based brazing alloyJ.Journal ofMaterials Research,2
29、007,22(10):2727-2736.22Xiong H P,Mao W,Xie Y H,et al.Brazing of SiC to awrought nickel-based superalloy using CoFeNi(Si,B)CrTifiller metalJ.Materials Letters,2007,61:4662-4665.23任家烈,吴爱萍.先进材料的连接M.北京:机械工业出版社,2000.24Kappalov B K,Veis M M,Kadun Y I,et al.Brazing C/Ccomposite materials with metal-contain
30、ing brazing alloysJ.Welding International,1992,6(9):562-566.25王艳艳,李树杰,闫联生.采用钛基活性钎料高温钎焊高强石墨J.稀有金属材料与工程,2005,34(6):970-973.26徐庆元,李宁,熊国刚,等.钎焊工艺对钛钎焊石墨与TZM合金接头组织性能的影响J.焊接学报,2006,27(7):37-40.27陈波,熊华平,毛唯,等.几种高温钎料对C/C复合材料的润湿性研究J.材料工程,2008(1):25-29.28Fox C W,Slaughter G M.Brazing of ceramicsJ.WeldingJournal,
31、1964,43(7):591-595.29Burnett R C,Marengo G.The use of Molybdenum disilicideas a brazing medium for fuel boxesR.Atomic EnergyEstablishment.Winfrith,England,1961.30Lindgren J R.Development of brazed and cemented jointsfor the HTGR fuel-element assembliesR.General AtomicDivision of General Dynamics Cor
32、p.San Diego,USA,1961.31Ando Y,Tobita S,Fujimura T.Development of bondingmethods for graphite materialsR.Japanese Atomic EnergyResearch Institute.Japan,1964.32Fujimura T,Ando Y.Method of bonding graphite articleswith ironbase brazing alloysR.USA,1965.33Donnelly R G,Gilliland R G,Fox C W,et al.The dev
33、el-opment of alloys and techniques for brazing graphiteC.Paper Presented at Fourth National SAMPE Symposium(Hollywood).USA,1962.13-15.34Mcpherson R F.Develop brazing parameters for joiningtungsten to graphiteR.Aerojet Gen.Corp.Rept.,1960.35张勇.CfSiC陶瓷基复合材料与高温合金的高温钎焊研究D.北京:钢铁研究总院博士论文,2006.36童巧英,成来飞,张立
34、同.C/SiC复合材料与Nb的液相渗透连接J.航空材料学报,2004,24(1):53-56.37林国标,黄继华,张建纲,等.Ag-Cu-Ti-(Ti+C)反应复合钎焊SiC陶瓷和Ti合金的接头组织J.中国有色金属学报,2005,15(9):1326-1331.38Tong Q Y,Cheng L F.Liquid infiltration joining of 2DC/SiC compositeJ.Science and Engineering of CompositeMaterials,2006,13(1):31-36.242008 年第 11 期熊华平,1969年出生,博士,研究员。19
35、96年6月毕业于吉林工业大学(现合并改名“吉林大学”)焊接专业并获工学博士学位。1997年3月进入武汉理工大学材料复合新技术国家重点实验室从事博士后研究工作。2002年9月至2004年3月在日本东北大学工学部材料加工系从事博士后研究工作(获日本学术振兴会JSPS资助)。现任北京航空材料研究院焊接及锻压工艺研究室主任;焊接学会钎焊及特种连接专业委员会秘书;中国材料研究学会青年委员会理事;失效分析与预防编辑委员会委员。主要从事陶瓷材料、钛-铝系金属间化合物、钛合金的钎焊扩散焊研究,异种材料的连接技术以及相关材料表面改性等方面的研究工作。申请并负责完成2项国家自然科学基金项目,负责完成总装备部十五预
36、研项目、武器装备预研基金项目、航空基础科学基金项目共5项。申报国家和国防发明专利11项,其中3项已获授权。目前在国内外期刊上共发表论文60余篇。作者简介:航空航天焊接专题Welding Technology in Aeronautics and Astronautics!#$%&()*%&%&+!#$%(),*+),-(,)./01 2&-3)!#,$%&,-%&.*/%01,-21.3-0.1(45!*3$1!#$%&(%)*+%,&-,&(%&,)#(.#&/0(1%1230450#3*0+3*/3*#6 4#30%#6+),#0,*3%/#6#556%/#3%,&4#5#&6
37、&$7(80#9#$7:$),#,;,0&?A,B6#$)C DE7-+3#/38 F&G0-0);=,)$3-&7-0)&,60-0)0-(6&$+-H#$7$3 3#;)#&$+&$3#$7,0(6$&=&7#0)&3I$(03 0-&$;,#(=6#76D,0G0-,;-0),-;(,;-=G,0-#=)J0-0);GG-#H03C K&,&$=1)&G0 I=;+=0#&$00-03-0)0-(6-0);=,)+;,=)&)&G0 9$#$7,0(6$#L;0)J6#(6 6I0+00$D=#03#$-(,#(=-&3;(,#&$J0-0-0)0$,03C%60#$I&=I03 6
38、#76D,0G0-,;-0),-;(,;-=G,0-#=)#$(=;30 3#-0(,#&$=1)&=#3#03 K#D+)0$3K#M*=D+)0);0-=&1),)#$7=0(-1),=&1),&N#30D3#)0-)#&$D),-0$7,60$03);0-=&1),,#,$#;G=&1),%#D*=#$,0-G0,=#(),F#BD#+-0-0#$&-(03,#,$#;G+)0(&G&)#,0,0,(C90:;,(+:8 1%1230450#3*0+3*/3*#6 4#30%#6+,8-#$%&,8(%)*+%,&-,&(%&0+0#/1 5,0+,)1%1230450#3*0-#$%&
39、)%660+),1%1230450#3*0+3*/3*#6/0#4%/+#&(/0#4%/4#23%=/,45,+%30+5#&$7 O;#$7,!&20#,B60$8&,4#5#&6&$7(80#9#$7:$),#,;,0&?A,B6#$)C DPQ7-+3#/38:$&-30-,&GR0;=;)0&3I$,70)&,60 6#76,0G0-,;-0),-;(,;-=(0-G#()#$,60 6#76,0G0-,;-0-&0-,#0),,60),;31&$,60 30I0=&G0$,&6#76D,0G0-,;-0+-H#$7#=0-G0,=)J)&$0G&-,$,-0)0-(6+-$(6
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