可生物降解的天然高分子材料应用于农药的研究现状与展望.pdf

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1、枢 扬保 2 0 3 5(5)：6-9 可生物降解的天然高分子材料应用于 农药 的研究现状与展望 王 磊，徐汉虹，张志祥(华南农业大学天然农药与化学生物学教育部重点实验室，广州 5 1 0 6 4 2)摘要可生物降解的天然高分子材料是 目前极具开发潜力的材料之一，在多个领域都有应用。本文综述了这类材 料应用于农 药的研究现状，重 点介绍淀粉、纤维素及其衍 生物、甲壳素、壳聚糖、环糊精等材料 的应用，并展望 了未来 的发展方 向。关键词 可生物降解材料；天然高分子；农药 中图分类号：O 6 2 9 文献标识码：A D O I：1 0 3 9 6 9 j i s s r k 0 5 2 9 1 5

2、 4 2 2 0 0 9 0 5 0 0 2 Re s e a r c h s t a t u s a n d p r o s p e c t s o f bi o d e g r a d a b l e na t u r a l p o l y m e r s i n p e s t i c i d e s W a n g Le i，Xu Ha n h o n g，Z h a n g Z h i x i a n g (Ke y L a b o r a t o r y o f P e s t i c i d e a n d C h e m i c a l Bi o l o g y，Mi n i

3、 s t r y o J E d u c a t i o n，S o u t h C h i n a Ag r i c u l t u r a l Un i v e r s i t y，Gu a n g z h o u 5 1 0 6 4 2，C h i n a)Ab s t r a c t Bi o d e g r a d a b l e n a t u r a l p o l y me r s h a v e p r o f o u n d p o t e n t i a l f o r d e v e l o p me n t a t p r e s e n t Th e a r t i

4、 c l e g i v e s a n o v e r v i e w o f t h e r e s e a r c h s t a t u s o f t h e s e ma t e r i a l s i n p e s t i c i d e s，o c u s i n g o n t h e i r a p p l i c a t i o n s，s u c h a s s t a r c h，c e l i u l o s e a n d c e l l u l o s e d e r i v a t i v e s，c h i t i n，c h i t o s a n a

5、n d c y c l o d e x t r i n s F i n a l l y，t h e p r o s p e c t s f o r f u t u r e d e v e l o p me n t we r e d i s c u s s e d Ke y wo r d s b i o d e g r a d a b l e ma t e r i a l；n a t u r a l p o l ym e r；p e s t i c i d e s 农药作为一种特殊的化学产品，在为人类作 出 贡献的同时，也给人类 的生活和环境造 成 了危害。绿色农药与绿色农药制剂概念的提 出和应

6、用符合农 业可持续发展的要求。绿色农药与绿色农药制剂要 求对有害生物的天敌和非靶标生物高度安全，对农 作物无药害，使用后在农作物体 内外、农产品以及在 土壤、大气、水体 中无残留或即使有微量残留也可以 在短期内降解，生成无毒天然物质而完全融人大 自 然，即优 良的环境相容性 1 。可生物降解 的天然高 分子化合物因为具有无毒、可生物降解、来源广、易 化学改良以及 良好的生物相容性等优点，使它在控 制释放体系中应用较多，在农药的研究与应用中具 有重要意义和广阔前景。本文将主要对几种可生物 降解的天然高分子材料应用于农药的研究现状作一 简述。收稿 日期：2 0 0 81 2 1 5 修订 日期：2

7、 0 0 90 2 2 0 基金项 目：广东省教育部产学研结合项 目(2 0 0 6 D9 0 2 0 4 0 0 3)*通讯作者 E-ma i l：z d s y s s c a u e d u c n；T e l：0 2 0 8 5 2 8 5 1 2 7 1 可生物降解的天然高分子材料的定义及 种 类 可生物降解 高分子 材料(b i o d e g r a d a b l e p o l y me r i e ma t e r i a l s)是指在一定条件下，一定时间内，能 被微生物(细菌、真菌、藻类等)或其分泌物在酶或化 学分解作用下，高分子主链 断裂、分子量逐渐变小，以至最终成为

8、单体或代谢成 C Oz 和 H。O 的高分子 材料 2 。自然界 中原本就存在这类物质，即可生物 降解的天然高分子化合物。可生物降解高分子材料按照在活体内分解 的性 质可分为酶解型和水解型。其 中，天然 的可生物降 解高分子都属于酶解型，主要包括天然的蛋白质 多 糖类(如淀粉、纤维素、半纤维素、木质素、甲壳素、壳 聚糖、环糊 精、明胶、魔 芋胶、阿拉 伯胶 等)以及核 酸等。3 5卷第 5 期 王磊等：可生物降解的天然高分子材料应用于农药的研究现状与展望 7 2 可生物降解 的天然高分子材料在农药中 的研 究现状 目前，可生物降解 的天然高分子 材料应 用领域 广泛，可用于医药、农业、园林、包

9、装、卫生、化妆 品等 领域，研究最热的当推医用生物降解高分子材料l 4 。但随着研究的不断深入以及农业对环境友好型 的要 求，其在农药上应用的研究也加大 了力度，主要是针 对农药缓释体 系的研究，微胶囊剂型 的发展是其 主 要方 向E 。2 1 淀 粉 淀粉(s t a r c h)是一种含吡喃葡萄糖环基 的均 聚 物。其来源丰富，但热塑性很差，亲水性过强，使其 加工成形变得非常 困难。因此，通常需要将淀粉进 行改性，或与其他高聚物共混。将淀粉与聚乙烯醇、聚乳酸、聚乙烯一 乙烯醇共 聚物等共混，可 以形成可 生物降解、性能良好 的高分子材料。目前，关于淀粉在农药研究上的报道颇多，并且 都证明农

10、药 的活性成分可以有效地囊化在淀粉基质 中。S u n E 等 将 聚 苯 乙 烯(P S)通 过 马 来 酸 酐(MAH)接枝改性，再与淀粉共混制成可降解材料，并 以此 为载体对 多菌灵控制释 放进行 了研究。当 m(P S)：m(MAH)：m(淀 粉)：m(农 药)一0 0 7 2：0 0 1 8：0 8 1：0 1、温度 8 0、p H9时，多菌灵的释放 效果最佳。张贞浴 7 等主要研究以淀粉为基材 的可 降解农药释放材料的配方及其缓释性质。其研究表 明该类材料有很好 的缓 释性能，3个月左 右包 埋材 料能够全部释放。随着溶剂用量增 多，在其作用下 淀粉能充分溶胀至溶解，淀粉分子更 易

11、与交联剂反 应，交联度越大，试样的初始释放值越小。随着交联 剂用量增加，交联度增大，释放更加缓慢。关 于以淀 粉为基材包埋除草剂 的报道颇多。祝志峰通过交联 的方式制备 了以淀粉和变性 淀粉 为囊 材 的胶囊 制 品，并对羧基类 除草剂进行 包埋，系统研究 囊材 结 构、粒径大小、交联剂用量以及载药量对药剂缓释性 能的影响L 8 J。他还研究 了不 同来源的淀粉做成 的药 剂载体对 2，4 一 滴和 2，4，5 一 涕释放速率的影响 g 。结 果表明，对于 2，4 一 滴而言，释放速率最大的是木薯淀 粉，玉米淀粉次之，马铃薯淀粉第 3，小麦淀粉最小；对于 2，4，5 一 涕而言，释放速率最大

12、的是木薯淀粉 和 玉米淀粉，并且两者的释放速率比较接近，马铃薯淀 粉次之，小麦淀粉最小。以上 的研究是用单一 的淀 粉作载体，但 由于淀粉 自身的一些特性，往往需要将 淀粉与其他材料进行共聚，例如台立 民口。研究将淀 粉与 E VA共聚对除草剂 3，7 一 二氯喹啉一 8 一 羧酸 的控 制释放，喻翠云l】研究将淀粉 与 P VA共 聚对含羧 基类除草剂的缓释性能，曾鑫年l l。则研究 了淀粉接 枝丙烯酸钠后灭 鼠毒力的变化，都取得 了很好 的效 果。因此，在选择 以淀粉作 载体进行农药 的包埋与 释放的研究或者生产过程 中，要根据不 同的释放要 求选择不同来源 的淀粉，甚至对其进行改造。淀粉

13、 在农药研究 中将是一种极具发展潜力的可降解天然 高分子材料。2 2 纤维素及其衍生物 纤维素(c e l l u l o s e)是 自然界 中最丰富的天然高 分子，纤维素及其衍生物能够用农作物秸秆大量制 备_ 1 3 。其分子组成为(C H。O)，由 葡萄糖苷键 与脱水 I)_ 六环 葡萄糖 所组成 的线型多糖。由于纤 维素分子间有强氢键，取 向度、结 晶度高，且不溶于 一般溶剂，高温下分解而不融，因此不能直接用来制 作生物降解材料，必须对其改性l 1 。纤维素改性后 其衍生物繁多，性质各异，被用于多个领域。目前，纤维素及其衍生物 中很多产品 已经商品 化，但是用于农药上研究的报道不多。Z

14、 i n e b E 报道 了用 乙基纤维素(E C)为载体控制释放 2，4 一 滴，表明 在 2 5。C下 2，4 一 滴 的释放遵循 F i c k扩散原理，并且 可以通过改变载体的制备方法来调节释放速率。李 建法_ 1 6 _ 则是 以羧 甲基纤维素(C MC)为基材，以乙草 胺为 目标分子进行控制释放研究。用乙基纤维素水 凝胶 释放 时，5 0 乙草胺 被释放所 需时 间 t 。不 足 8 h。当将 C MC水凝胶 干 燥处 理后，t 。可 以达 到 1 0 0 h，同时制剂 中的载药量越少释放速度越慢，可 用于控制 释 放 系统。相 关 文 献 还 报 道 用 泥 土对 C MC水凝

15、胶进行改进，并研究 了对乙草胺控制释放 的效果l_】。在杀虫剂方面，用氯化铝交联 C MC后 对涕灭威进行包埋发现，在棉花 田防治烟粉虱有很 好 的缓 释效果，持效期 可达到 7周 以上E 。Ni s h a Ma t h e 等人则研究 了 C MC控制释放苯 甲酰脲 类几丁质抑制剂、倍硫磷 的作用，结果表明这种缓释 剂防治致倦库蚊幼虫效果显著。2 3 甲壳素及其壳聚糖 甲壳素(c h i t i n)，又名 甲壳质、几丁、几 丁质、壳 蛋 白、蟹壳素等，是 N一 乙酰一 2 一 氨基一 2 一 脱氧一 葡萄糖 以 1，4糖苷键连接而成的无分支 的线形高分子化 合物，是 自然界 中仅次于纤维

16、 素的第二大天然聚合 8 垃 t 东 婚 2 0 0 9 物。甲壳素在农业上有着十分广泛的用途_ 2 ，其在 农药上可用作昆虫生长调节剂和杀菌剂。有文献报 道 甲壳素具有抑制辣椒上的立枯丝核菌(R s o l a n i)的活性，降低发病率，对辣椒有很好的保护作用l 2 。壳聚糖(c h i t o s a n)为甲壳素的脱 乙酰化产物，能 溶于大多数稀 酸(如盐酸、醋酸、苯甲酸)生成盐，常 被称为可溶性 甲壳素。壳聚糖有很好的生物高分子 优势，如生物相容性、低毒性、可生物降解性 以及可 食用性等，从某种意义上说，壳聚糖 的出现是 甲壳素 利用史上一个不可忽视的里程碑。壳聚糖 自身就可 以作杀

17、菌剂使用，它对蔬果炭 疽病、水稻白叶枯病、棉花角斑病、番茄茎腐病 以及 黄瓜霜霉病等 2 0多种病原菌都有一定的抑制作用，对某些病害效果 明显。，并且壳聚糖 的分子量大 小不 同，它的杀菌效果也不 同 。S t r u s z c z y k等 。j 研究 了壳聚糖对病毒的抑制作用。同时，壳聚糖作 为一种天然高分子材料，具有安全无毒，可生物降解 等优点，是一种很好 的农药载体和优秀 的种子包衣 材料。2 4 环 糊精 在药 物 载 体 材 料 中，环 糊 精(c y c l o d e x t r i n s，C D s)占有重要的地位，这主要由于 C Ds 具有特殊 的 分子结构，即分子略呈

18、锥型，锥腔 内为疏水性，锥腔 外为亲水性。疏水的内腔能与许多种外来分子形成 包合复合物l 2 。因此，环糊精在农药 中的研究与应 用备受关注，研究得较多的是 环糊精(C D)。为了开发菊酯类农药新剂 型，诸多文献报道 了 环糊精与菊酯类农药包合物 的性能。例如，侯 怀 恩l 2 采用液相法制备 了 fl-C D 氯氰菊酯包合物，分 析确认该包合物为水包油型包合物，使得包合物形 成后，氯氰菊酯 的稳定性增加，热挥发性 降低，并且 由于#C D的分子屏蔽作用，通过空间阻碍干扰了靶 标害虫体 内解毒酶系 的作用。何华 则主要采用 光谱法及热动力学法研究 了 fl-C D与高效氯氟氰菊 酯的包合作用，

19、推测 出高效氯氟氰菊酯同 p-C D的包 合方式是从大 口端进入?-C D。采用饱和水溶液法 也能用?-C D包合印楝素，制成新型漂浮性缓释型灭 蚊制剂，试验证明该制剂对蚊虫滋生地有 良好的控 制效果，持效期长，有 良好的开发应用前景l 3 。2 5 其他 除了上述天然高分 子被用于农 药外，还有 明胶(g e l a t i n)、魔 芋 胶(k o n j a k g u m)、海 藻 胶(a l g a e c o l l o i d)等在微胶囊上的应用也偶有报道。魏勇_ 3 2 利用 明胶与海藻酸三钠、异氰酸酯聚合制成微胶囊，并测定包合 5 O 乙草胺 的作用效果。田间试验表 明：高施

20、药量条件下 6 0 d后微胶囊剂 的抑草效果为 7 2 9 5 ，比乳油高 3 1 7 4百分点；乙草胺微胶囊剂 可以延长药效，减少用 药次数，达 到高效安全 的 目 的。另有文献报道分 别 以海藻酸钠、海藻 酸钠 明 胶、海藻酸钠 羧 甲基纤维素钠作基材，以戊二醛做 交联剂制备互穿 网络，并进 一步研究对 甲萘威 的控 制释放，发现该释放过程符合 F i e k扩散原理 3 引。很 早前有用魔芋叶驱蚊的记载，因此魔 芋碱被推测有 驱虫作用。它同样属于纯天然产物提取 的成分，因 此也具有可降解性。将魔芋胶与明胶共聚后包埋魔 芋碱，制成微胶囊，并用小菜蛾和斜纹夜蛾作试虫进 行生测试验，结果表明该

21、微胶囊 tl x l,菜蛾产卵有 显著驱避作用，对斜纹夜蛾幼虫有忌避作用口 。3展望 微胶囊化的各种制剂 已经在发 达 国家广泛应 用，而我国对这类药剂 的研究和应用起 步较 晚。虽 然我国已经在这方面有些成果，但发展微胶囊这类 环保剂型还有很多工作要做，必须继续加强可生物 降解 的天然高分子材料在农药中的研究与应用。我 国的制备工艺还不够完善，因此要想方设法地摸索 更加成熟化的加工技艺，以降低生产成本，以便规模 化利用；各类高分子材料在农业上 的用途还相对 较 窄，要拓宽它们的利用范围，例如对淀粉、纤维素、壳 聚糖等技术相对成熟的高分子物质进行改性，使其 具备更多的优 良特性，以便符合多方

22、面的要求；某些 蛋 白质或者多肽类也是 可生物降解 的高分子物质，也可用 于 药 物 的控 制 释 放 体 系 中，例 如 丝 素 蛋 白_ 3 引，可将其 引入农药 的研究 与应用 中；农 药智能 化是以后发展 的趋势，而环境敏感 型凝胶能被用于 靶标释放体系中l_ 3 引，如果将可生物降解的天然高分 子材料和这类凝胶 的环境敏感性结合起来，可以更 好地做到对环境友好释放，控制释放，降低用药成 本，提高防效。参考文献 1 刘建超，贺红武，冯新 民化 学农药 的发展 方向一绿 色化学农 药 _-1 农 药，2 0 0 5，4 4(1)：1 3 3 5 卷第 5 期 王磊等：可生物降解的天然高分

23、子材料应用于农药的研究现状与展望 9 2 王周玉，岳 松，蒋珍 菊，等可生物降解高分子材料 的分类及应 用 口 四川工业学院学报，2 0 0 3(增刊 1)：1 4 5 一i 4 7 3 王身国可生物降解 的高分子类型、合成和应用_ J 化学通 报，1 9 9 7(2)：4 5 4 8 4 伍冬平生 物 医用天然 高分 子纤维 材料 J 国外 丝绸，2 0 0 8 (3)：2 73 0 5 严 锐，赵 华，胡永琪 农药控释技术研究进展 _ J 农药，2 0 0 6，4 5(7)：4 3 74 3 9 6 孙 晓巍，台立 民淀粉 P S-g-MAH 共混 体 系和多菌 灵控 制释 放的研究 _

24、J 塑料 工业，2 0 0 8，3 6(6)：4 8 5 0 7 张贞浴，师奇松，李丽萍，等可降解 的控制 农药 释放 材料(淀 粉基)的研究 _ J 黑龙 江大 学 自然 科学 学报，2 0 0 2，1 9(1)：9 2 9 4 8 祝志峰交联淀粉囊材对含羧基类除草剂的缓释性能研究 l_ J 高等学校化学学报，2 0 0 1，2 2(7)：1 1 6 3 1 1 6 5 9 Z h u Z h i f e n g，Yu C u i y u n，Wa n g L i p i n g E f f e c t o f s t a r c h s o u r c e s o n t h e r e

25、l e a s e r a t e s o f h e r b i c i d e s e n c a p s u l a t e d 厂 J wu h a n Un i v e r s i t y J o u r n a l o f Na t u r a l S c i e n c e s，2 0 0 6，1 1(2)：4 2 3 4 2 6 1 O 台立 民，朱 秀云，林 长福淀 粉 E VA复合 基材 对 除草剂 控制 释放的影响口 农药，2 0 0 7，4 6(9)：5 9 96 0 1 1 1 喻翠云，祝志峰，马玉龙，等淀粉 P VA囊 化含 羧基类 除草剂 的缓释性能 J 高 分子

26、 材 料 科学 与工 程，2 0 0 5，2 1(4)：2 8 0 2 8 3 1 2 曾鑫年，陈均湛，杨 淑芳，等 淀粉 接枝丙烯 酸钠灭 鼠毒 力及适 口性研究_ J 植物保护，2 0 0 6，3 2(4)：8 9 9 1 1 3 王万森农作物秸杆制备羧 甲基纤维 素工艺 的研究 J 天津 化工，2 0 0 4，1 8(1)：1 01 2 1 4 宋 贤良，温其标，郭 桦以纤 维素为基础的功 能材 料 J 高分 子通报，2 0 0 2(4)：4 7 5 2 1 5 Z i n e b E l b a h r i，J e a n L o u i s Ta v e r d e t Op t i

27、 mi z a t i o n o f a n h e r b i c id e r e l e a s e f r o m e t h y l c e l l u l o s e m i c r o s p h e r e s _ J P o l y m e r B u l l e t i n，2 0 0 5，5 4(4)：3 5 33 6 3 1 6 李建法，吕金红，李 凡利羧 甲基纤 维素凝 胶对 乙草胺 的控 制 释放研究 口 林产化学与工业，2 0 0 8，2 8(4)：1 31 6 1 7 L i J i a n f a，L i Yi mi n，D o n g Hu a p i n

28、 g C o n t r o l l e d r e l e a s e o f h e r b i c i d e a c e t o c h l o r f r o m c l a y c a r b o x y l me t h y l c e l l u l o s e g e l f o r mu l a t i o n s J J o u r n a l o f A g r i c u l t u r a l a n d F o o d C h e mi s t r y，2 0 0 8，5 6(4)：1 3 3 61 3 4 2 1 8 K6 k F N，Ar i c a M Y，

29、Ge n c e r O，e t a 1 C o n t r o l l e d r e l e a s e o f a l d i c a r b f r o m c a r bo x y me t h y l c e l l ul o s e mi c r o s ph e r e s：i n v i t r o a n d f i e l d a p p l i c a t i o n s J P e s t i c i d e S c i e n c e，1 9 9 9，5 5(1 2)：1 1 9 4 1 2 0 2 1 9 Ni s h a Ma t h e w，Mu t h u

30、s wa mi Ka l y a n a s u n d a r a mD e v e l o p me n t o f b i o d e gr a d a b l e a l u mi n i um c a r b o x y me t h y l c e l l u l o s e ma t r i c e s f o r mo s q u i t o l a r v i c i d e s J P e s t Ma n a g e me n t S c i e n c e，2 0 0 4，6 O (7)：6 8 569 0 2 O 盛 家荣，覃志英，许东颖甲壳 素及 其衍生 物 在农业

31、 上 的应 用 研究进展 J 广西师范学院学报(自 然科学版)，2 0 0 2，1 9(4)：5一】7 2 1 Ra j k u ma r M，L e e K J，F r e i t a s HEf f e c t s o f c h i t i n a n d s a l ic y l i c a c i d o n b i o l o g i c a l c o nt r o l a c t i v i t y o f Ps e ud o mo n as s p p a g a i n s t d a mp i n g o f f o f p e p p e r J S o u t h A

32、f r i c a n J o u r n a l o f B o t a n y，2 0 0 8，7 4(2)：26 82 7 3 2 2 Kim S K，R a p a k s e NE n z ym a t i c p r o d u c t i o n a n d b i o l o g i c a l a c t i v i t i e s o f c h i t o s a n o 1 i g o s a c c h a r i d e s(C OS)：A r e v i e wI-j Ca r b o hy d r a t e Po l y me r s，2 0 0 5，6 2(

33、4)：3 5 73 6 8 2 3 E we i s M，E l k h o l y S S，E l s a b e e M Z An t i f u n g a l e f f i c a c y o f c h i t o s a n a n d i t s t h i o u r e a d e r i v a t i v e s up o n t he g r o wt h o f s o me s u g a r b e e t p a t h o g e n s J I n t J B i o l Ma c r o mo l，2 0 0 6，3 8 (1)：18 2 4 张 宓，谭

34、天伟，袁会珠，等壳聚糖杀虫与壳低聚糖抑菌活性研 究l_ J 北京化工大学学报，2 0 0 3，3 0(4)：1 3 1 6 2 5 He r n fi n d e z L a u z a r d o A N，B a u t i s t a-B a fl o s S，Ve l&z q u e z-d e l Va l l e M G，e t a 1 Ant i f u ng a l e f f e c t s o f c hi t o s a n wi t h d i f f e r e n t mo l e c u l a r we i g ht s o n i n v i t r o d e

35、 v e l o pme nt o f Rhi z o p us s t o l o ni r(E h r e n b ：F r )Vu i l l J C a r b o h y d r a t e P o l y me r s，2 0 0 8，7 3 (4)：5 415 4 7 2 6 He n r y k S t r u s z c a y k Ne w a p p l i c a t i o n o f c h i t i n a n d i t s d e r i v a fi v e s in p l a n t p r o t e c t i o n M S t r u s z

36、c z y k H e d s A p p l i c a t i o n s o f c h i t i n a nd c hi t os a nLa n c a s t e r：Tdc h n o mi c Pu b l i s h i n g Co rn p a n y I nc，1 9 9 7：1 2 9 1 3 9 2 7 刘桂智，刘 微，朱 英波，等 壳 聚糖 在作物 生产上 的应 用进展 J 河北科技师范学院学报，2 0 0 7，2 1(3)：7 68 0 2 8 严春美，刘郁杨，范晓东8 一 环糊精球的制备及其药物控释行 为 研究_ J 化工新型材料，2 0 0 4，3 2(6

37、)：3 9 4 2 2 9 侯怀恩，武雪芬，贾永艳8环糊精 氯氰菊酯包合物 的制备及 性能测试 _ J 化学世界，2 0 0 2(1 1)：5 9 2 5 9 4 3 O 何 华，汤 瑶，孙 成，等光谱法及 热动力学法研究 环糊 精与三 氟氯氰菊酯的包合作用 J 化学学报，2 0 0 6，6 4(2)：1 7 51 8 1 3 1 郝蕙玲，孙锦程，林永丽漂浮性缓释型印楝素灭蚊幼制剂的 药效观察口 海军医学杂志，2 0 0 8，2 9(1)：4 7 4 8 3 2 魏 勇，纪建奎5 O 乙草胺 微胶 囊剂 的制备 及效果 试 验 l J 林业科技开发，2 0 0 3，1 7(6)：4 9 5 O

38、 r 3 3 Nu r a n I i k l a n C o n t r o l l e d r e l e a s e o f i n s e c t i c i d e c a r h a r y l f r o m s o d i u m a l g i n a t e，s o d i u m a 1 g i n a t e g e l a t i n a n d s o d i u m a l g i n a t e s o d i u m c a r b o x y me t h y l c e l l u l o s e b l e n d b e a d s c r o s s

39、 l i nk e d wi t h g l u t a r a l d e h y d e J J o u r n a l o f Ap p l i e d P o l y me r S c i e n c e，2 0 0 5，9 9(4)：1 31 0一l 31 9 3 4 庞 杰，张甫生，肖丽霞，等魔芋生物碱 的微胶囊化工艺及生防 效果试验 J 农业工程学报，2 0 0 3，1 9(4)：1 8 8 1 9 2 3 5 Wa n g Xi a o q i n，Es t h e r We n k，Ak i r a Ma t s u mo t o，e t a 1 S i l k mi c r o s p h e r e s f o r e n c a p s u l a t i o n a n d c o n t r o l l e d r e l e a s e J J o u r n a l o f Co n t r o l l e d Re l e a s e，2 0 0 7，1 1 7(3)：3 6 03 7 0 3 6 张 杰，褚良银，王海东，等 环境感应型可生物降解药物控释系 统 的研究进展 J 生 物 医学工 程学 杂志，2 0 0 5，2 2(6)：1 2 7 5 2 7 8