锂离子电池用多孔硅_石墨_碳复合负极材料的研究.pdf

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1、第1 l 期无机化学学报V0123N o 1 12 0 0 7 年1 1 月C H I N E S EJ O U R N A LO FI N O R G A N I C C H E M I S T R YN o v 2 0 0 7锂离子电池用多孔硅石墨l 碳复合负极材料的研究郑颖杨军+陶亮努丽燕娜王久林(上海变通大学化学化工学院，上海2 0 0 2 4 0)摘要：在两步高能球磨和酸蚀条件下制得了多孔硅，石墨复合材料并对其进行碳包覆制成多孔硅，石墨，碳复合材料。通过T E M S E M 等测试手段研究了多孔硅材料的结构。作为锂离子电池负极材料电化学测试结果表明多孔硅，石墨，碳复合材料相比纳米硅

2、，石墨，碳复合材料有更好的循环稳定性。同时改变复合体配比、热解碳前驱物、粘结剂种类和用量也会对材料的电化学性能产生较大的影响其中使用质量分数为1 0 的L A l 3 2 粘结剂的电极2 0 0 次循环以后充电容量保持在6 4 9 9m A h 9 4，几乎没有衰减。良好的电化学性能主要归因于主活性体一多孔硅颗粒中的纳米孔隙很好地抑制了嵌锂过程中自身的体积膨胀，而且亚微米石墨颗粒和碳的复合也减轻了电槛材料的体积效应并政善了其导电性。关键词：多孔硅；负极材料；锂离子电池；高能球磨中图分类号：T M 9 1 1；0 6 1 3 7 1：0 6 1 3 7 2文献标识码：A文章编号：1 0 0 1-

3、4 8 6 1(2 0 0 7)1 1 1 8 8 2 0 5S t u d yo fN a n o-p o r o u sS i G r a p h i t e CC o m p o s i t eA n o d eM a t e r i a l sf o rL i i o nB a t t e r i e sZ H E N GY i n gY A N GJ u n+T A OL i a n gN U L lY a h-N aW A N GJ i u-L i n(h o o lo f C h e m i s t r yw t dC h e m i c a lE n g i n e e r i

4、 n g,S h,f f m i 腼T o n gU n w e r s 咄鼬g 托2 0 0 2 4 0)A b s t r a c t：T h eH a l l O p o r o u sS i g r a p h i t ec o m p o s i t eW a Sp r e p a r e dv i at w o s t e pb a l l m i l l i n gf o l l o w e db ye t c h i n gp r o c e s s T h e nc a r b o nc o a t i n gw a si n t r o d u c e dt oo b t

5、a i no a n o p o r o u sS i g r a p h i t e C T h em i c r o s t r u c t u r eo ft h en a n o-p o r o u ss i l i c o nm a t e r i a lw a sc h a r a c t e r i z e db yS E Ma n dT E M T h er e s u l t sf r o me l e c t r o c h e m i c a lt e s tr e v e a lt h a tl l a n o-p o r o u sS i g r a p h i t

6、e Cc o m p o s i t ee x h i b i t sm u c hb e t t e rc y c l ep e r f o r m a n c et h a nn a n o s i z e dS i g r a p h i t e Cc o m p o s i t e O nt h eo t h e rh a n d i ti sf o u n dt h a ti n f l u e n c eo fc o m p o s i t i o n c a r b o i lp r e c u r s o r,b i n d e rt y p ea n dc o n t e n

7、 to nt h ee l e c t r o d ep e r f o r m a n c ei sr e m a r k a b l e，T h en a n o p o r o u sS i g r a p h i t e Cc o m p o s i t ee l e c t r o d ec o n t a i n i n gI A l3 2b i n d e r(1 0 w t)e x h i b i t sar e v e r s i b l ec a p a c i t yo f6 4 9 9m A h g a f t e r2 0 0c y c l e s，w i t ha

8、h n o s tU Oc a p a c i t yl o s s T h es u p e r i o re l e c t r o c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c sa r ea t t r i b u t e dt os u p p r e s s i o no ft h ev o l u m ee x p a n s i o nf o rl i t h i u mi n s e r t i o nv i an a n o s i z e dp o r e si nS ip a r t i c l e s，a n dt h ev o

9、 l u m e b u f f e r i n ga c t i o na sw e l la se x c e l l e n te l e c t r o n i ca n di o n i cc o n d u c t i v i t y0 fc a r b o nu m t c r i M s K e yw o r d s：l l a n o p o r o u sS i；m l o d em a t e r i a l；l i t h i u mi o nb a t t e r y；h i g h-e n e r g yb a l l-m i l l i n g目前商品化锂离子电池

10、负极采用石墨化碳f 如中间相碳微球M C M B 和C M s l 材料这类材料嵌脱锂过程中的体积膨胀基本在9 1-三l 下，表现出较高的库仑效率和优良的循环稳定性能。但是石墨电极本身较低的理论储锂容量使其很难再取得突破性进展因此研究人员一直在探索一种新型高比容量的电极材料来替代石墨化碳材料。负极材料研究中发现s i、s n、A l 等与“形成的合金类材料，其可逆储锂容量远远高于石墨类负极。而其中硅又由于具有最高的理论储锂容量(4 2 0 0m A h g-1)、嵌脱锂电位收稿日期：2 0 0 7 4)6 2 8。收修改稿日期：2 0 0 7 0 8-1 3。国家8 6 3 计划f 项目编号2

11、 0 0 6 A A 0 3 2 2 3 2)。通讯联系人。E-m a i l：y a o g j 7 2 3 s j t u e d uc o；T e h+8 6-2 1-5 4 7 4-7 6 6 7第一作者：郑颖2 4 岁，硬十研究生；研究方向：化学电源、电扳材料等。万方数据第1 1 期郑颖等：锂离子电池用多孔硅石墨磁复合负极材料的研究1 8 8 3低、价格低廉等优点而成为研究热点。但是纯硅材料在高度嵌锂过程中均存在非常显著的体积膨胀(体积膨胀率 3 0 0)1 一由此产生的机械应力使电极材料在循环过程中逐渐粉化。合金结构被破坏，活性物质与集流体之间电接触丧失从而导致循环性能下降。如何改

12、善硅基材料的循环稳定性，使之趋干实用化成为该类材料的研究重点。为了饵决锂合金嵌脱锂时结构不稳定的缺点改善硅基材料的循环性能研究人员采取了多种措施。减小活性体的颗粒尺寸是提高合金稳定性的途径之一M。纳米材料具有比表面积大、离子扩散路径短、蠕动性强以及塑性高等特点能够一定程度上缓解合金类材料的体积效应并且提高其电化学性能。另一个有效的方法就是制备成含硅的复合材料利用复合材料各组分间的协同效应达到优势互补的目的。譬如通过高能球磨方法将活性物质S i 均匀分散在T i N、T i C、S i C 等惰性基体中【9-l，通过高温热解制备高度分散的的硅碳复合材料【1 3-1 5 。本研究通过两步高能球磨和

13、酸蚀处理制备了多孔硅，石墨复合材料再对其进行碳包覆制成多孔硅，石墨碳复合材料通过T E M S E M 等测试手段研究多孔硅材料的结构并通过电化学性能测试研究多孔硅，石墨，碳复合材料作为负极材料的性能。1实验部分1 1 材料制备在充满氩气的手套箱中将1g 的氧化亚硅粉末(A r d f i c h，粒径小于4 4 m)、0 6g 铝粉(中国国药集团化学试剂有限公司7 4。1 4 9,t t m)混合均匀置于8 0m L 不锈钢球磨容器中容器内置有1 5 个1 0l l l l n的不锈钢小球用0 型圈密封然后移出手套操作箱，置于球磨仪k(P 一6，F r i t s c h，G e r m a

14、 n y)。调整球磨转速为4 0 0r m l n。每球磨3 0m i n 间歇5m l n 球磨时间为1 5h。将球磨产物和小颗粒人造石墨(A l d r i c h，1 2 m)在手套箱中密封，然后以4 5 0r m i n 一1 球磨2 0m i n。将二次球磨的产物加入2 5m o l L 一的过量2 0 的盐酸溶液中搅拌2h 后过滤去离子水清洗真空下1 2 0 烘干制得多孔硅石墨复合材料采用聚氯乙烯f l w C l 为热解碳的反应前驱物时。将P V C 缓慢地加人不断搅拌的四氢呋喃(T H F)中。使P V C 完全溶解形成一定粘度的溶液。采用聚丙烯J I 青(P A N)时选用丙

15、酮为溶剂。将多孔硅，石墨复合材料缓慢地加入上述溶液中同时搅拌并配合使用超声分散装置使粉末与溶液混合均匀。5h 后在不断搅拌的同时稍微加热挥发溶剂。将挥发溶剂后得到的混合物移入石英管反应装置中该装置内有惰性气氛作保护保护性气氛为不参与反应的氩气或混合气(5 氢气，其余氩气1。将石英反应装置转移到高温炉中根据实际情况以5 m i n“的升温速率进行升温使有机前驱热解碳化。采用P V C 的样品预定温度为9 0 0 采用P A N 的样品为8 0 0 反应时间2h 反应结束后反应体系自然降温，整个反应过程在惰性气氛中进行。反应结束即得复合材料将复合材料在玛瑙研钵中粉碎通过筛分得到所需粒径的复合材料粉

16、末(5 0 7 4t x m l 备用。1 2 仪器分析采用J E O LJ E M2 1 0 0 F 型透射电镜和H i t a c h iS2 1 5 0 型扫描电镜对材料进行定性分析。1 3 电化学性能测试将复合材料、导电剂乙炔黑、粘结剂P V D F(聚偏氟乙烯1 或L A l 3 2 型水性负极粘结剂f 有效成分为聚丙烯酸酸类三元共聚物胶乳)按照8 0：1 0：1 0f 或7 8：1 0：1 2、8 2：1 0：8)的质量比混合均匀+搅拌制成浆料。将浆料倒于水平放置的C u 箔上f C u 箔紧贴在玻璃板上1 用1 5 0I L m 的湿膜制备器进行涂膜。涂好的极片放人烘箱中，8 0

17、 烘干lh 烘干后取出成型、压片压力为1M P a。极片放入真空烘箱中干燥，温度为1 2 0 时间4h 以上。实验电池装配是在充满氩气的手套箱中进行。制备的复合材料作测试半电池的正极。以金属“片作测试半电池的负极1m o l L-1L i P F d E C：D M C(体积比1：1)为电解液，组装成C R 2 0 1 6 型扣式电池。实验电池的恒电流充放电性能测试采用武汉L a n d 电池测试系统f 量程为0 1 0m A)，充放电电流密度为0 2m A c m 4 充放电截止电压为0 0 1 1 4V。2 结果与讨论2 1 表征采用扫描电镜观察粉末的颗粒状况。从图l(a)可以看出，多孔硅

18、颗粒分布在2。5 斗n。采用透射电镜考察颗粒的微观结构。图1 中，白色点代表多孔硅颗粒表面的纳米孔，孔径处于纳米级。依据氮气吸附的静态容量法测定了多孔硅的孔径分布。如图2所示孔径基本都在4 0n m 以下，而以1 4”m 居多。万方数据1 8 8 4无机化学学报第2 3 卷图1(a)多孔硅扫描电镜照片多孔硅透射电镜照片F i g 1(a)S E Mi m a g eo fn a n o-p o v o u ss i l i c o n，(b)T E Mi m a g eo fH a l l O-p o r o u ss i l i c o n图2 多孔硅孔径分布图F i g2B J Hp o

19、n es i z e d i s t r i b u t i o nf o rN P-S i2 2 电化学测试结果及分析图3 是硅质量分数均为2 3 左右而硅的种类和复合物组成不同的复合材料的循环性能比较。所有的样品都是采用相同的合成方法。可以看出硅、石墨和P V C 热解碳的比例为2：3：4 时采用多孔硅的样品的循环性能明显优于采刚纳米硅颗粒的样品。主要的原因是多孔硅颗粒中充满了纳米大小的孔图3 不同种类的硅和不同多孔硅石墨P V C 热解碳配比对电极的循环性能影响(1 0 P V D F 粘结剂lF i g 3I n f l u e n c eo fs i l i c o nt y p e

20、a n dc、o m p o s i t i o nO i lt h ec y c l ep e r f o r m n n e eo ft h en a n o-p 0 1 0 u$c o m p o s i t ew i t h1 0 P V D Fb i n d e r很好地抑制了充放电过程中硅的体积变化从而明显改善了电极的稳定性石墨添加量过高和过低的复合材料循环稳定性都较差硅、石墨和热解碳质量比为2：3：4 的复合材料循环稳定性最佳。按照我们对复合材料的设计热解碳相当于粘接剂将硅与石墨包覆粘结在一起。当石墨含量较少时由于缺乏富有掸性的石墨的缓冲复合材料的稳定性相对较差。当石墨比例高而热

21、解碳含量少时起包覆粘结作用的热解碳不足使热解碳区域在嵌锂过程巾承受硅很大的体积变化容易导致局部机械粉碎并可能与石墨颗粒脱开最终表现为循环性能的衰退。根据图3 硅含量为2 3 的复合材料中石墨添加量以3 3 为宜。石墨含量为3 3 的多孔硅石墨，碳复合材料首次充放电效率一般在6 3 6 9 之间不含石墨的多孔硅碳复合材料首次充电效率一般在5 5。6 0 之间也就是说加入3 3 的石墨可以减少复合材料的首次不可逆容量提高首次充放电效率。以上我们主要分析了复合材料中石墨的作用它能缓冲硅的体积变化有利于硅在碳中均匀分散从而提高复合材料的循环稳定性并在一定程度上减少复合材料的首次不可逆容量提高首次充放电

22、效率。同时，我们认识到，P V C 热解碳在复合材料构造中也是不可缺少的。首先，结构紧密牢固的P V C热解碳作为粘结剂将硅与石墨包覆并粘结在一起形成大的颗粒减少了比表面积。此外热解碳为硅提供了一个连续的立体网状结构能有效缓冲硅的体积变化产生的应力保持电极的稳定并为硅和石一_嗣F目一占HS争。n目lu【lh刍o、j_p_口 万方数据第1 l 期郑颖等：锂离子电池用多孔硅，石墨，碳复合负极材料的研究1 8 8 5墨提供良好的锂离子和电子通道。近年来人们对有机物的热解碳材料进行了广泛的研究 1 6“J 8 1 不同有机前驱物热解所得的碳材料的结构和性质有较大的差别。按照我们设计的复合材料其容量主要

23、由硅提供复合材料中的石墨及热解碳主要是缓冲硅的体积变化维持电极材料结构的稳定。因此复合材料中的热解碳载体应该结构比较紧密、牢固，不应存在过多裂纹和扎隙，并且有较高的充放电效率。在制备硅碳复合材料时有机物热解温度不能超过硅的熔点(1 4 1 0o C)，有机物存该温度以下炭化得到的碳是无定形态的。而且在我们的制备条件下，硅和碳在1 0 0 0 就会形成S i C，导致容量损失。为此，我们选择了最具可行性的两种有机物热解碳进行研究以便从中选择适合的有机物作为复合材料中热解碳的碳源。在惰性气氛下以5 m i n-t 的升温速度以P V C 为碳源的样品升温到9 0 0 以P A N 为碳源的样品升温

24、到8 0 0 并分别在相应的温度F 保温2h 后自然冷却至室温研磨粉碎后收集5 0 7 4L L m标准筛的材料测试其电化学性能与比表面积。从图4 可以看出，以P V C 和P A N 为碳源的2 种样品有相似的循环性能和容量。在颗粒度相同的情况下，比表面积越小，说明热解碳的孔隙率越低其结构也越致密、牢固另外，比表面积较小首次嵌锂时由于生成S E I 膜而产生的不可逆容量也较小。以P V C 为碳源的样品具有较小的比表面积1 9 61 1 1 2 一较高的首次库仑效率6 4 而以P A N 为碳源的样品比表面积达到1 1 6 7m 2 z，它的首次库仑效率较低，只有4 8。因此P V C 是制

25、备复合材料较为合适的反应前P A N p r e c u r s o r D i s c h a r g eoC h a r g ePVCp r e c u r s o rAD i s c h a r g e C h a r g eI4-l”p。“。“4 4“m m m 自02 04 06 0舯1 0 01 2 0C y c l e n u m b e r凰4 不同热解碳源对复合材料电秘的循环性能影响f 1 0 P V D F 粘结剂1F i g 4I n f l u e n c eo fp o l y z l m rp r e c u r s o ro nt h ec y c l ep e

26、r f o r m a n c eo ft h ec o m p o s i t ew i t h1 0 P V D Fb i n d e r 仲：“：m L=2：3：4)驱物。图5 比较了2 种牯结剂P V D F 和L A l 3 2 对复合材料循环性能的影响。在使用P V D F 为粘结剂时其容量衰减较快，2 0 0 次循环后为5 4 8 5m A h g，为首次容量的8 5：而使用同浓度和用量的水溶性L A l 3 2 粘结剂电极循环稳定性却得到较大的提高2 0 0 次循环后的容量保持为6 4 9 9m A h g 几乎没有衰减。可见L A l 3 2 水性粘结剂有更好的粘结效果，可以

27、更有效地忍受合金复合材料的体积效应而保持住活性体的导电性事实上P V D F 在有机电解质溶液中的溶胀效应较大同时溶胀后的粘结效果也会降低适合用于体积效应较小的石墨基负极材料。而对于体积膨胀显著的硅基复合材料粘结剂和活性材料的双重膨胀以及降低的粘结力容易使活性颗粒丧失电接触，导致容量衰减较快。与此不同L A l 3 2 水性粘结剂的溶胀效应相对较小且粘结力较强。我们的实验结果显示L A l 3 2 水性粘结剂对镍板的剥离强度是P V D F 的5 倍，并且溶胀效应较小。所以更适台用于体积变化较大的负极中。口P V D F矽7。、=0C y c l ea u m b e r圈5 粘结剂种类对复合

28、材料电极循环稳定性的影响f 牯结剂含量1 0 w t 1F i g 5I n f l u e n c eo fb i n d e rf 1 0 w t 1t y p e0 1 1t h ec y c l ep e r f o r m a n c eo ft h eN P-S i g r a p h l t e P V C d e r i v e dCc o m p o s i t e【2：3：4)图6 是使用2 种不同粘结剂P V D F 和L A l 3 2的电极充放电特性比较图。首次嵌锂过程在O 3v以下有很长的倾斜电压平台其对应复合材料的嵌锂反应而在0 3 1 5v 之间的倾斜台阶在后续

29、的循环中消失了这部分容量对应的是S E I 膜的形成以及材料中残余氧化物所消耗的不可逆容量。从图中可以看出用L A l 3 2 粘结剂时，材料的首次可逆容量与最大可逆容量相差比较大。用P V D F 粘结剂时首次可逆容量与最大可逆容量比较接近。主要原因是水性粘结剂难以渗透和吸收电解液硅在该粘枷咖渤枷枷瑚。_二日、蚤一g争uo可声u枷瑚蝴姗鲫枷枷okd目、寺gq牙u 万方数据1 8 8 6无机化学学报第2 3 卷釜髦；二：C 端y c l e50Cycle1l、一P V D Ft，一C y c l eIC Y c l e 5 0S 矗，乏钐二刚C y。1 一。1 0 004 0 08 0 0l2

30、 0 0C a p a c i t y，(m A h g-1)图6 牯结剂种类对复合材料电极充放电特性的影晌f 粘结剂含量l O w t)F i g 6C h a r g ea n dd i s c h a r g ep r o f i l e sf o rN P-S i g r a p h i t e P V C-d e r i v e dCc o m p o s i t ew i t hd i f f e r e n tb i n d e r s(1 0 w O b)结剂中相对难于活化。硅在首次循环中没有足够活化随着充放电的进行复合材料中锂离子扩散通道被打开活性体的利用率提高鉴于使用L A

31、 l 3 2 粘结剂复合材料循环性能有明显改善为进一步优化电极的电化学性能对L A l 3 2 粘结剂的用量进行了选择图7 比较了8 w t 1 0 w t 和1 2 w t 粘结剂含量对循环性能的影响。*结剂含量过高影响电极的循环性能但粘结剂的量不足也会导致活性物质与集流体的脱离循环性能变差粘结剂含量为1 0 w t 的电极具有最好的循环性能此电极2 0 0 次循环容量几乎没有衰减。L A l 3 2 1 2 vL A l 3 2S 图7 不同L M 3 2 含量的复合材料电极的循环性能比较F i g 7I n f l u e n c eo fb i n d e rc o n t e n t

32、o nt h ec y c l ep e r f o r m a n c eo ft h eN P-S i g r a p b i t e P V C d e r i v e dCc o m p o s i t e(：m t m c-：m r v c c=2：3 4)3 结论采用两步高能球磨、酸蚀处理和碳包覆制成多孔硅石墨碳复合利料。电化学测试结果表明多孔硅石墨碳复合材料相比纳米硅石墨，碳复合材料有更好的循环稳定性可能的原因是多孔硅颗粒中的纳米孔结构在很大程度上缓解了硅在充放电过程中的体积变化。同时，复合体组成配比、热解碳前驱物、粘结剂种类和用量也会对材料的电化学性能产生较大的影响。其中以使用

33、1 0 w t 的L A l 3 2 粘结剂的电极2 0 0 次循环以后充电容量保持在6 4 9 9l n A h g-几乎没有衰减。良好的电化学性能表明多孔硅石墨碳复合树料有望成为新一代锂离子电池负檄材料。从应月】的角度看这种材料的首次充放电效率有待进一步提高。参考文献 1】W a n gGx，S u nL B r a d h u r s tDH，e ta lZP o w e rS o e j，加8 8(2)：2 7 8 2 8 1f 2 1P i a oTH，P a r kSM，I)o hCH E l e c t r o c h e m S a c，1 9 9 9，1 4 6：2 7 9

34、4 2 7 9 8【3 JC h a n gYC S o h nHJ JE l e c t r o c h e r a S a c，2 0 0 0,1 4 7：5 0 5 8L 4 JW a n gGx Y a oJ“uHK E l e c t r o c h e m i c a la n dS o l i d-S t a t eL e t t e f f，2 0 0 4，7(8)：A 2 5 0 一A 2 5 3 5】D i m o vN，K u 百n os，Y o s h i oM E l e c t r o c h i r mA c t a,2 帅3，4 5：1 5 7 9 1 5 8

35、7f 6 1K i mBC，U o oH，S a t oT，e ta l，S o l i dS t a t el o n i c s，2 0 0 4，1 7 2：3 3 3 71 7】H U A N GK e L o n g(黄可龙)Z H A N Cc e(张J Z)，L I US u Q i nf 刘索琴)，e ta 1 w u y iH u a x u eX u e b a o(C h i n e s e l n o r g C h e m)2 0 0 6 2 2(1I)：2 0 7 5 2 0 7 9【8】H EZ e-Q i a n g(6 I)l q 强),X I O N GL i

36、 z h i 熊利芝)X I A OZ h u o-B i n g(肖卓炳)，e ta 1 W q iH u a x u eX u e b a o(C h i n e s eZl n o r g C h e m)2 0 0 6 2 2(2)：2 5 4 2 5 7【9】P a t e l 只K i mIS，K u m t aPN M m e nS O i E n g B，2 0 0 5 1 1 6：3 4 7 3 5 2 1 0 K i mJH，K i mH S o hHJ E l e c t o c h e m C o m m u n，2 0 0 5，7：5 5 7 5 6 1【ll l Z

37、 h a n gY，F uZW，Q i nQZ E l e c t o c h e m C o m m u n，2 0 0 4，6：4 8 4 4 9 1【1 2 W A N GZ h o n g(千-忠)，T I A Nw 即-丑i(田文怀)L I UX i a o-H e(刘小鹤)，e ta 1 w 4 1H u a x u eX u e b a o(C h i n e s e l n o r g C h e m)，2 0 0 6，2 2 f 4)：6 6 1 6 6 5【1 3 Y a n gJ，W a n gBF W a n gK e ta 1 ZE l e c t r o c h e

38、 m S o c，2 0 0 3，6(8)：A 1 5 4 一A 1 5 6【1 4 1 H a s e g a w aT，M u k a iSR，S h i m t oY，e ta 1 C a r b o n，2 0 咐，4 2：2 5 7 3 2 5 7 9 1 5 I Q IZ h i(齐智)，w uF e n g(-昊锋)叫H u a x u eX u e b a o(C h i n e s e I n o r g,C h e m)，2 t 鹏，2 l(2)：2 5 7 2 6 0 1 6 M o n iKD，P r a s h a n tNK P o w e rS o t t r e

39、 e s，2 0 0 6，1 5 8(1I)：5 5 7 5 6 3【1 7 H e o n Y L，S u n g M L E l e c t o c h e m C o m m u n，2 0 0 4，6：4 6 5 4 6 9【1 8 W e nzs Y a n gJ W a n gBF，e ta 1 E l e c t o c h e r mC o m m t m，2 帅3 5：1 6 5 1 6 8们“们二日苫e口啪啪枷枷瑚一l_=目一、a_8P醯州u 万方数据锂离子电池用多孔硅/石墨/碳复合负极材料的研究锂离子电池用多孔硅/石墨/碳复合负极材料的研究作者：郑颖，杨军，陶亮，努丽燕娜

40、，王久林，ZHENG Ying，YANG Jun，TAO Liang，NULI Yan-Na，WANG Jiu-Lin作者单位：上海交通大学化学化工学院,上海,200240刊名：无机化学学报英文刊名：CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY年，卷(期)：2007,23(11)被引用次数：1次 参考文献(18条)参考文献(18条)1.Yang J;Wang B F;Wang K 查看详情 2003(08)2.王忠;田文怀;刘小鹤 硅镍纳米颗粒的氢电弧等离子体制备及电化学性能研究期刊论文-Wuji Huaxue Xuebao2006(04)3.Zhang Y;F

41、u Z W;Qin Q Z 查看详情 20044.Patel P;Kim I S;Kumta P N Nanocomposites of silicon/titanium carbide synthesized using high-energymechanical milling for use as anodes in lithium-ion batteries外文期刊 2005(3)5.何则强;熊利芝;肖卓炳 纳米SnO的溶胶-凝胶法制备与电化学性能期刊论文-Wuji Huaxue Xuebao 2006(02)6.黄可龙;张戈;刘素琴 Sn-SnSb/石墨复合材料的制备及电化学性能期刊

42、论文-Wuji Huaxue Xuebao 2006(11)7.Kim B C;Uono H;Sato T 查看详情外文期刊 20048.Dimov N;Kugino S;Yoshio M Carbon-coated silicon as anode material for lithium for lithium ionbatteries:advantages and limitations外文期刊 2003(11)9.Wang G X;Yao J;Liu H K Tungsten Disulfide Nanotubes for Lithium Storage外文期刊 2004(08)10.

43、Chang Y C;Sohn H J 查看详情外文期刊 200011.Piao T H;Park S M;Doh C H 查看详情外文期刊 199912.Wen Z S;Yang J;Wang B F 查看详情 200313.Heon Y L;Sung M L 查看详情 200414.Moni K D;Prashant N K 查看详情外文期刊 2006(11)15.齐智;吴锋 SnO2/石墨复合材料作为锂离子电池负极材料研究期刊论文-Chinese J Inorganic Chemistry2005(02)16.Hasegawa T;Mukai S R;Shirato Y 查看详情外文期刊 200417.Kim J H;Kim H;Soh H J 查看详情 200518.Wang G X;Sun L;Bradhurst D H 查看详情外文期刊 2000(02)引证文献(1条)引证文献(1条)1.姚静波.辛朝军 基于CY68013A的多通道USB锂离子电池测量系统期刊论文-现代仪器 2009(5)本文链接：http:/