煤化GONG工工艺.pdf
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1、 大唐国际煤化工项目筹备处 煤化工工艺手册 大唐国际煤化工项目筹备处 煤化工工艺手册 目录 目录 1、煤化工产业发展状况综述.2 2、气化炉介绍.8 Destec气化炉(气流床).12 高温温克勒气化炉(HTW)(流化床).13 鲁奇干法排灰炉(移动床).14 MBEL气化炉(流化床).16 Prenflo气化炉(气流床).17 Shell气化工艺(气流床).17 德士古气化工艺(气流床).19 3、气化工艺的选择.22 4、国内外煤气化工艺概况.25 5、现代煤气化工艺介绍.27 国际煤气化工艺技术.27 一、荷兰壳牌(SHELL)粉煤加压气化工艺.27 二、美国德士古(TEXACO)水煤浆
2、加压气化工艺.45 三、美国DYNEGY公司的DESTEC加压气化工艺.55 四、德国KRUPP UHDE公司的普伦弗洛(PRENFLO)粉煤气化技术(加压KT法).66 五、德国鲁奇(LURGI)粉碎煤加压气化工艺.73 六、德国未来能源公司的GSP粉煤加压气化工艺.98 国内煤气化工艺技术.122 一、恩德粉煤气化技术.122 二、西安热工研究院-两段式干煤粉加压气化技术.133 三、中国航天科技集团公司第十一研究所HT-L煤气化技术.138 四、华东理工大学-多喷嘴对置水煤浆气化技术.151 五、西北化工研究院-多元料浆气化工艺.153 6、国内外现代煤气化工艺的简要评述.157 7、我
3、厂煤气化工艺选择的建议.161 附录:.165 煤化工产业科技发展现状.165 国企挺进新煤化工时代.184 壳牌煤气化技术在中国的应用.188 1 1、1、煤化工产业发展状况综述 煤化工产业发展状况综述 我国是一个煤炭资源丰富,油、气资源相对不足的大国,目前已发现煤炭资源量超过1万亿吨,占我国化石能源资源的90%以上。它不仅是重要的工业燃料,同时还是重要的化工原料。但除煤的焦化和气化之外,其他深度化学转化一直未实现大规模商业运营。进入21世纪,环保受到前所未有的重视,洁净能源安全稳定的供应也成为经济持续发展的重要条件,这都为煤化工提供了难得的发展机遇。煤化工技术是指以产出新的能源和产品为主的
4、煤化学加工转化技术,以洁净煤技术为基础,主要包括煤的焦化、气化和液化。随着社会经济的不断发展,以获得洁净能源为主要目的的煤炭液化、煤基代用液体燃料、煤气化-发电等煤化工或煤化工能源技术也越来越引起关注,并将成为新型煤化工产业化发展的主要方向。一、煤化工产业发展概况一、煤化工产业发展概况 1.煤炭焦化。焦化工业是发展最成熟,最具代表性的煤化工产业,也是冶金工业高炉炼铁、机械工业铸造最主要的辅助产业。我国煤气净化技术已达世界先进水平,干熄焦、地面烟尘处理站、污水处理等已进入实用化阶段,焦炭质量显著提高,其主要化工产品的精制技术已达到或接近世界先进水平。2.煤气化及其合成技术。煤气化是煤化工产业化发
5、展最重要的单元技术,广泛应用于化工、冶金、机械、建材等工业行业和生产城市煤气的企业。合成技术主要包括以煤为原料采用煤气化合成氨技术、煤炭间接液化技术等。3.煤炭直接液化。通过对煤加热、加压氢化直接获得液体产品的工艺被称为煤的直接液化。我国目前已经开发了高活性的煤液化催化剂,完成了将煤的液化粗油加工成合格的汽油、柴油和航空煤油的试验。4.煤气化联合循环发电(IGCC)。这是以煤气化为龙头的联合循环发电系统,该技术系统将先进煤气化与发电技术嫁接,以实现煤电技术的高效、低污染和大型化。其发电净效率可达43%45%,污染物排放量和耗水量仅为常规燃煤电站的1/10和1/21/3。5.多联产技术系统。多联
6、产是将能源转化与化工产品合成相结合的技术体 2 系,目的是实现污染物低排放或无排放,实现资源综合利用和能源有效利用。原来单独生产的系统在重新组合中可能被简化,通过不同工艺的互补而提高总体效率,最终使产品成本降低。煤化工产业链图煤化工产业链图 从煤化工产业链图中我们可以看到,根据工艺流程的不同,煤化工行业主要分为煤焦化、煤气化和煤液化三条分支。其中煤焦化及下游电石、PVC,煤气化后续的合成氨、尿素等为传统煤化工技术。煤气化制醇醚、烯烃,煤液化则属于新型煤化工范畴。三条产业链中煤液化技术壁垒最高,而煤气化应用最广泛,几乎是所有煤化工产业的基础。从国家当前政策分析,对煤焦化、煤气化和煤液化三条分支,
7、不同分支国家政策导向完全不同:1)煤焦化 加快行业结构调整。煤焦化这条产业链为我国传统煤化工品种,焦炭、电石作为其中的主要产品,近年来由于发展较快,国内产能严重过剩,3 并且伴随环境污染的代价,是国家节能减排的重点治理品种之一。2004 年底以来,国家先后制订了焦化行业准入条件,产业结构调整目录,国家发改委关于加快焦化行业结构调整的指导意见的通知,关于加快电石行业结构调整有关意见的通知,严格控制新增焦炭和电石产能,淘汰 1 万吨以下或排放不达标的电石炉及开放式电石炉、土法炼焦和改良焦炉等。国家希望通过政策导向,淘汰小规模装置,提升大规模装置来加快焦炭和电石行业结构调整,提高行业集中度,所以未来
8、行业通过技术提升达到煤焦化产业链一体化。2)煤液化 先行示范。煤液化也就是煤制油技术,可分为煤炭直接液化和间接液化制油两大技术,煤直接液化是高温高压下将高比例的煤溶解,加入氢气和催化剂进行加氢裂化反应,蒸馏分离出汽柴油、石脑油等产品。而间接液化是将煤气化合成气,再通过费托反应,最终产生油品和化学品。煤液化技术是整个煤化工产业链技术壁垒最高,并且投资成本最高的一条分支。目前在全球只有南非 Sasol 公司拥有唯一 800 万吨油品的间接煤制油工厂,据其测算,产能为 300 万吨煤制油的工厂,需要的投资成本约在 50-70 亿美元,在原油价格不低于 25 美元的前提下,内部收益率在 8%-12%。
9、由于煤制油的高壁垒、高投入和高风险的特点,国家对该产业链的政策是适当发展。在 2006 年 国家发展改革委员会关于加强煤化工项目建设管理促进产业健康发展的通知中,明确煤炭液化尚处于示范阶段,应在取得成功后再推广。目前我国直接液化项目只有神华集团在内蒙的 500 万吨油品工程,而间接液化有神华、宁煤、兖矿的多个项目,总投资预计超过 1,000 亿元,最早投产的也在 2008 下半年。我们注意到,进行煤制油项目的都是国内大型煤炭企业,他们具有雄厚的资金和丰富的煤炭资源来进行建设,所以煤制油工程前期只有在这些大型煤炭企业内进行。如果未来 23 年油价仍维持在 35 美元以上的高位,并且先行项目达到较
10、高转化率和预期收益率,在 2010 年后可能建设更大规模的煤制油项目。我国在建煤液化项目 4 3)煤气化 稳步发展。煤气化分支的产品最多,应用最广泛,是煤化工产业的核心部分。由煤气化合成气后,生产甲醇、合成氨等中间产品,合成氨可生产尿素,而在煤基醇醚产业链上,甲醇是最重要的产出物及有机化工原料,可以生产甲醛、DMF、甲胺、合成橡胶、醋酸、二甲醚等一系列有机化工品,并且甲醇、二甲醚是目前较为适宜的替代能源品种,我们预计煤基醇醚产业链近几年将进入较快的发展阶段,而国家对该产业链也给予了稳步发展的指导性意见。在 2006 年国家发展改革委员会关于加强煤化工项目建设管理促进产业健康发展的通知中,明确以
11、民用燃料和油品市场为导向,支持有条件的地区,采用先进煤气化技术和二步法二甲醚合成技术,建设大型甲醇和二甲醚生产基地,认真做好新型民用燃料和车用燃料使用试验和示范工作。随着相关工作的展开,煤基醇醚行业的标准也渐行渐进。在 2007 中国合成燃料大会上,全国醇醚燃料协会透露,M85(高比例车用甲醇汽油)的产品标准将在今年底完成报批稿,交国家标准委,2008 年初有望出台。而 M15 等车用甲醇汽油的产品标准也预计在 2008下半年产生。随着甲醇汽油标准的出台,将有效规范甲醇作为替代燃料的相关细则,为在市场广泛应用奠定基础。预计,2008 年将有可能成为我国甲醇替代能源时代的元年,我国部分地区将先行
12、进入该时代。另外,从国家能源办的发展规划也可以看出我国煤化工产业政策,焦炭和电石产量将维持在一定水平,到 2020 年甚至有所下滑,而甲醇、二甲醚、烯烃和成品油的产量和需求量在未来十年将有大幅提升。我国煤化工相关产品发展目标 5 二、煤化工产业未来发展的需求及特点二、煤化工产业未来发展的需求及特点 目前,世界已进入能源和化工原料多元化的时代,以煤炭为原料生产化学品和通过转化生成高效洁净能源(电力、燃料油等)的技术将与石油和天然气化工形成并列竞争的趋势,煤化工在各成熟单项技术的支撑下,面临新的发展机遇。我国煤化工产业的发展将以发挥资源优势为基础,以优化能源结构为方向,通过洁净、高效的途径,为国民
13、经济发展和社会进步提供优质能源保障,其未来发展具有以下主要特点:1.除发展传统的产品型煤化工(炼焦、合成氨)以外,将以市场为导向,发展以能源转化型为主的煤化工产业,建设能源转化型和产品联产型的综合煤化工厂,如煤炭液化、煤气化-合成燃料与化工产品或电力、热力联产等。2.规模大型化,采用先进技术。以全球经济一体化为背景,培育世界级煤化工大型企业,建立具有国际竞争能力的大型工厂,如百万吨级产品的大型煤化工厂。采用国内外先进技术和现代装备,清洁生产和提供清洁产品,如现代液化工程、先进的合成反应工程等。3.在新的煤化工产业发展中,企业将成为新技术发展的主体。企业投资开发先进技术用于技术更新和技术进步,同
14、时注重新技术在国内外市场上的商品化。4.有利于煤炭工业的产业结构调整,促进相关行业的技术联合,从而可拉动内需,为就业提供条件,具备先进技术的煤化工产业将获优先发展。三、发展煤化工产业的机遇及其发展趋势三、发展煤化工产业的机遇及其发展趋势 随着市场经济的发展和全球经济的一体化,我国煤炭行业、特别是大型煤炭 6 企业正不断调整产业结构和产品结构,发展煤化工产业是其中最为重要的途径。1.煤炭液化将成为新型煤化工产业的重要方向。石油资源匮乏和国内石油供应不足已成为我国能源发展的一个严峻现实,依据煤质和其他综合条件,发展煤直接液化和间接液化,已成为国内煤炭企业和产煤地区关注的热点。煤炭液化作为煤炭化学转
15、化的高技术,其产业化将经历一个较长时期的发展,需要推动解决的问题有:结合资源、经济等条件,研究煤炭液化的技术发展规划和未来产业格局;结合引进先进技术,配套、完善、提高工业化整体成套技术和装备,在近期完成工程示范,同时开发具有自主知识产权的工艺和关键装备;完善商业化工厂建设的投融资机制,拓宽国内外投融资渠道;研究、制定发展煤炭液化的政策体制;由国家、企业、科研等共同出资,建立国家级煤炭液化科研和工程技术开发基地,培育专业队伍。2.煤炭气化在煤化工产业中占有重要地位。开发先进煤气化技术对煤炭行业发展煤化工有重要意义。目前,国家有关部门正在开发具有自主知识产权的煤气化技术,如多喷嘴水煤浆气化、干煤粉
16、气流床气化等,国内引进技术的项目也在进行。煤炭企业发展煤气化技术需要在总结国内外先进技术的基础上,结合煤种、煤质特点,通过技术、经济研究,开发或采用适宜的工艺和炉型,如加压固定床气化和液态排渣气化等。以往煤炭气化技术的发展以化工行业为主,煤炭行业在研究开发、工程实施、人员等方面都较薄弱,需要加快综合力量的提高。3.煤炭焦化。发达国家炼焦工业的收缩以及中国国内取消土焦、淘汰小型落后炼焦工艺都为发展先进、大型焦化工业提供了新的机会,预计到2005年我国机焦产量缺口为2000万t/a,低灰、低硫优质焦炭在国内外市场均有很大的发展空间。煤炭行业具有原料、运输等优势,特别是拥有优质炼焦煤资源的企业或产煤
17、地区,如山西、黑龙江七台河等地区,具有发展较大规模、生产优质或特色冶金焦、铸造焦的条件,可以抓住当前机遇,高起点、高水平地推动焦化工业的发展。4.有计划发展其他煤化工技术。目前,国内发展煤气化合成化工产品或替代液体燃料的势头很旺,如合成甲醇或进一步加工下游产品(醋酸、醋酐等),合成二甲醚(一步法合成二甲醚技术正在开发中)。煤炭企业发展煤气化合成具有原料煤价格较低、有实施大规模工业化的实力等优势,但同时也需要充分注重国内外市场需求容量、产品应用的社会投入、单元技术的工业化成熟度以及与石油、7 天然气化工的竞争能力等因素,应把产品目标尽量立足于国内市场短缺、替代进口上。煤炭行业发展多联产系统,原料
18、方面可考虑将煤、煤层气、伴生矿物加工相结合,工艺方面将煤化工、发电、建材、冶金等相结合,产品方面应形成化学品、液体燃料、电力、热力、煤气、建筑材料和金属材料等关联生产,达到资源、能源的充分利用和循环生产以及环境最优化、经济效益最大化的目的。综上所述,我们不可避免地正面临着高油价时代,原油价格的高企不仅全面提高了我国下游各行业的生产成本,而且随着我国经济发展对原油需求的不断上升,我国的石油资源瓶颈将危及国家能源安全。相反,由于煤炭占到中国化石能源 92.7%,煤炭资源已探明储量达到 10,421 亿吨,可采储量为 2,040 亿吨,占全球比例分别为 19%和 38%,远高于我国石油已探明储量和可
19、采储量占全球 1.3%和 4.6%的比例。所以,我国富煤、少油的局面决定了以煤炭为主要生产原料的现代煤化工产业的崛起。虽然,煤化工还面临着水资源制约、二氧化碳排放等一些问题,但考虑原油成本和能源安全等重大因素,未来几年煤化工的崛起是大势所趋。2、气化炉介绍气化炉介绍 气化工艺的种类 气化工艺的种类 有多种不同的气化工艺。这些工艺在某些方面差别很大,例如,技术设计、规模、参考经验和燃料处理。最实用的分类方法是按流动方式分,即按燃料和氧化剂经气化炉的流动方式分类。正像传统固体燃料锅炉可以划分成三种基本类型(称为粉煤燃烧、流化床和层燃),气化炉分为三组:气流床、流化床和移动床(有时被称为固动床)。流
20、化床气化炉完全类似于流化床燃烧器;气流床气化炉的原理与粉煤燃烧类似,而移动床气化炉与层燃类似。每种类型的特性比较见表 2。表 2 各种气化炉比较 气流床 流化床 移动床 燃料类型 固体和液体 固体 固体 8 燃料规格(固体)500m 0.5-5mm 5-50mm 燃料滞留时间 1-10s 5-50s 15-30min 气体出口温度 900-1400*700-900 400-500 *如果在气化炉容器内有淬冷段,则温度将较低。(1)固定床汽化法 原料:采用块煤(焦、半焦)或成型煤 气化方式:常压气化;加压气化 代表技术:德国鲁奇固定床加压气化法(我国于 70 年代引进)(2)沸腾炉(流化床)气化
21、法 原料:采用一定力度范围的细粒煤(0.53mm)为原料,只适用于褐煤以及反应性好的年轻烟煤气化,不适合粘结性煤。代表技术:德国温克勒气化炉(我国于 20 世纪 50 年代引进)(3)气流床气化法 原料:采用粉煤为原料 代表技术:德国 K-T 煤气化炉 Shell 粉煤气化工艺 加压水煤浆气化德士古气化技术(我国于 80 年代引进)华东理工大学、水煤浆气化及煤化工国家工程中心和中国天辰化学工程公司合作,在“九五”期间开发的具有自主知识产权的新型多喷嘴气化炉 中科院山西煤化所煤气化工程研究中心灰熔聚流化床粉煤气化技术,与晋城煤业集团合作开发流化床无烟煤连续气化技术 气流床气化炉 气流床气化炉 在
22、一台气流床气化炉内,粉煤或雾化油流与氧化剂(典型的氧化剂是氧)一起汇流。气流床气化炉的主要特性是其温度非常高,且均匀(一般高于 1000),气化炉内的燃料滞留时间非常短。由于这一原因,给进气化炉的固体必须被细分并均化,就是说气流床气化炉不适于用生物质或废物等类原料,这类原料不易粉 9 化。气流床气化炉内的高温使煤中的灰溶解,并作为熔渣排出。气流床气化炉也适于气化液体,如今这种气化炉主要在炼油厂应用,气化石油原料。现在,运营中的或在建的几乎所有煤气化发电厂和所有油气化发电厂都已选择气流床气化炉。气流床气化炉包括德士古气化炉、两种类型的谢尔气化炉(一种是以煤为原料,另一种以石油为原料)、Prenf
23、lo 气化炉和 Destec 气化炉。其中,德士古气化炉和谢尔油气化炉在全世界已有 100 部以上在运转。流化床气化炉 流化床气化炉 在一个流化床内,固体(如煤、灰)悬浮在一般向上流动的气流中。在流化床气化炉内,气体流包含氧化介质(一般是空气而非O2)。流化床气化炉的重要特点(像流化床燃烧器一样)是不能让燃料灰过热,以至熔化粘接在一起。假如燃料颗粒粘在一起,则流化床的流态化作用将停滞。空气作为氧化剂的作用是保持温度低于1000。这表示流化床气化炉最适合用比较易反应的燃料,如生物质燃料。流化床气化炉的优点包括能接受宽范围的固体供料,包括家庭垃圾(经预先适当处理的)和生物质,如木柴,灰份非常高的煤
24、也是受欢迎的供料,尤其是那些灰熔点高的煤,因为其他类型的气化炉(气流床和移动床)在熔化灰形成熔渣中损失大量能。流化床气化炉包括高温温克勒(HTW),该气化炉由英国煤炭公司开发,目前由Mitsui Babcock能源有限公司(MBEL)销售,作为吹空气气化联合循环发电(ABGC)的一部分。在运转的大型流化床气化炉相对较少。流化床气化炉不适用液体供料。移动床气化炉 移动床气化炉 在移动动床气化炉里,氧化剂(蒸汽和O2)被吹入气化炉的底部。产生的粗燃料气通过固体燃料床向上移动,随着床底部的供料消耗,固体原料逐渐下移。因此移动床的限定特性是逆向流动。在粗燃料气流经床层时,被进来的给料冷却,而给料被干燥
25、和脱去挥发分。因此在气化炉内上下温度显著不同,底部温度为1000或更高,顶部温度大约 500。燃料在气化过程中脱除挥发分意味着输出 10 的燃料气含有大量煤焦油成分和甲烷。故粗燃料气在出口处用水洗来除去焦油。其结果是,燃料气不需要在合成气冷却器中来高温冷却,假如燃料气来自气流反应器,它就需冷却。移动床气化炉为气化煤而设计,但它也能接受其他固体燃料,比如废物。有两项主要的移动床气化炉技术。20 世纪 30 年代开发出早期的鲁尔干法排灰气化炉,已广泛应用于城市煤气的生产,在南非用于煤化学品生产。在该气化炉内,床层底部温度保持在低于灰熔点,这样煤灰就可作为固体排出。20 世纪70 年代,鲁尔公司,然
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