纳米结构材料在太阳电池中的应用.pdf
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1、O纳米材料与结构N a n o m a t e r i a I S t r u c t u r e纳米结构材料在太阳电池中的应用郭延岭,马蕾,张志刚,娄建忠,彭英才(河北大学电子信息工程学院,河北保定0 7 1 0 0 2)摘要:各种纳米结构材料具有许多优异的光伏性质。例如量子阱具有良好的带隙可调谐能力,纳米薄膜具有较好的光吸收特性,量子点具有多激子产生能力,纳米线具有低反射特性等。重点评述了采用量子阱、纳米薄膜、各种一维纳米结构、纳米晶粒或量子点等不同纳米结构材料,制作的太阳电池的光伏性能及其近年研究进展。指出了各自的潜在优势与存在问题,并提出了设计与制作新型纳米结构太阳电池的若干技术对策,
2、如选择合适的纳米结构材料、制备有序的量子点结构、设计叠层结构等一系列技术手段,借以提高太阳电池的光电转换效率。可以预期,高效率、低成本和长寿命的纳米结构太阳电池将会对未来光伏产业的发展产生重要影响。关键词:纳米结构材料;多激子产生;低反射;纳米晶粒;太阳电池;光伏性能中图分类号:T M 9 1 4 4 文献标识码:A 文章编号:1 6 7 1 4 7 7 6(2 0 1 0)0 5 0 3 1 5 0 6A p p l i c a t i o n so fN a n o s t r u c t u r e dM a t e r i a l sf o rS o l a rC e l l sG u
3、 oY a n l i n g,M aL e i,Z h a n gZ h i g a n g,L o uJ i a n z h o n g,P e n gY i n g c a i(C o l l e g eo fE l e c t r o n i ca n dI n I t o r m a t i o n a lE n g i n e e r i n g,H e b e iU n i v e r s i t y,B a o d i n g0 7 1 0 0 2,C h i n a)A b s t r a c t:V a r i o u sn a n o s t r u c t u r e
4、dm a t e r i a l sh a v em a n yu n i q u ep h o t o v o h a i cp r o p e r t i e s F o re x a m p l e,q u a n t u mw e l l sh a v et u n a b l ea b i l i t yf o rb a n d g a p s,n a n o m e t e rf i l m sh a v eg o o do p t i c a la b s o r p t i o np r o p e r t i e s,q u a n t u md o t sh a v em
5、u l t i p l ee x c i t o n sg e n e r a t i o nc a p a c i t ya n dn a n o w i r e sh a v el o wr e f l e c t i v i t yp r o p e r t i e s T h ep h o t o v o h a i cp e r f o r m a n c e sa n dr e c e n tp r o g r e s so ft h es o l a rc e l l sa r ed e s c r i b e db a s e do nv a r i o u sn a n o
6、s t r u c t u r e dm a t e r i a l s,s u c ha sq u a n t u mw e l l s,n a n o m e t e rf i l m s,o n ed i m e n s i o n a ln a n o s t r u c t u r e s,n a n o c r y s t a l l i n e so rq u a n t u md o t s T h ep o t e n t i a la d v a n t a g e sa n dt h ee x i s tp r o b l e m sa r ei n d i c a t
7、e d,a n ds o m et e c h n o l o g ys t r a t e g i e st od e s i g na n df a b r i c a t en e wn a n o s t r u c t u r e ds o l a rc e i l sa r ep r o p o s e d,s u c ha ss e l e c t i n gs u i t a b l en a n o s t r u c t u r e dm a t e r i a l s,f a b r i c a t i n go r d e r e dq u a n t u md o t
8、 ss t r u c t u r e s,d e s i g n i n gl a m i n a t e ds t r u c t u r e sa n do t h e rt e c h n i c a lm e t h d st oi n c r e a s et h ee n e r g yc o n v e r s i o ne f f i c i e n c yo fs o l a rc e l l s I tc a l lb ep r e d i c a t e dt h a tt h ea c h i e v e m e n t so ft h en a n o s t r
9、u c t u r e ds o l a rc e l l sw i t hh i g he n e r g yc o n v e r s i o ne f f i c i e n c y,l o wc o s ta n dl o n gl i f e t i m ew o u l dh a v ea ni m p o r t a n te f f e c to nt h ed e v e l o p m e n to ft h ef u t u r ep h o t o v o l t a i ci n d u s t r y K e yw o r d s:n a n o s t r u c
10、 t u r e dm a t e r i a l s;m u l t i p l ee x c i t o ng e n e r a t i o n;l o wr e f l e c t i v i t y;n a n o c r y s t a l l i n es o l a rc e l l;p h o t o v o l t a i cp e r f o r m a n c eD O I:1 0 3 9 6 9 j i s s n 1 6 7 1 4 7 7 6 2 0 1 0 0 5 0 1 0P A C C:8 6 3 0 J引言太阳电池作为一种极有发展前途的清洁环保能收稿日期:
11、2 0 0 9-1 2-0 3E-m a i lld k g u o y a n l i n g 1 2 6 c o r n2 0 1 0#-5 月源,目前在很多领域已经得到了广泛的应用,如民用照明系统和航天器的动力系统等。按所使用材料结构的不同,其发展历程大致可分为三个阶段:第微纳电子技术第4 7 卷9 5 期3 1 5万方数据郭延蛉等:纳米结构材料在太阳电池中的应用一代太阳电池主要以单晶半导体为原料制备,如单晶S i(c-S i)和单晶G a A s,此类太阳电池光电转换效率较高,普遍在2 0 以上,但缺点是成本较高;为了降低器件成本,第二代太阳电池主要使用薄膜型材料,其标志就是非晶S i
12、(a S i)薄膜太阳电池的出现。由于材料用量地大幅度减少,所以其成本低廉,但是转换效率较晶体S i 太阳电池低,而且还有较为严重的光致衰退(S-W)效应。近年来,科学界和工业界使用多晶S i(p c-S i)薄膜制作电池,克服了c r S i 薄膜太阳电池的孓w 效应,而且转换效率也提高较大,基本稳定在1 5 左右;第三代太阳电池构想的提出是为了综合前两代电池的优点,制备出长寿命、低成本、高效率、无毒性的新型太阳电池。在当前探索的新型材料中,各类纳米结构材料,如纳米薄膜、纳米线、量子点等受到了广泛的关注。主要原因在于纳米结构具有许多优良特性,如表面体积比较大、光学带隙宽化、量子限制效应以及多
13、激子产生效应(M E G)等,从而使电池可以获得较高的光电转换效率(r)。目前,纳米结构材料太阳电池的研究领域包括纳米薄膜太阳电池 1。2 、一维纳米结构太阳电池 3。4 、纳米结构染料敏化太阳电池口、以及量子点太阳电池。7 1 等,本文将分别进行介绍和评述。1不同类型的纳米结构太阳电池1 1纳米薄膜太阳电池纳米薄膜材料主要由纳米尺度的颗粒构成,具有纳米材料众多优良的光伏性质。另外,薄的膜层结构使其制造成本得到降低,而且还可以制作成多层结构,使太阳电池的光吸收能力强,提高了转换效率。氢化纳米晶S i(n c S i:H)薄膜由于具有较好的光电性质,所以在新型太阳电池的研究中应用十分广泛。概括起
14、来讲,n c-S i:H 薄膜的潜在优势主要有以下几个方面:(1)在n C S i:H 薄膜中,光生载流子的输运主要是利用晶粒之间的传输通道完成的,从而使界面的缺陷复合过程大大减弱;(2)S i 晶粒尺寸和密度可以进行人为的控制,可以对其能带结构进行裁剪,使n c-S i:H 的光吸收谱范围增加,从而实现宽频带和强吸收;(3)由于316M i c r o n a n o e l e c t r o n i cT e c h n o l o g yV 0 1 4 7N o 5n c-S i:H 薄膜特殊的结构,所以其具有较大的光吸收系数8。B J Y a n 等人r 9 3 制作了w S i:H
15、 a-S i G e:H n c-S i:H 三结纳米结构薄膜材料太阳电池,获得了短路电流J。=7 1 0m A c m 2、开路电压V。=2 1 1 7V、填充因子F F=0 7 4 6、光电转换效率叩=1 1 2 1 等光伏参数的纳米结构太阳电池。G Z Y u e 等人 叼制备了a-S i:H(n)n e-S i:H(i)n c-S i:H(p)三结太阳电池,把不同禁带宽度的材料进行叠层,从而提高了光谱吸收范围,得到了呀=1 3 2 的高效率太阳电池。M S t u p c a等人 1 1 1 分别将尺寸为1n m 的蓝光发射S i 晶粒和尺寸为2 8 5a m 的红光发射S i 晶粒注
16、入到p c-S i中,并以此为材料制备太阳电池,当光谱范围在紫外和蓝光范围内时,其刁比原来增强了6 0,同时在可见光范围内增强了1 0。C u(I n,G a)S e 2(C I G S)和C d T e C d S 等化合物半导体薄膜材料,由于具有光电转换效率高、性能稳定等特点,被广泛应用于薄膜太阳电池。采用C u(I n,G a)S e:薄膜作为太阳电池的吸收层,已经得到刁 1 9 的太阳电池 12。S J A h n 等人 1 3 对C I G S 进行了进一步的薄膜化,采用溅射淀积的方法,通过改变反应条件获得了光电性质优良的纳米多孔C I G S 薄膜,其转化效率较高的原因是C I G
17、 S是直接带隙半导体材料,对太阳光谱响应特性非常大,它的吸收系数很高,光吸收率高达1 1 0 5 6 1 0 5c m。C d T e 和C d S 同属于直接带隙材料,C d T e 具有较大的光吸收系数(1 0 5),C d S 能很好地吸收短波长区域的光,是太阳电池窗口层很好的选择材料,E C o l o m b o 等人 1 4 3 制造出纳米结构的C d T e C d S 异质结太阳电池,在A M l 5 的光照条件下砑达到1 4。1 2 一维纳米结构太阳电池纳米线、纳米棒和纳米管是典型的一维纳米结构体系,其大的表面体积比能增大对太阳光的吸收能力,而且这些纳米结构中的原子具有定向的
18、有序生长,使电子可以在其中做定向运动;另外,一维结构还提高了材料的结晶质量,有效减少了其中的缺陷态密度,使在其中做定向移动的载流子受到散射和被俘获的几率降低。一维结构材料既可以作为太阳电池的光吸收层,又可以单独作为制备太阳电池的材料。M a y2 0 1 0万方数据郭延蛉等:纳米结构材料在太阳电池中的应用1 2 1S i 纳米线太阳电池L T s a k a l a k o s 等人 1 5 在金属箔衬底上生长出高密度的S i 纳米线(S i N W)(长度约1 6 弘m、直径约1 2 0r i m),在此结构上制备出S i N W 太阳电池,测试发现在6 9 0a m 的光谱区域,其外量子转
19、换效率可达1 2。C H P e t e r s 等人 1 6 采用构造模型的方法,模拟了p-n 结S i N W 太阳电池的光电特性。模型中,该小组在s i N W 表面包裹一层有机分子作为光的吸收层,通过模拟发现当纳米线的长度为7t t m、直径为5 0n m 时,p-n 结S i N W 太阳电池的转化效率高达1 5,分析其高光电转换效率的原因:7t t m 长的S i N W 能有效减小表面缺陷,从而减小暗电流;S i N W 表面包裹一层有机分子后,对光的吸收大大增加。1:2 2纳米棒太阳电池纳米棒和纳米线结构类似,但纳米棒的直径长度比纳米线大得多,所以大多数方法制备的纳米棒都是垂直
20、生长在衬底上的。C Y K u o 等人 1 7 采用溶胶一凝胶方法生长了T i 0 2 纳米棒阵列,并用此阵列制备出面积为0 0 6e m 2 的T i O:纳米棒聚一3 乙基噻吩(P 3 H T)结构的电池,经测试其转换效率为0 5 1 2,和T i 0 2 薄膜P 3 H T 结构的电池相比,其光电性能得到了较大的改善。产生这种情况的原因是纳米棒为电子空穴对的传输提供了良好的输运路径,从而减少了电子和空穴的复合。Y Y L i n 等人r 1 8 1 在A u 上涂一层铟锡氧化物(I T 0),利用脉冲电解电流方法生长了长度约1 8 0n m、直径为5 0n m 的Z n O 纳米棒,然
21、后用C 2。H。B r:H g N a:O 对纳米棒表面进行修饰,这种界面分子能帮助电荷分离,同时抑制电荷复合,采用这种结构制作的太阳电池的J。和V。都得到了很好的增强。1 2 3纳米管太阳电池在使用半导体纳米管材料制作的太阳电池中,绝大部分使用的是碳纳米管。碳纳米管不仅具有高的强度、可调的禁带宽度和较高的载流子迁移率等优异性能,而且其制作工艺简单、成本低廉,所以在新型太阳电池的应用上具有很大的优势。J Q W e i 小组 1 9 采用双壁碳纳米管薄膜作为转换材料,制成的太阳电池的K=0 5V,J。=1 4m A c m 2,刁=1 3。Z R L i 等人 2 0 以单壁碳2 0 1 0
22、年5 月纳米管作为载流子的收集和传输层制备了太阳电池,其K=0 4 5V,F F=2 8,呀=0 9 5,这种电池的吸收光谱覆盖了从红光到紫光的广阔范围。1 3 纳米结构染料敏化太阳电池以纳米结构材料作为光阳极的染料敏化太阳电池称为纳米结构染料敏化太阳电池(N D S S C)。它是由纳米结构的金属氧化物半导体光阳极、染料敏化剂、电解质等几个部分组成。作为N D S S C 光阳极的纳米结构金属氧化物半导体的研究引起了人们的广泛关注,并以此为研究切入点来提高N D S S C的转换效率。1 3 1以纳米结构T i 0 2 作为光阳极的N D S S C目前,制作N D S S C 光阳极的材料
23、主要是T i 0:纳米材料,因为其具有宽带隙(约3 2e V)、较大的表面积以及较高的孔隙率等特点,所以可以有效地对光进行吸收。作为N D S S C 光阳极的T i 0 2 结构包括纳米晶粒薄膜、T i O:纳米线网络结构以及T i 0 2 和其他材料组成的纳米复合物等。紧密压缩法制备T i 0 2 纳米晶粒薄膜具有工艺简便、节省时间和成本低廉的特点,在染料敏化太阳电池的光阳极制备中有重要的应用。H L i n d s t r 6 m等人 2”利用这种方法在室温条件下成功制备了多孔纳米T i 0 2 结构,晶粒的平均直径为2 3n m,孔隙率约为5 2,应用于N D S S C 时,光电转换
24、效率为5 2。而后,这个小组又用同样的工艺方法制备出T i 0 2 纳米薄膜,用其作为N D S S C 的光阳极,得到呀=5 5 1 的良好光伏特性。K I m o t o 等人 2 2 以溶胶一凝胶法制备的多孔T i()2 薄膜作为光阳极,以N 3染料为敏化剂配合高性能的对电极制作N D S S C,在1 0 0m W c m 2 照度下获得刁=3 8 9。最近,有研究者以一维T i Q 纳米结构代替纳米晶粒薄膜结构制作电池,发现这样可以有效降低光阳极层中的陷阱态密度,减少电子和空穴的复合,实现电子的快速转移,从而提高了N D S S C 的能量转换效率。K M u k h e r j e
25、 e 等人 应用溶胶一凝胶法制备出T i Q纳米纤维,并用它作为N D S S C 的光阳极,从而制备出呀=4 2,J。=9 4 5m A c m 2,V。=0 7 8V,F F=5 7 的太阳电池。1 3 2以纳米结构Z n O 作为光阳极的N D S S C除了T i O:可以作为染料敏化太阳电池的光阳极外,Z n O 纳米材料作为N D S S C 的光阳极也引起微纳电子技术第4 7 卷第5 期3 1 7万方数据郭延岭等:纳米结构材料在太阳电池中的应用了人们的关注。Z n O 纳米线N D S S C 的能量转化效率要低于T i O:纳米结构的N D S S C,最高值为5 左右。曾隆月
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