一维金属纳米材料的制备技术.pdf

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1、第 1 l巷第 l 期 VO l _ 1 j NO 1 粉末 冶金材料科学与工程 M a t e r i a l s S c i e nc e a nd En gi ne e r i ng of Po wd e r M e t al l u r gy 2 0 0 6 年 2月 Fe b 2 0 0 6 一维金属纳米材料的制备技术 徐 剑，贺跃辉，王世 良，高 麟 L 巾南大学 粉来冶金国家重点实验室，长沙 4 1 0 0 8 3)摘 要：一维金属纳米材料很好地集合了一维纳米结构材料和金属的特性，在光学、电学、磁学等领域有着不可 忽视的潜在应用前景，且 一维 金属纳米材料的成功制备对 于顺利实现

2、纳米尺度功能组 件的实用化意 义重 大 该 文 作者综述了一维金属纳米材料(纳米线、纳 米棒、纳水管)的最新制备进 展，重点 评述 了模板合 成法、台阶边缘修 饰法、介孔 层状 结构 替曲法、软溶液法 制 备一维金 属纳 米材料 的过 程及生 长机 理，分 析了 目前研 究上存 在 的问 题，同时展 望了未来 的发展趋势。关 键词：金属；纳米线；制备；生长机理 中图分类号：T B 3 8 3 文献标识码：A 文章编号：1 6 7 3 0 2 2 4(2 0 0 6)1 1 3一 O 6 Pr e p a r a t i o n t e c h n o l o g y o f o n e-d i

3、 me ns i o n a l m e t a l n a n o。ma t e r i a l s XU J i a n，HE Yu e h u i，WANG S h i l i a n g，GA0 I i“(S t a t e Ke y I a b o r a t o r y o f P o wd e r Me t a l l u r g y，C e n t r a l S o u t h Un i v e r s i t y，Ch a n g s h a 4 1 0 0 0 8 3，Ch i n a)白 l 9 9 1年 S I i j i r n a发 现 碳 纳 米 管_ 1 以来

4、，一 系列 一 维纳 米 材 料如 纳 米 线、纳 米棒、纳 米管、纳 米带等被相继用不 同方 法合成 J，这些一维纳米 材料由于具有独特的结构特性和奇异的物理及化学 性质，有着很 大 的基础研究 价值 和潜 在 的应 用价 值，引起 了物理、化学、材料、生物等学科研究者 的浓厚兴趣，并得到了广泛的研究。同时，一维纳 米材料既是研究其他低维纳米材料的基础，又与纳 米电子器件及微型传感器密切相关，因此其制备及 应用等方面的研究已成为近年来材料科学界研究 的 前 沿课 题 。一维纳米材料 中，以碳纳米管和硅纳米线的研 究报道最 多【】，然 而近年来 随着研究 的进 一步深 入，人们发现，一维金属纳

5、米材料很好地集 合了一 维纳米材料及金属本身的特性，也具备优异的物理 和化学性能。特别是金属纳米线在纳米电子器件方 面具有很大的应用潜力 _ 。例如，Au、Ag等贵金 属纳米线具有优异的电学性能，可用于制作纳米 电 路器件；W、Mo等难熔金属纳米线具有出色的场发 射性 能，可作为场 发射 电子器件。而值得 注意 的 是，一维金属纳米材料在制备方法上，与一维非金 属_ g 、一维金属氧化物【等纳米材料有所不同。因 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目(5 0 3 7 4 0 8 2)收稿 日期：2 0 0 5 0 9 1 l 修订 日期：2 0 0 5 1 0 2 4 第一作者：徐 剑(1

6、9 8 2 )，男，硕士研究生，从事一维金 属纳米材 料的制备及生 长机理 的研究，电话：0 7 3 1 8 8 7 7 3 9 1；E ma i l；j i a n x u 9 9 1 2 6 t o m b ，n e d 一一一 蒯 儿 m _舌 哪 m 一 一 一 一 一 帅 曲 一 一 一 _蒌 一 m 州 _呈 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 m _量 l。一 一 一 一 一 一 一 一 一 维普资讯 http:/ 粉来冶金材料科学与 J 程 2 0 0 6年 2月 而探索其制备方法无论从理论上还是从实际应用 上 都有非常重要的意义。本文作者将对一维金属纳米 材料

7、制备上 的最新研究进展进行重点评述 一维金属 纳米材料 的制备 1 1 模板合成法 模板合成法是利用孔径为纳米级到微米级的多 孑 L 材料为模板，结合 电化学沉积、化学沉积等手段 使物质原子或离子沉积在模板的孑 L 壁 上形成所需要 的纳米结构体或纳米管n l _；其典型特点 为 由模板 提供的限域能力容易控制一维纳米材料的尺寸及形 状，可制作 多种结构 的纳米材 料。随着研 究的深 入，模板的概念也越来越广泛。目前，按模板材料 不同，模板法可分为多子 L 膜模板法、碳纳米管模板 法、聚合物膜模板法、生命分子模板法、非金属纳 米线模板法等等。1 1 1 多孑 L 膜模板法 多孑 L 阳极氧化铝

8、膜是多孔膜中研究 比较广泛 的 一种。潘善林等。利用 电化学 沉积法将多 孔阳极 氧化铝模板放入含 有 Au 的电解液 中，采用 2 0 0 Hz 正弦交流电和 1 O V 电压进行 电解，并在沉淀过 程加以搅拌，获得了直径 1 5 n m、长径比可控的 Au 纳米线，其直径与单个晶粒的直径相当，可将其看 作 由一串小的晶粒连接而成的线段 除多孔氧化铝 膜外，多孔氧化硅也可作为制备纳米线 的模板，H Ar a k i 等口 采用多子 L 氧化硅 F E M一 1 6模板制备 出了 Au纳米线；他们将二 甲基 金吸 附于 F E M一 1 6上，在紫外线下辐照，在 F S M一 1 6的一维孑

9、L 道 中获得直 径为 2 5 n m、平均长度达 1 7 1 n m 的 Au纳米线。1 1 2 碳纳米管模板法 碳纳米管独特的管状结构可为一维金属纳米材 料的制备提供物理处理和化学反应 限制的平台，是 一种很好的模板。从理论上讲，任何金属若能均匀 沉积在纳米管上，均可制备出金属纳米线，但 目前 只能获得数量有限的几种金属纳米线，原因在于很 多金属由于与碳的相互作用能力差、在纳米管表面 不能连续生 长，从 而不 能形 成纳 米线。Z h a n g Y 等口 通过使用 与碳相 互作用能 力强 的 Ti 作过渡 层，改善了上述状况。他们以涂覆金属 T i 的单壁碳 纳米管为模板，通过蒸发不同类

10、型的金属制备出了 直径 l O n m、长度为几十微米的连续生长的纳米线。他们认为，此法可制备一般方法较难制备 的一维金 属纳米材料，在金属或超导纳米材料的基础研究方 面有很大用途。同时指出，用 Ti 作碳纳米管的过渡 金属层制备纳米线易于推广，其机理很可能是 Ti C键较强的交互作用的影响。1 1 3 聚合物膜模板法 聚碳酸酯过滤膜是 目前所有聚合物膜模板 中使 用最广的一种。TI A N Mi n g l i a n g等 以聚碳酸酯 过滤膜为模板，用电化学沉积的方法制备出了平均 直径约 4 0 n m、长度 3 5 m 的金属 Au、Ag、C u、Ni、C o、Rh纳米线。他们 发现，制

11、备 出的贵金属 Au、A g、Cu纳米 线为单晶结构，沿 1 方 向生 长；而属于 V一 B族的 Ni、C o、Rh纳米线却 为多 晶结构。对此，他们认为，不 同晶体结构 由不同的 成核生长机理决定，贵金属纳米线的晶体结构对 电 化学沉积参数(如沉积过 电位、沉积 时间、添 加剂 等)敏感，遵循二维 成核生长机制，随着沉积 电位 降低，纳米线的晶体结构由典型的多 晶向树枝晶转 变，直至最后转变成单晶结 构；而 V一 B族金属纳 米线的晶体结构对电化学沉积参数不敏感，则遵循 典型 的 三 维 成 核 长 大机 制 进 行 生 长。M Wi r t z 等l 通过无 电沉 积将 Au沉积到 聚碳

12、酸酯 过滤薄 膜模板 的孑 L 壁上，制备 出了不 同内径 的 Au纳米 管，可作为分子筛，具有离子选择运输功能。1 1 4 生命分子模板法 生命分子如 DNA、生物微管等，也可作为制备 一维金属纳米材料的模板。E B r a u n等 1 最早报道 了用 DNA为模板，自组装制成 了连接两个 Au电 极 的 Ag纳米线 的方法。他们在两个 Au电极间填 充 DNA分子，利用 DNA 的分子识 别特性 在生物 模板 中直接构 造金 属 Ag纳米 线，其直 径达 1 0 0 n m、长度可达 1 2 m，此法可实现纳米结构的形成 和电学功能的组装。M Me r t i g等l 1。采用化学镀在

13、生物微管表面沉积金属薄膜制备 出了 Ni、C o金属 纳米管。具体过程是：先在微管表面上吸附 P d或 P t 作催化粒子，进而引发沉积 的 Ni 或 C o形 成纳 米管。金属膜的沉积厚度是制备纳米管的关键 因素 之一，若太薄，纳米管不均匀完整，一般厚度要在 l O n m 以 上才能 获得形态较 好 的纳米管。一 般地 说，D NA和生物微管模板各有特色，DNA具有较 强的分子识别能力和 自组装 能力，而生物微管具有 较长的长度、较大的长径 比和较好的抗弯特性，可 制备相对较直的纳米线或管。1 1 5 非金属纳米线模板法 通过适当的物理及化学处理，非金属纳米线也 可作为金属纳米线 的前驱体

14、模 板。S o n g J H 等 1 g 用L i Mo。S e。纳米线为前驱体模板，在室温下通过简 单的氧化还原工艺制备 出了直径 l O-l O O n m、长度 维普资讯 http:/ 第 l 1卷笨 l期 绦 剑，等；一维金属纳米材料的制备技术 为几个 m 的金属纳 米线。前 驱体 I i Mo。S e 纳米 线是还原剂，同时是反应进行的模板。其实质是利 用 Mo。s e 还 原水 溶液 中 的金 属离 子 如 Au C 1 4、A g 、P d C I j、P t C 1 等，再将金属离子还原成金属 直接沉积在纳米线模板上 与此 同时。纳米线模板 被氧化成 Mo。S e。而最 终溶

15、解在水溶液 中，通 过这 种协同作用 的化 学模 板法可制 备出 Au、Ag、P d、P t 纳米线。此法的特点之一在于在室温下即可实现 对前驱体模板进行氧化还原制备出连续生长的金属 纳米线，且其制备出来的纳米线可用于制作纳米电 子电路的互连器件。最近，Wo n g T C等 门 采用 S i 纳米线为模板，制备出了直径约 1 0 n m 的 Au纳米线。该法是先将 S i O粉末热分解制备出 s i 纳米线，再用 Ar 离 子溅 射将 Au颗粒涂敷在纳米线 上，将涂敷 了 Au颗粒 的 S i 纳米线在 1 3 3 3 P a、8 8 0的炉 中进行退火，从而在 S i 纳米线的芯部形成 A

16、u纳米线，最后通过 HF酸除去 Au纳米线外部 的 s i()层 即可得 到 Au 纳米线。Au纳米线的形成是 S i 纳米线氧化时发生 软化以及 Au在 高温下 的强化扩散共 同作用 的结 果。S i 纳米线表面成分、Au纳米颗粒尺寸大 小以 及退火时间对形成 Au纳米线有重要影 响。此法简 单易行，可实现 Au纳米线 的批量生产。另外，Z h o u J u r l 等 报道 了还原 Mo()7 纳米线 制备纯 Mo纳米线的方法。他们通过热蒸发法制备 出 Mo O 纳米线，以其为模板，直接还原获得 Mo 纳米线。1 1 6 介孑 L 材料法 介孑 L 材料特别是具有较高表面积和孑 L 尺寸

17、均匀 的 介 孑 L 硅 材 料 也 可 作 为 制 备 金 属 纳 米 线 的 模 板 卜。川。Hu a n g M H 等 船 通 过 在 介 孔 S i 材 料 S B A 1 5的纳米通道 中浸渍 Ag NO。，然后进行热分 解处理，获得 了直径 均匀(5 6 n m)、长 径 比大(1 O O 1 0 0 0)的多晶 Ag纳米线。他们发现，合理选 择浸渍溶液对 S B A一 1 5材料的介孔能否被完全填充 很关键，实验采用乙醇一 H。0(体积 比为 1：1)溶液 的填充效果较好，而采用纯水或者乙醇一 H O(体积 比为 3：7或 者 8：2)均不能获得满意结果，这与 H 0和乙醇不同

18、的表面张力直接相关。总之，模板合成法具有方法简单、制备出的一 维金属纳米材料直径均匀、尺寸可控 等优点。但一 维金属纳米材料的生长对所选用模板有较强的依赖 性，如模板和纳米线分离可能造成纳米线损伤，模 板制备的纳米线多为多晶结构，较难实现批量生产 等。1 2台阶边缘修饰法 台阶边缘修饰法I 制备纳米线 最初是 将金属 或其它材料选择沉积在单晶表面台阶边缘上，可控 地连续生 长出不同宽 度和线 间距 的金属线；但金属 线离单 晶表面的垂直距离只有 1至 2个原子层，较 难从沉积表面移走。Z a c h M P等口 改进 了上述方 法，制备出了 直径在 5 n m1 0 m、长度 可达 0 5 m

19、m的金属 Mo纳 米线，其具体过程如 图 1所 示-2 ，首先，在石墨表面的台阶边缘有选择地 电沉 积碱性 Mo t)溶液 的纳米线，该纳 米线 由 2 0 n T l 1 3 m的 Mo O 组成，它们易碎且绝缘但高度均 匀；其次，在 5 0 0下将 Mo 还原成 Mo纳米线，并保持原 Mo O 纳米线的尺寸均匀性和圆柱形状，通过附在聚苯 乙烯表面而从石墨表面分离。他们发 现，与 Mo不同，Ag、P t、C u等贵金属所对应的氧 化物不稳定且导电性差，它们虽然在 石墨表面显示 出电沉 积特性，但在石墨上沿 台阶边缘不能形成连 续生长的高线性度的纳米线，而是形成 了许 多不连 续的微米级盒 属

20、颗粒。而另外 几种非 贵金属则 与 Mo相似，如 C a 等在石墨表面沉积可形成连续生长 的高线性度的纳米线 最近，Wa l t e r E C等口。在 贵金属和货 币金属 纳米线的制备上取得突破，他们在高度取向热解石 墨表面台阶边缘接连施加 3个电压脉 冲选择性沉积 金属，获 得 了直 径 6 O7 5 0 r i m、长 达 5 0 0 z m 的 N i、C u、Ag、Au纳米线。这 3个电压脉冲分别为：氧化激活脉冲、还原成核脉 冲以及还原生长脉 冲。他们发现，纳米线半径与沉积时间的平方根成 比例 关系。1 3介孔层状结构卷曲法 在适当条件下，具有层状结构的单质或化合物 可能通过层的收缩

21、、折叠或卷曲而形成卷状物，继 而形成纳米管或纳米线。介孔层状结构卷曲法 形成 纳米 管 线 的机 理 如 图 2所 示。L I Ya d o n g 等。在低温下水热还原合成 了直径约 5 n m、长度 为 0 5-5 x m 的 B i 纳 米管，在解 释纳米管 的形成 机理时提出了上述层状卷曲机制。他们的研究证实 了层状结构 的 B i 可 以通过卷 曲形成纳米管，同时 实现了低熔点金属 B i 纳米 管的合 成，而传统方法 是难 以完成此类合成的。另外，他们 阳 首先通过钨 酸钠(s o d i u m t u n g t a t e，Na 2 WO 4)和溴化 十六烷三 甲基铵(C T

22、A B)在水热条件下反应制备出了层状介 孔前驱体 w0 L，再 将反应 产 物进行 真空 热处理 维普资讯 http:/ 粉束冶金柑料科学 与 L 程 2 0 0 6年 2月 一 一 c ast po ly(sty rene)m 图 1 台阶边缘修饰法制 备 Mo纳米线示意 图 “F i g 1 S c h e ma t i c i l l u s t r a t i o n o f p r e p a r a t i o n o f Mo Na n o wi r e s b y s t e p e d g e d e c o r a t i o n f-。后，获得了直径 2 0 8 0 n

23、m、长度达儿 f 微米 的 w 纳米线。为了更进一步验证 上述卷 曲机制，在设 计 合成出一系列人工介孔层状结构 前驱物 的基础上，通过控 制适 当的化 学合成 条件，又制备 H 了 Ni、C o、C u、C d纳米 线。1 4 软溶液法 软溶液法的基本原理为：在室温下，当溶液 中 同时存在某种特定的籽晶核和适 的聚合物表而活 性剂时，可通过 乙二醇还原 Ag NO。制 备出 Ag纳 米线 。S UN Yu g a n g等 利用此法 制备 出 了直径在 3 0 4 0 n m、长达 5 O l*m、均匀生长的双 晶 Ag纳米线。此法分两步进行：首先，将 P t C l。溶 解在乙二醇 中，采

24、用同流加热至 1 6 O，由乙二醇 将 P t C 1 还原成 P t 纳米粒子(籽晶核)；其 次，再 向 上述溶液中加入 Ag NO。和表面活性剂聚乙烯吡咯 烷酮(P VP)，乙二醇将 Ag NO。迅 速还原成 Ag纳 米粒子，同时 P VP的存在使得金属 A g可直接生长 图 2 介孑 L 层状结构卷 曲法 形成 纳 米管 线L 2 8 2 9 F i g。2 Fo r ma t i o n o f n a n o t u b e s n a n o wi r e s b y l a n ml l a r F f l e s o s t r u c t u r e r o l l i ng

25、 L。一 。成长径 比达 1 0 0 0的纳米线。P t 籽 晶核和 P VP的 存在对 A g纳米线的生长具有关键作用，若没有上 述任何一种，将不能 制备 出纳米线。在 Ag NO。被 乙二醇还原后，Ag原子通过均质生核 和在 P t 晶核 上的异质 核，形成具有两种不 同尺寸分布的纳米 Ag颗粒 其 中。尺 寸较 大 的纳 米颗 粒通 过“Os t w a l d 熟化机制”逐渐长大，而尺寸较小 的纳米颗粒 则逐渐消失。P VP作为一种聚合物表面活性剂，它 可通过(_)一Ag键化学吸附在 Ag纳米晶表面，通过 和 Ag晶面间的吸附和解附作用控制着不同晶面的 生长速度，从而使纳米 Ag颗粒生

26、长以一维方 式进 行。研究发现 3 ，Ag NO。加 入 1 8 mi n后，溶液变 得混浊呈献 白色，用吸管取少许溶液可在光学显微 镜下观察发现纳米棒开始生长。当溶液 回流加热至 1 6 0时，纳米线会持续增长。反应最终产 物由面 心立方结构的 Ag纳米线和纳米粒子组成，可通过 离心作用将两者分 离。经 3次离心分离后的 Ag纳 米线 平均 直径 为 3 8 n m。1 5 场致发射诱导法 有机金属化合物或有机化合物前驱体的气体分 子在热场或冷场发射器发出的电子束的作用下被分 解或电离，金属离子在电场作用下反 向沉积在场发 射器顶端形 成树 枝状结构 或单 根纳 米线E 3 4=3 5 1。

27、J T I Th o n g等_ 3 利用 W(C O)作为前驱气体。通 过控制场发射电流，在被用作冷场发射器的碳 纳米 管尖端生长出直径 1 5 n m、长度达 3 5 m 的金属 w 纳 米 线，同 时 也 从 C o、F e的 相 关 前 驱 体(【I：o(C O)、F e(C()中得到了 C o、F e 纳米线。研 叫 维普资讯 http:/ 第 1 1 卷 第 1期 你 剑，并：一维 金属 纳 水材 料 的制 锵 技 术 1 7 究发现，通 过 连 续 生 长，金 属 纳 米 线 长 度 可 达 3 D C)N G Y a _ j j e，I I Y a d o n g S y n

28、t h e s i s，a s s e m b l y a n d 9 m。而且通过 述方法，可实现点结构末端 的连d e v i c e f 1 一 d i m e n t i o“a l“o s t r u t u r e s L J j-L：1 i n 接，如从碳纳米管到电极 的连接等。S c i e n c e B u l l e t i n,2 0 0 2,4 7(1 4)：n 9 j 5 4 X I A Y o u n a n，YA NG P e i d o n g，S UN Y u g a n g，e t a 1 1 6自 组 ：)n e d im e n sn d 1io n

29、aMl n a n o 10 ns tr u Je tur sAd vt s yM a t e rnt he s i，s,2 最近，CHE NG C h u a n d i n g等-“通 过对在 醋。酸钯溶液 中的两个微 电极施加较高强度和循环变化 E 5 3 张亚利，郭玉囤，孙典亭纳米线研究进展 J ，材料 的电场，自组装形成了导 电的金属纳米线。制备的 科学 r 程，2 0 0 1，】9(1)：1 3 1 1 3 6 金属纳米线沿 电场方 向均匀生 长，且电导率较高。Z HA N G Y 一 l i，G U O Y u g u 0 S U N D i t i g R 一 他们认为，此法将

30、对现有的金属纳米线制备方法具 s e 1 r c h p r o g r e s s o f n a n o w i r e s E J Ma t e r S c i E n g，有挑战意义，很可能加速纳米尺度电子结构器件及 2 0 0 1，1 9(1)：1 3 1 1 3 6 系统的直接组装的成功进程。6 WA I T E R E c，N G K t t，Z A C H M P，e t a l-E l e c I r o n i c d e v i c e f r o m e l e c l r o d e p o s i t e d me t a l n a n o wi r e s 2

31、结语与展望 _13 M。儿 m E”n e e 渤 g o。卜 。：7 L E E Y H，C H()I C H，J AN G Y T，e t a 1 T u n g s t e n 至今为止，人们对一维金属纳米材料的制备技 n a n o w i r e S a n d t 1 e i r f i e l d e m i s s i o n p r 0 p e r t i e s I-J A p p l 术已开展 了很 多有意 义的研究 工作，制备方 法很P h y s L e t t，2 0 0 2，8 1(4)：7 4 5 7 4 7 多，且都发展比较成熟。然而，现有 的方法也存在 E

32、8 Z H O U u n，X U N i n g s h e n g，D E N G S h a o z i，e t a 1 一些不足，比如制备条 件苛刻、工艺繁杂、可控性L a r g e a r e a n a n o w i r e a r r a y s o f Mo l y b d e n u m a n d Mo 一 差等，很难 实现 一维金属 纳米材料 的较大批 量制 l y b d 邮 o x i d e s s y n t h e s i。a n d e I d。m 蟮 D n p r o p 备，从而限制了其进入实用领域。因此，寻求一种 i e s L J A d v M

33、a t e r,2 0 0 3,1 5(2 1)：。一 1 8 4 0 在较低温度下高产率、高纯度、低能耗且适用 于绝 E 9 韩红梅，王太宏纳米线、纳米管的制备、表征及其 大多数金属的一维金属纳米 的制备新途径将是 H 0 nJ 3 i ,2 0 0 2(5)。F a b1 r i c1 0 0 nc l1 a m。一 今后研究的重点之一。而 且，与制备相对应的一维 t t i。a。n d a p p l t o f a n。i r。d n a n 0 t u b e J 金属纳米材料的生长机理尚缺乏深入探讨。尽管 目 Mi。m n o e l e c t r o n i T e。t 1 o

34、 g v，2 2(5)：卜1 o 前存在气一 液 固(Va p o r I,i q u i d S o l i d)驸。、气一 固 1 o 姜国华，姜继森金属氧化物纳米线和 纳米棒 的制备(Va p o r S o l i d)口。等 生长机理，但其普适 性还有 及应用 J J 材料科学与工程学报，2 0 0 3，2 1(5)：7 5 3 待于进一步拓展，需要研究者进行更深入的研究。一 7 5 8 另外，一维金属纳米材料的单分散性、化学稳定性 J I A N G G u o h u a，J I A N G J i s e n P r e p a r a t i o n a n d a p 一

35、及热稳定性、表面修饰工艺、组装问题等一些基础p l ic a t i o n o f r i l e t a l o x i d e n a n o w i r e s r o d s I-J _ J Ma t e r 性难题还未得到较好 的解决，也在很大程度上限制 S e i&E”g，2 0 0 3,2 1()：7 5 3 7 5 8 了其实用化，因此探索上述相关难题的解决途径对 1 1 王世敏，许祖勋，傅 晶纳米材料制备技术 Mj 于其制备乃至实用化同样具有重大意义。：N a n o ma t e r i a lM B e i j i n g：C h e mi c a l I n d u

36、s t r y REFERENCES pr es s，20 01：1 71 1 78 1 2 潘善林，张浩力，彭勇，等模板合成法制备金纳 E 1 I I J I MA S He l i c a l mi e r o t u b u l e s o f g r a p h i t i c c a r b o n 米线的研究 J j 高等学校化学学报，1 9 9 9，2 0(1 0)；J N a t u r e，1 9 9 1，3 5 4：5 6 5 8 1 6 2 2 1 6 2 4 2 徐剑，贺跃辉，王竹 良钨和碳化钨纳米线的研究P AN S h a n l i n，Z HAN G Ha 0

37、一 l i n，P E NG Y o n g，e t 进展 J 粉末冶金材料科学与工程，2 0 0 5，1 0(6)：a 1 Go l d n a n o wi r e s p r e p a r e d b y t e mp l a t e s y n t h e s i s 3 2 5 3 3 0 m e t h o d J 1 9 9 9，2 O(1 O)：1 6 2 2 1 6 2 4 X U j i a n，HE Yu e h u i，WAN(；S h i l i a n g R e s e a r c h 1 3 A RA KI H，F UKUO KA A，S AK AMOT O

38、Y，e t a 1 p r o g r e s s o f t u n g s t e n a n d t u g s t e n c a r b i d e n o n o wi r e s Te mp l a t e s y n t h e s i s a n d c h a r a c t e r i z a t io n o f g o l d n a n o 一 J Ma t e r i a l s S c i e n c e a n d E n g i n e e r i n g o f P o wd e r w i r e s a n d p a r t i c l e s i

39、n me s o p o r o u s c h a n n e l s o f F S M Me t a l l u r g y 2 0 0 5 1 0(6)：3 2 5 3 3 0 1 6 II _ J o u r n a l o f Mo l e c u l a r C a t a l y s i s(A)，2 0 0 3，维普资讯 http:/ 1 8 1 4 1 5 L 1 6 7 j 1 8 1 9 2 o 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 粉 术渐 材制科：ZH人NG Y，I)Al t l J F o r r l l a t io n()f r l l c t a

40、l n a n o wi r e 5 o n s u s p e n d e d s i I 1 g wa l l e d c a r b o r n a p,o I u l J A p P l I b y s I e l t 2 0 0 o7 7(1 9)：2 3 0 1 53 0 1 TI AN Mi n g l i a n gWAN(L I m g t lOKL 7 I TZ J，e t j El e c t r o c he mi c a I gr owt h of s i ngl e c r y s t al tT l e l a 1 na n owi r e s vi a i t

41、w(】dI n l e l l s i ol l,q I nu c l e a t i o n a n d g r o wt h Me c h a n i s m J _ j N a n u 1 e t t，2 0 0 2,，(7)：9 l 9 0 2 3 W 1 RTE M。PARKI R M。KOBAYAS1 1 l Y e l a 1 Mo l e c u l a r s i e v i n g a n d s e l s i n g wi t h g o l d l l a i l O|u b e m e mb r a n e s _ J Th e C h e n il e a l R

42、 e c o r d 2 0 0 2 2(4)：2 5 9 26 7 BRAUN E，l I CH EN Y，SI VAN【J，e l a 1 I)NA t e mp l a t e d a s s e mb l y a n d e l e c l r o d e a l t a c n i e n l o f a c o n d u c t i n g s i l v e r wi r e J Na t u r e，1【j j 8 0 9 1：7 7 5 7 7 8 M E R F I G M，KI RS C R，I ()M I I W I i o n l o l e c u l a r a

43、 p p r o a c h t o n a n o t u b e f a b r i c a t i o n l l _ Ap t)l P h y s A，1 9 9 8，A6 6：S 7 2 3 S 7 2 7 SONGi H，W U Y，M ES S E I B e l a 1 M e t a l n a n o wi r e f o r ma t i n n u s i n g M o _、S e s r e d u c i n g a n d s a c r i f i c i n g t e mp l a t e s J An 1 C h e m S a c，2 0 0】，J 2

44、：j (4 2)：1 0 3 9 7 l 0 3 9 8 W()NG T C。I I(：P，Z HAN(R Qe L a 1 (；o l d n a r I o wi r e s f r o m s i l i c o n n a n o wi r e s j I Ap p l|)h y s I+e t t ，2 0 0 4，8 4(3)：4 0 74 0 9 HAN Y J KI M J M S TUCKY(DI r _e p a r a t i m1 o f n ob l e me t al na n owi r e s us i ng he xa gon al me s op or ou

45、 s s i l i c a S B A-1 5 _ J C h e m Ma t e r，2 0 0 0，1 2(8)：2 0 6 8 2 0 69 HUANG M H，CH()UDREY A，YAN(P D Ag n a n o wi r e s f o r ma t i o n wi t h i n me s o p o r o u s s i l i c a l J (；I t e m C o mmu n。2 0 0 0，6(I 2)：1 0 6 31 0 6 4 M()Rr N SI A【：H l f=NW I TZ ER A M A(NUS S EN O M，e t a 1 P o

46、 t e n t i a l c o n t r o l l e d s t e p f l o w l o 3 1)s t e p d e c o r a t i o n t r a n s i t i o n：Ni e l e c I r()一 d e p(s i I-f 1 n o n Ag (1 1 1)L J P h y s R e v L e t t，1 9 9 9，8 3(2 4)：5 0 6 6 5 0 69 Z ACH M P，NG K I I，I ENNE R R M，e l a 1 M o l y b d e n u m n a n o w i r e s b y e l

47、 e c l r o d e p o s i t i o 1 J j S e i e nc e，2 0 002 90：21 2 O一21 2 3 ZACH M I ，I NAZI J K，NG K t t，c t a I Syn I he s i s o f mo l y b d e n u m n a n o wi r e s wi t h mi l l i n mt e r s e a l e l e ng t hs us i n g e l e c t r o c he mi c a l s t e p e dge de c or at i o n -J C h e m Ma t e r

48、，2 0 0 2，I 4(7)：3 2 0 6-3 2 1 6 W AKTER E C，M URRAY l J，FAVI ER F e t a I 1 2 7 L 2 8：-2 9 L 3 0 3 1 L 3 2 3 3 1：3 4 L 3 5 3 6 3 7 J 3 8 3 2 0 0 6年 2月 uI l e a n d c ol t,ag e me t a l na n owi r e s b y e l e c t r oc he mi c al s t e l e d g e d e c o r a t i 1l】II J P h y s C h e m B，2 0 0 2，1 0

49、6 (4 4)：0 07一 I 1 4 W AN(；l t 1 13。we i L I Ya d o,lg Ra t i o n a l s y n t h e s i s o f F i l 1-t a I l l,t r i o t u b e s a n d n a n o wi r e s f r o m l a me I 1a r s t r u c 一 l r c s l l 1 A d v Ma t e r 2 0 0 3，1 5(5)：4 4 5 4 4 7 I 1 Y I n g，I I Xi a o l i t ，I t E Ra n g r u i，e t a 1 Ar

50、t i f i c i a l a me l l a r i n c s c S l u c t u r e s t o WS 2 n a n o t u b e s J J Ar n Ch e m S o e，2 0 O 2，l 2 4(7)：1 4 1 1 1 4 1 6 LI Ya d o n gWANG J u t】we i，DENG Z h a o n x i a n g，e t 。i Bi b n ru t h n a n t u b e：A r a t i o n a l l o w-t e m p e r a t u r e s y l l h e l l e mu t c J