氢化丁腈橡胶_有机蒙脱土纳米复合材料的性能.pdf

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1、2 0 0 7 年第2 6 卷第1 2 期化工进展C H E M I C A LD 旺邶S T R YA N DE N G D m E 砌时GP R O G R E S S氢化丁腈橡胶有机蒙脱土纳米复合材料的性能谷正，宋国君，王宝金，高镒明(青岛大学高分子材料研究所，山东青岛2 6 6 0 7 1)摘要：采用熔体插层法制备了氢化丁腈橡胶有机蒙脱土纳米复合材料，采用透射电镜和x 射线衍射仪对复合材料的结构进行了表征，并研究了复合材料的应力应变行为，耐老化性能、耐溶剂性能和动态力学性能。实验结果表明：制备了一种插层型纳米复合材料，复合材料的耐老化性能和耐溶剂性能良好，并且随蒙脱土含量的增大而增加；

2、动态黏弹谱(D M A)测试显示，纳米复合材料的玻璃化转变温度升高，且具有较低的滚动阻力，复合材料的动态力学性能优良关键词：氢化丁腈橡胶；应力应变；耐老化性能；耐溶剂性能；动态力学性能中图分类号：T Q3 3 1 4+3文献标识码：A文章编号：1 0 0 0 一6 6 1 3(2 0 0 7)1 2 1 7 6 7 0 4P r o p e r t i e so fH N B R 幻M M Tn a n o c o m p o s i t e sG UZ 矗阴g，S 0 GG M 巧“n，W r A GB 口巧历，G A D，缸，珊伽g(I n s d t u t c0 fP o l y m

3、c rM a t e r i a l s，Q i n g d a oU I l i V c r s i t y，Q i n g d a 02 6 6 0 7 1，S h 锄d o n g，C t l i n a)A b s t r a c t：T h eH N B 刚o M M Tn a n o c o m p o s i t e sw e r ep r e p a r e db yt l l em e l ti I l t e r c a l a t i o nm e t l l o d T h es n l l c t u r e0 fm ec o m p o s i t e sw 硒s

4、t I l d i e db yT E M 锄dX I T h eb e h a v i o ro fs 臼e s s s 廿a i n，a g i n gr e s i s t a n c e，s o l v e n tr e s i s t a L l l c ea n dd y n 枷cm e c h a n i c a lp m 口e m e so fH N B R O M M Tn a n o c o m p o s i t e sw e r ei n v e s t i g a t e d T h er e s u l t so fT E M 锄d 己Ds h o w e dt l

5、 l a tt l l eO M M Tl a y e r sw e r ei n t e r c a l a t e di nt h eH N B Rm a t r i x T h ec o m p o s i t e sp o s s e s s e de x c e l l e n ta g i n gr e s i s 啪c e 卸ds o l v e n tr e s i s t a n c e，w I l i c hw a s却r o v e dw 汕m c f e a s i n gO M M Tc o n t e n t T h cd y n 锄i cm e c h a I l

6、 i c a l 孤a l y s i ss h o w e dm a t 疋o fH N B 刚O M M Tn 觚o c o r n p o s i t e ss l l i 缸dt oal l i g h e rt e m p e r a n，锄dt h en 锄o c O m p o s i t e sh a dag o o dr 0 1 n I l gr e s i s t a I l c e T h ec o m p o s i t e sd i s p l a y e db e t t e rd y n a I n i cm e c h a I l i c a lp r o p

7、e r t i e s K e yw o r d s IH N B R；s t r e s s s 仃咖；a g i n gr e s i s t a n c e；s o l V tr e s i s t a n c e；d y n a I I l i cm e c h a I l i c a lp r o p e r t i e s有机无机纳米复合材料是近十年来材料科学领域研究的热点，具有重要的理论意义及广阔的应用前景【1 1。目前橡胶工业广泛采用层状硅酸盐无机填料，在橡胶，层状硅酸盐纳米复合材料中，由于层状硅酸盐以纳米尺寸均匀分散在橡胶基体中，层状硅酸盐晶层的总比表面积以及形变系数都很高，

8、能明显改善复合材料的力学性能2 3】、热稳定性能4】和气体阻隔性能【5】等，这为橡胶技术的发展开辟了一个新的研究领域。传统的橡胶加工工艺只能使填料达到微米级分散，难以对橡胶产生较好的补强作用。随着插层技术的发展，出现多种可使层状填料达到纳米级分散的方法，主要有：熔体插层法、原位聚合插层法、溶液插层法、乳液插层法r 卜1 0】等。原位聚合法反应复杂、反应条件苛刻、不易控制、难以工业化生产；溶液插层法针对不同的橡胶必须选择合适的溶剂，而且溶剂回收困难对环境不利；乳液插层法工艺简单，易于控制，但是有机蒙脱土难以在水中分散，无机蒙脱土对橡胶的补强效果有限，必须高填充才能达到预期的效果；而熔体插层法则具

9、有工艺简单、易于控制、易于工业化生产的优点。现在已有制备S B 刚蒙脱土、M U 蒙脱土、N B 刚蒙脱土等复合材料的报道，但是对于特种橡胶氢化丁腈橡胶的报道却比较少。贾德民等【l l】采用原位聚收稿日期2 0 0 7 一0 7 1 2；修改稿日期2 0 0 7 一吣一0 6。第一作者简介谷正(1 9 8 2 一)，男，顽士研究生。联系人宋国君，教授，博士生导师主要研究方向为聚合物改性、纳米材料等。电话0 5 3 2 8 5 9 5 3 7 9 6；E m a i ls 叩g w 缸g p u b h c q d 蚶。万方数据1 7 6 8 化工进展2 0 0 7 年第2 6 卷合插层法制备了

10、氢化丁腈橡胶，有机蒙脱土(m 惦刚o M h 仃)纳米复合材料，初步研究了复合材料的结构、力学性能等，对m 咂R o M 仃复合材料的性能未做进一步的讨论。K o n s t a n 血o sG G a t o s 掣1 2 J 采用熔融挤出法制备了H N B 刚O M 仉纳米复合材料，并研究了不同种类有机改性蒙脱土(填充量为1 0 份)对如惦啪M 仃纳米复合材料的力学性能及动态力学性能的影响。而关于有机蒙脱土含量对氢化丁腈橡胶的耐溶剂性能和耐老化性能影响的研究还未见报道。本文采用熔体插层法中的机械混炼法制备了 玎忸彤O M 町纳米复合材料，采用透射电镜和X射线衍射仪研究了复合材料的微观结构，

11、研究了有机蒙脱土含量对复合材料的力学性能、耐老化性能、耐溶剂性能和动态力学性能的影响。1实验1 1 实验原料氢化丁腈橡胶3 4 0 6：德国L A N x E S S 公司；有机蒙脱土，实验室自制；其它配合剂均为市售。1 2H N B 础r o M M T 纳米复合材料的制备将有机蒙脱土在s K 1 6 0 B 型双辊开炼机上根据比例加入到氢化丁腈橡胶中，并依次加入各种配合剂，混炼约1 5 l i n，停放2 h。硫化配方(1 0 0 份氢化丁腈橡胶)：过氧化锌8份，硬脂酸0 5 份，硫0 5 份，T Tl 份，咖1 5份，C Z1 5 份。硫化条件：1 7 0 持续1 01 1 1 i n。

12、二段硫化：2 0 0持续2 4 h。1 3 性能测试(1)T E M 测试：样品硫化后用环氧树脂包埋，由超薄切片机进行切片，在日本J E O L 公司生产的厄M 1 2 0 0 E X 型透射电镜上观察。(2)X R D 测试：采用日本理学D M A x R B 型X 射线衍射仪，C l 施靶(A=o 1 5 4 衄)进行测试。扫描角度范围为2 1 0 0。(3)力学性能测试：按G B 厂r5 2 8 一1 9 9 8 在上海市德杰仪器设备有限公司生产的D X L L 一5 0 0 0 0 型电子拉力实验机上测试试样的拉伸性能，拉伸速度为5 0 0 m m 血n。(4)耐老化性能：采用扯断法根

13、据G B，T3 5 1 2 2 0 0 1 进行测试，老化条件为2 0 0 持续7 0h。(5)耐溶剂性能：采用扯断法根据G B 厂r1 6 9 0-_ 9 2 进行测试，试样在1 5 0 下l。标准油中浸泡7 0h。(6)D M A 测试：采用R h e o m e t r i cs c i e n t i f i c 嘲D M T AV 型动态热机械分析仪，测试频率为1 0H z，温度为一8 0 5 0，升温速率为3 列I I l i n。2 结果与讨论2 1H N B 刚o M M T 纳米复合材料的T E M 分析图l 中白亮色区域为橡胶基体，而分布在其中的黑色细线为有机蒙脱土片层。由

14、图1(a)可知，蒙脱土片层无序分散在橡胶基体中，但仍可观测到部分有机蒙脱土片层的聚集体：图1(b)在更大的放大倍数下给出了蒙脱土片层更加精细的结构，有机蒙脱土片层以单个片层或者多晶层分布在橡胶基体中。被撑开的有机蒙脱土片层长度为1 0 0 3 0 0 哪，厚度为3 0 4 0 衄。说明橡胶大分了链插层进入有机蒙脱土片层间，撑开了层间距，并使得部分蒙脱土片层的晶体结构被破坏，使得蒙脱土片层发生了剥离。分析认为制得了一种插层型纳米复合材料。(a)(b)图l 惦O M M T 纳米复合材料的T E M 照片2 2H N B 刚o M M T 纳米复合材料的X R D 分析图2 为M M T、O M

15、仃和H 佃刚O M M T 纳米复合材料的m 谱图。由图2 可知，改性后的O M M T的衍射峰向小角度方向移动，其l 晶面的衍射峰由改性前的5 5 7 0 减小到2 4 1 0，根据B r a g g 方程可计算出M M T 的层间距为1 5 8 衄，有机改性后的层间距变为3 6 6 衄，而 玎惦啪 o 仃纳米复合材料的西D o l衍射峰角度小于2 0，在2 1 0。内衍射峰消失，说明插层后纳米复合材料的层间距进一步增大，并且可能存在部分剥离的单片层结构。出现层间距增大的原因主要是有机改性剂插层进入M 仃层间，撑大了层间距；大分子进入到O n 仃层间发生插层，增大了层间距。结合耵瑚分析认为制

16、得的m 怊O 舢复合材料为插层型纳米复合材料。万方数据第1 2 期谷正等：氢化丁腈橡胶，有机蒙脱土纳米复合材料的性能1 7 6 9 2 吼。)图2M M T、0 M M T 和加q B 刚O M M T 纳米复合材料的)(】谱图2 3l I】、i B 刚D M M T 纳米复合材料的应力应变行为图3 为 玎惦刚O M M T 纳米复合材料的应力应变曲线。由图3 可知，蒙脱土的加入大大增加复合材料的应力。当应变较小(小于3 0 0)时，复合材料的应力随蒙脱土含量的增加变化不明显。分析认为，在较小的应交下，橡胶的大分子链还没有完全伸展，而且橡胶大分子与蒙脱土片层之间的缠结还未完全结开，因此在应变小

17、于3 0 0 时，蒙脱土用量对应力影响不大；当应变继续增大时，复合材料的拉伸强度先随蒙脱土含量的增加而增大，当增加到一定程度后，复合材料的拉伸强度又减小。分析认为，当应变进一步增大时，大分子链完全伸展，大分子链发生滑移，同时蒙脱土含量的增加使得复合材料中缠结点数目增加，所以复合材料的拉伸强度增加。01 0 02 0 03 0 04 0 05 0 0应力应变，图3 卸悃刚o M M T 纳米复合材料的应力应变曲线当蒙脱土含量达到1 2 份时，复合材料的拉伸强度开始下降，而且加入蒙脱土后复合材料的断裂伸长率均小于纯胶。分析认为蒙脱土加入心B R 中存在两方面的作用：达到纳米级分散的蒙脱土片层与大分

18、子链发生缠结，使得复合材料的拉伸强度增加；对于拉伸结晶橡胶H N B R，蒙脱土片层对橡胶分子链的限制作用阻碍了H N B R 的拉伸结晶，使得复合材料的断裂伸长率下降和强度降低。在蒙脱土含量较低时，H】惦R 拉伸结晶受到的影响较小。虽然断裂伸长率有所下降，但是蒙脱土的补强作用占主导，因此复合材料的拉伸强度先随蒙脱土含量的增加而增大；但蒙脱土含量较大时，蒙脱土片层对H 1 惦R 拉伸结晶的限制【9】作用占主导地位，从而导致复合材料的断裂伸长率下降，强度发生下降。2 4 知R，o M M T 纳米复合材料的耐老化与耐溶剂性能表l 为m 临彤O M M T 纳米复合材料的耐老化性能和耐溶剂性能。由

19、表1 可知，有机蒙脱土的加入大大改善了复合材料的老化性能和耐溶剂性能。随着有机蒙脱土含量的增加，闭如；刚O M M r 纳米复合材料老化后和1#标准油浸泡后拉伸强度变化率先减小，在有机蒙脱土含量为9 份时达到最小，然后又随蒙脱土含量的增大而略有增加。说明H N B 刚O M M T 纳米复合材料具有良好的耐老化和耐溶剂性能。分析认为，达到纳米分散的蒙脱土片层具有良好的阻隔性能，蒙脱土片层阻隔了热分解时小分子的蒸发以及阻止外界氧气向橡胶内部的渗透，有效抑制了材料的热分解，提高了复合材料的耐老化性能；蒙脱土的片层结构以及其在加工过程中形成的片层取向使得油类分子在橡胶中的运动形成大大增加，阻碍了油类

20、分子的扩散，提高了复合材料的耐溶剂性能。但是，当蒙脱土含量较高时，蒙脱土在橡胶中的分散性变差，蒙脱土片层发生团聚甚至成为应力集中点，使得其阻隔效果下降，最终引起复合材料老化性能和耐溶剂性能的下降。表lH N B R o M M T 纳米复合材料的耐老化和耐溶剂性能有机蒙脱土兰查耋竺要!竺!兰：!竺!：塑堡塑里!竺!兰：竺!含量，份拉伸强度拉伸强度变化率拉伸强度变化率脚af 岫ap 黏l m af 2 5H N B R，o M M T 纳米复合材料的动态力学性能图4 为H N B 剐O M M T 纳米复合材料的T 蛐6 值与温度的关系图。由图4 可知，填充3 份有机蒙脱土后复合材料的玻璃化转变

21、温度瓦从纯胶 万方数据1 7 7 0 化工进展2 0 0 7 年第2 6 卷的一1 8 8 8 增加到一1 5 5 3。分析认为，有机蒙脱土片层对橡胶大分子链有很强的限制作用，大大限制了橡胶大分子链的活动，导致H N B 刚O M M T纳米复合材料的玻璃化转变温度增加。通常采用0 和5 0 6 0 的T a 耐值分别表征橡胶的抗湿滑性能和滚动阻力的大小。由图4 可知，卸、B 刚o M M T 纳米复合材料在O 时具有较高的T a 晒值，而在5 0 6 0 时比纯胶具有较低的T 肌6 值，说明H N B 刚O M M T 纳米复合材料在具有较好的抗湿滑性能的同时具有较低的滚动阻力。32 O1

22、81 61 4l。2雒0 60 40 20 0一O 28 0图4结一6 0 4 0 一2 0O2 04 06 0温度，m 临刚O M M r 纳米复合材料的T 柚d 值论采用熔体插层法制备的H N B 剐O M M T 纳米复合材料为插层型纳米复合材料，复合材料具有良好的耐老化性能和耐溶剂性能。H N B 刚O M M T 纳米复合材料的玻璃化转变温度升高，复合材料具有良好的抗湿滑性能和较小的滚动阻力。参考文献U s I 蚯A，K a w 雒u m iM，K o j i l aY S y n n I 韶i so fn y l 机L a yh y b r i d J】J 如把r IR e 矗，1

23、 9 9 3，8(5)：11 7 9 11 8 6 K 皿JT，L DY，O hTS，na 1 C h a r 即t e I i s 6 c s0 fn i 仃i l e-h u t a d i 雠n I b b 盯h y 盯c ds i l i c a 士cn a n o c 驴域址sw i 也姐蠲ec o u p 吐B ga g e n t【刀上却帕尸D b I，L 2 0 0 3，8 9(1 0)：2 6 3 3 2 6 4 0 Y e nV，J a m e sM C l a yn a n o l a y c rr c i n f o r c e m e n to fc 缸一l，4 p

24、o l y i p 删把a n d 印o】【i d i z l e dn a 叽mm b b 盯阴z 伽乃帆2 0 0 l 8 2(6)：1 3 9 l 1 3 9 9 A l c x a n d 盯B，M o 唱柚L，础c h a r dH，眦a 1 F l a m m a b i l i 哆0 fp o l y g t)他l a y 删蚓睑a t c(c l a y)曲n o c o m p i t e s：C a r b o n 搬。岫c b 口f o 如l 缸b n 田只撑 缸把，2 0 0 2，2 6(2)：2 4 7-2 5 3 C h 觚g w o N，H y u n eJ-J

25、o o n gHL，e ta 1 B a 哺盯p m p 既l yo fd a y，a c r y l o n i 缸l c-b u t a d i c n ec 叩o l y 叫咖0 c 咖p o s i t e s【J 1，D 6 机A 机死c 肋，2 0 0 2，1 3(3)：6 4 9-6 5 2 L i M m g y i，z hJ i e d g，z 五柚gQ 啪q i n g，nd P r c P 盯a l i 蚰o fb u t a d i e 恤衄耐u o I l i t e 咖啪p o s i t c sb yi ns i mp 0 I y m e r i 刎加【J】C 觚

26、忸劬t k 出胄曲抛r 胁打y，2 0 0 2，2 5(3)：1 7 6 范文春。邬润德，童筱莉，等乳液插层法制备聚合物，蒙脱土纳米复合材料m 化工新型材料，2 0 0 4，3 2(1)：7-1 1 吴友平，张立群，王中一。等粘土，羧基丁腈橡胶纳米复台材料的结构与性能研究【J】材料研究学报，2 0 0 0，1 4(2)：1 8 8 1 9 2 王益庚，张惠峰，吴友平，等累托石肘R 纳米复合材料结构与性能研究【J】橡胶工业，2 0 0 6，5 3(3)：1 3 3 1 3 8 王益庆，张惠峰，吴友平，等黏土，天然橡胶纳米复合材料的制备及性能叨合成橡胶工业，2 0 0 5 2 8(2)；1 3 5

27、 1 3 9 黄安民，王小萍，贾德民原位聚合插层法制备氢化丁腈橡胶，有机蒙脱土纳米复合材料【J】合成橡胶工业，2 0 0 7，3 0(3)：2 3 4 K o n s t a n 血o sGG 咖s N i k o h o sSS a w a n i s，A 山nAA p o s t 0 I o v，na LN 衄o c o m p o s 沁f 咖a 五j nh y 姆自e d 删en I b b 盯(如q B R)，o r g 姐o-m 曲劬m i l l o n i t e 越a 缸l c t i 叩o ft h ci n t c r c a l 加tt y p c 田M 甜，缸础l c

28、 4，胁l 盯妇I【，4 以鲰妇e 咖，2 0 0 4，2 8 9：1 0 7 9 1 0 8 6 忍p 汐、眵、区函P 匹P 呸P 也伊盈产驴多、西弘_ 冱P 匹p 西西1 盈产I 西芗、函P 驴匹P 呸P 西争驴、艺P 屯汐、西P，匹P 盔产西P 西(上接第1 7 6 0 页)(2)含水电石渣与生石灰匀化后可形成流动性【2】朱青青电石渣在电厂烟气脱硫工艺中的应用吲兰州：兰州理工较好的复合脱硫剂，且随莓电石渣配比比例的增加，【3】盒i 某篇光明，马春元，等电石渣在循环流化床烟气脱硫中的流动性变差。且配比比例大于1：2 时，复合脱硫剂一应用叨化学工程，2 0 0 6 3 4(9)：5 9 6

29、2 的流动性优于其它常用脱硫剂。【4】黄存捍，邓寅生，邢学玲，等电石渣的综合利用途径探讨 J】焦(3)复合脱硫剂含水率为3 左右时具有较好作工学院学报(自然科学版)，2 0 0 4，2 3(2)：1 4 3-1 4 6 的脱硫性能，对于含水率为3 2 的电石渣，其与生【5】蒋阳，程继责粉体工秘M】合肥：合月巴=业大学出版社，2 0 0 5：5 2 5 3 石灰的最佳配比比例为4 0砸1=兰篡=竺蕊蔷(4)含水电石渣生石灰复合脱硫剂较常用的4 6(4)：9 3 9 9 4 7 半干法脱硫剂【如C a O、C“O H)2】有更好的脱硫效【7】G 锄tK 舢腑，H 删d K a I lR e i s

30、 s 呱嘶ts t a l l d i g c f c y c l i c果和钙的利用率，可作为脱硫剂进一步开发利用。=三：三=立塞=：。=叽参考文献【8】郝继锋宋存义密相塔烟气脱硫技术试验研究【J】环境污染治理技术与设备，2 0 0 6，7(1 1)：1 0 3，1 0 5【1】史红电石渣干粉在电厂烟气脱硫工艺中的应用脚能源工程，2 0 0 3【9】苏达根，陈康，韩潇，等脱硫灰在水泥工业中的应用们矿产综合(5)：4 2 4 5 利用2 0 0 6，l O(5)：3 9 4 3 嘲嘲嘲旧即嘲嗍埘埘 万方数据氢化丁腈橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的性能氢化丁腈橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的性能作者

31、：谷正，宋国君，王宝金，高(钅监)明，GU Zheng，SONG Guojun，WANG Baojin，GAO Jianming作者单位：青岛大学高分子材料研究所,山东,青岛,266071刊名：化工进展英文刊名：CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS年，卷(期)：2007,26(12)参考文献(12条)参考文献(12条)1.Konstantinos G Gatos;Nikolaos S Sawanis;Anton A Apostolov Nanocomposite formation in hydrogenatednitrile rubber(HN

32、BR)/organo-montmorillonite as a function of the intercalant type外文期刊2004(12)2.黄安民;王小萍;贾德民 原位聚合插层法制备氢化丁腈橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料期刊论文-合成橡胶工业2007(03)3.王益庆;张惠峰;吴友平 黏土/天然橡胶纳米复合材料的制备及性能期刊论文-合成橡胶工业 2005(02)4.Yen V;James M Clay nanolayer reinforcement of cis-1,4-polyisoprene and epoxidized natural rubber外文期刊 2001(06)

33、5.Kim J T;Lee D Y;Oh T S;et a1 Characteristics of nitrile-butadiene rubber layered silicatenanocomposites with silane coupling agent外文期刊 2003(10)6.王益庆;张惠峰;吴友平 累托石/NR纳米复合材料结构与性能研究期刊论文-橡胶工业 2006(03)7.吴友平;张立群;王中一 粘土/羧基丁腈橡胶纳米复合材料的结构与性能研究期刊论文-材料研究学报 2000(02)8.范文春;邬润德;童筱莉 乳液插层法制备聚合物/蒙脱土纳米复合材料期刊论文-化工新型材料 2

34、004(01)9.Liao Mingyi;Zhu Jiedong;Zhang Chunqing Preparation of butadiene/montmorillonite nanocomposites byin situ polymerization期刊论文-China Synthetic Rubber Industry 2002(03)10.Changwoon N;Hyune J;Joong H L;et a1 Barrier property of clay/acrylonitrile-butadiene copolymernanocomposites外文期刊 2002(03)11.

35、Alexander B;Morgan L;Richard H Flammability of polystyrene layered silicate(clay)nanocomposites:Carbonaceous charformation外文期刊 2002(02)12.Usuki A;Kawasumi M;Kojima Y Synthesis of nylon-6-clay hybrid 1993(05)本文读者也读过(7条)本文读者也读过(7条)1.周国江.刘金涛.ZHOU Guojiang.LIU Jintao 硫化剂对HNBR/OMMT纳米复合材料性能的影响期刊论文-黑龙江科技学院

36、学报2011,21(3)2.高鑑明.谷正.宋国君.王宝金.GAO jian-ming.GU Zheng.SONG Guo-jun.WANG Bao-jin 氢化丁腈橡胶/有机蒙脱土纳米复合材料的结构与性能期刊论文-特种橡胶制品2007,28(6)3.张如良.刘丽.张天成.黄玉东 HNBR和层状硅酸盐/HNBR纳米复合材料研究进展期刊论文-橡胶工业2009,56(11)4.黄安民.王小萍.贾德民 配方因素对氢化丁腈橡胶性能的影响期刊论文-橡胶工业2007,54(10)5.关跃 HNBR复合材料抗烧蚀机理及橡胶表面减摩改性研究学位论文20116.蔡维婷.苏丽丽.殷石.张立群.田明.CAI Wei-ting.SU Li-li.YIN Shi.ZHANG Li-qun.TIAN Ming 纳米硅酸盐与芳纶微米短纤维共补强HNBR复合材料的结构与性能期刊论文-橡胶工业2010,57(3)7.朱永康.ZHU Yong-kang 能改善氢化丁腈橡胶胶料的加工配合技术期刊论文-世界橡胶工业2010,37(8)本文链接：http:/