日本转炉耐火材料的现状及发展趋势.pdf
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1、才 墨 _:物,如I n(O R)。(R 为c i。的直链或支链 塑 饱 和 或不 饱 和 烷烃)、S (C。H)。等。这 些 化 合 物 通常 起 着 辅助 作用。出现在这些专利 中的有机溶剂,主要 有 醇、酮、酸几类。用得较多的醇是艺薛 和异 丙醇 翻 则 以丙酮和甲基乙基 甲酮较常见。专 利中所用的酸多为氟代羧酸或 氟代羧酸酯,如三氟 乙酸、三氟乙酸 乙酯等。此外,氟代 醛、氟代醇、氟代醚、氟代酮、氯代或氟代 烃也 有应 刷。采用 恰 当的 溶剂 系 统,组 成 最佳 的 涂 覆 液,便 于不 同 的工 艺实施,达 到 最好 的 涂 覆效果。因此,各专利发明者非常重视有机 溶剂 的选 择
2、。利用添加剂提 高涂 层质量 在 笔者 所 查 的 专利 中,应 刖T 多种 形 式 的添 加剂,如无 机添 加 剂N H F、N H4 H F z、S i 02;有机 添加 剂 乙 溶 纤 素、酚 娄(甲 酚、儿 茶酚、问苯二酚)、苄醇、醌类(氢 醌、苯 并醌)等。这些 添 加剂 的加 入,减小 了金属氧化物膜粒予的粒径,调节丁膜的形 成速度。值得一提的是表面活性痢 在涂层工艺日 j 的应 用。有 专利 报 道,玻 璃 板经清 洁 后 用表 面 性剂处理,表面活性剂的亲水端向着玻 璃,形成单分子层结构,荐 用 含 有S n c1 或s h(O B u)的涂覆液涂溃、增 烧,得 到 很 均 匀
3、的透 明导 电层。添加剂的应用或者促使溶质在溶剂E j 夯 散得 更均匀,或者使馀覆 料与基 的结合更 协调,从而实现涂层工艺的最佳化和保证导 电s n O 膜 的高 质量,其作用不容低估。笔后寄语 踱璃 表 面s h o 透 明导 电涂 层工 艺在 不断 更新。在现代高科技 中,s il o2 导 电涂层材料 f 7 j 不 失为 重要 的 功 能材料。充分 利 用该 材料 的 透 明性于搪 瓷制 品,以提 高产 品档 次,充 分 利用 其导 电功 能,叮以开发大 量 的无 导 线发 热体。这种 材料 在 电光 显 示、无霜 窗等 应用领域仍有广阔的前景。若此说能给需要 者 以某种 启 示,
4、则 笔者 的 心 已足 矣。、,、J 1 日本转炉耐火材料的现状及发展趋势 傅绍漯(中国科技情报所重庆分所)当前世界炼钢工业主要 设备的发展趋势 是 氧气 炼 钢 转炉(特 别 是复 台吹 炼转 炉)和 高功率、超高功率 乜炉。现在 H本和西欧的 平 炉 已完全 被 淘汰。据 1 9 8 8 年 统计,美 国平 炉钢占5 2 平炉诵酋4 3 酌苏联 也 决 定在 本 世纪 末 取 消平 炉 而发 啶 氧气 转炉,现 有的平炉除继续服役外,一 般都 不 新 建 平 炉。为 此,当我们 考虑 炼 钢耐 火 材料 时,先要 解决好转炉祧电炉耐火材料。随着复合咴慷车 簟 护技术的 T 1 和发展,冶炼
5、强度增大,钢水搅拌强度增加,钢水对 转炉炉衬的冲刷加剧,从而加速了炉衬的橱 蚀和 损坏。另 一方 面;由 手连 铸和 妒外 糟艨 的也用和发展 要求中间位或确包水 部分 的钢 水温 度 比钢 水凝 固 温度 高 约1 O 1 5 ;因而转炉出相温度应该比过去末采用连铸和 炉外精炼时酌钢水温度 宴高 所有这些因 素 葙藜泮 帮使禧转妒妒衬时主作坏 夏 口 峻,更需要使用优质耐火材料制品。j 前n本同内大 转炉炉龄平均水平已 5 维普资讯 http:/ ,达3 0 0 0 炉以上,个别公司如日新制钢公司吴 r 8 5 t 复合咚炼母炉的炉龄 已 达5 1 1 3 炉。,转炉耐火材料的发展现状 耐必
6、材料耐剥落性差 客易吸_收炉渣之类的 缺 点,所以M粤 9一 砖在 钢铁工 业 中,特 别 是在 炼 钢 转炉 中使用 量正在 逐年 增 加,应 用 范围逐年扩大 近年来转炉炉衬材料在材质、工艺、质 转妒耐火材料的使用量 根据日本有 量 品种上都有很大变化。镁碳砖(Ms O-C 关统计 资料,1 9 8 6 和1 9 8 7 两年中转炉寿命与 砖)和镁白云石碳砖的开发和使用,使转炉 耐火材料单耗的全国平均值如表 1 所示。从 炉龄有了明显提高。现代大型转炉炉衬主要 表 1 可知,在1 9 8 6-,1 9 8 7 年间转炉平均寿命 采用Mg O C 砖。由于Mg O-C砖保 持 了碱性 从2
7、1 2 0 炉提高到2 3 4 7 炉,提高了1 1 (提高 耐 火 材 料 的优点,同时又彻底克服了碱性 率为1 1 1)。另外,转炉耐火材 料 单 耗 从 裹1 转炉寿命与耐火材料的单耗C k g t 钢,()内表示)转炉寿 年度 命,炉 内 衬 j 一-一 一 广 一一 瘳 成 至 竺 堕 一 不 定 形;共 计l 材 料I M 窖 其 它 材料 0 7 0 7 修 补 永久支撑 j 总 喷 涂 烧 结 共计 定 形不 定 形 共 计 计 材料 材料 材料 j 材料 e 8 0,5 j I I f f f o o :;:;。o ;l。8 。:;:1。3。4 0 麻 _ -_ _ 一 1
8、6 2 k g t 钢下降到1 3 4 k g t 钢,下 降 了1 7 (下降率为8 3 呖)。一般来说,转炉寿命和 转炉耐火材料单耗 是倒数关 系。转炉寿命提 高率的倒数约为9 1,这说明转 炉 寿 命 越 长,转炉耐火材料单耗下降就越多。由于复合吹炼法的确定和转炉前后工序 的变化,转炉耐火材料的使用条 件 更 加 苛 刻,从而扩大了转炉不同部位炉衬的损耗速 度的等级差别。另外,Mg O C耐火材料 质 量 改进的进展也很迅速,材质的选 择 范,围 扩 大,Mg O C耐火砖的形状 也正在 向 大 型 化 方向发展,采用一块砖按需要长 度进行筑炉 成为可 能。由于采取上述措施,在适合转炉
9、操作条件下和在 转炉适 当位置上采用适 当的 耐火材料,所 以正在实现均匀损耗型的筑炉 方法。、表 2 介绍了日本转炉耐火材料的构成酉 分比的变化。从表中可知,内衬用耐火材料 正在逐年增加,修补和永久吏撑用耐火材料 正在逐年下 降 采用与操作条件相吻合的特 殊部位砖衬(即有特殊要求部位的砖衬,如 6 C 裹2转妒耐火材 料构成百分比的变化()炉缸、炉腹砖衬等),即使减少喷涂材 或烘 焙材的使用,也可以获得提高转炉寿命的结 果。目前,转炉耐火材料的局部损耗依然存 在,虽说转炉耐火材料质量得到改善,但是 内衬材料质量、施工厚度仍然存 在 一 些 问 题,有待今后进一步研究解决。表3 示出了转炉 内
10、衬材不同种类的 百 分 率。从表 中可知,Mg O-C 耐火材料 用 量 正 在逐年增加,这正好说明 了Mg O-C耐 火 材 _ 裹3转炉内衬材不同种类的百分宰()来烧成材 年度 烧成材 不定形材 总计 MK 0-4 2 其他 1 9 8 6 6 1 7 4 7 1 6 2 3 O 1 O O ,1 9 8 7 4 8 S 4 5 8 3 2 4 I O O r|”1 一 O 一 一 4 一 1 型 维普资讯 http:/ 表4 M g O c 随笔度变化在定形耐火材料中所占 百分率(万t,)内袅呆 t 年度 1 9 8 O 1 9 8 1 1 9 8 2 1 9 8 3 1 9 8 4 1
11、 9 8 5 l 9 8 曼 一1 9 8 7 一 J_+一-1一 M g O-C(a)5 2 0 657 7 40 9 81 1 I 87 1 I 5 6 r 1 O 31 1 1 82 百分率(a b)(3 I)(4 4)(5 8)(8 9)(1 o I)(I o 2)(I o 7)(1 3 O)定形耐火 材料(b)I 6 9 2 7 1 5 O 0 7 1 2 7 5 4 1 1 O 2 5 1 1 7 2 5 1 I 2 9 1 9 6 I 9 9 1 2 4 料适用于复合吹炼 转炉。表 4列出了 日本Mg O C 耐火 材 料 产 量 随年度的变化情况。由表可知,日本Mg O-C 耐
12、火材料 的产 量 由1 9 8 0 年 的5 2 7 t 增 加 到 1 9 8 7 年的1 2 万t,八年期间增加了1 倍 多。这 正说 明了 日本炼钢转炉从1 9 8 0 年开始采用复 合吹炼技术后,为使与复合吹炼 转炉 同步发 展,日本耐 火材料 工业部门正在 寻 求 增 加 Mg O-C生产量的有效途径。经过 八 年 的 努 力,Mg O C耐火材料工业发展迅 速,Mg O C(a)在定形耐火材料 中所 占百分率 由1 9 8 0 年的3 1 增加到1 9 8 7 年的1 3,八年期间增 加了3 倍多。M g O-C耐火材料 的 制 造 技 术 经过 八年的努力,Mg O C 耐火材料
13、的 质 量 有 了 明显的提高。实 践 证 明,提 高Mg O-C耐火 材料质量的关键在 于提 高Mg O-C制 造 技 术 水平。下面就Mg O c制造技术 的 有 关 问 题 加以简要介绍。1 氧化镁原料。六十年代镁 白云石耐火 材料处于盛行时期,当时在 研究和讨论海水 镁砂 中B。O。含量对镁白云 石耐火材料质量的 影响时,发现B。O s 影响很大。所 以,必须积 极开发硼含量较低的海水镁砂。同样发现,硼含量对Mg O c 耐火材料质量 影 响 很 大,所 以制造Mg O-C 耐火材料所需原 料 的 研 究 发展趋势也是朝硼 含量极低的海水镁砂方向 发展。另外,S i O。、F e。0
14、3 等杂 质 容 易在方 镁石(Mg O)晶界上浓 缩,从 而 促 使Mg O 。C耐火材料质量下 降。所 以,目 前 正在开 发Mg O含量为9 9 5 的海水镁砂。还研究了方镁石晶体 粒径、杂质含量与 Ms o-c 火材料酌耐用性的关系。发现,如 果配合有杂质含量低、晶体粒径粗大的电熔 氧化镁(电熔镁砂),能极 大地 改善Mg O-C 耐火材料的质量,能充分发 挥M g O-C 耐火 材料应有的效果。所以,对海水镁砂粗大晶 粒进行了大量的研究和开发工作。发现,粗 大晶粒的海水镁砂 已成为 当前耐火材料工业 最时兴的生产优质Mg O-C质耐火 制 品 的 重 要原料,而且多用于制 作碱性氧气
15、炼钢转炉 炉衬砖 当前在耐火材料工业 中,原料 的高级化 过程,仍然使用天 然的氧化镁,特别是 日本 进 口中国产的海水镁砂,每年都在增加进口 量。2 鳞片状石墨。鳞片状石墨的润滑性、可 塑性、耐热性和导 电性均比其它石墨好,而 且 鳞片愈大,经济价值愈高。鳞片状石墨主要 用作提取 高纯石墨制品的原料,所 以研究石 墨纯度对Mg O-C 耐火材料 质量 的 影 响极为 重要。当初采用纯度为9 O 左右的石墨制造 的Mg O-C 耐火材料制品是极为 普 通 的,但 是,为适应 目前钢铁工业的发展,要求提高 Mg O C耐火制 品的耐用性,原有的 石 墨 纯 度满足不了当前钢铁工业 对Mg O C
16、耐 火 材 料提出的质量要求。当前,为了生产高级的 Mg O-C耐火材料,对石墨纯度提出 了 很 高 的要求,一般要求石墨高纯化到9 9 采用 粉碎 法和选矿法可使石 墨粒子微细化和高纯 化。研究发现,微细化和高纯化的石墨制品 与普通石墨制品相比,在 生 产Mg O -C耐 火 砖时即使减少石墨配合比例,也并不损 害石 墨应有的效果。所 以,目前 生 产Mg O-C 耐 火砖时都采用微细化和高纯化石墨。当然,以往生产的Mg O-C耐火制品,虽然 石 墨 纯;维普资讯 http:/ 度不高,但是由于成本低和应用范 围广而 被 采用。这样一米就扩大了材质的选择范围,即既有用禹 纯石墨生产Ug O-
17、C耐 火制品,也有用成本低的普通石墨 生 产 的Mg O C耐 火制 品。3 醛树胪。它具有耐酸、耐碱、耐热等 性锥,主雾用_于制备涂料、粘合剂和酚醛塑料 等。在生一g O -C耐火砖过 程 中,酚 醛 树 脂萎 较为理想的粘合剂。由于酚醛树脂 与 结翕具有许多优点,所 以 目 前 正 在积报 行黔醛树脂与Mg o c 结 台 的研究 与开发。当前主要研究了酚醛 清 漆 型 树 脂 和甲阶 酚醛 型 树脂的特性,以及树脂的添 加时期和混炼方法。研究开发了气孔率 低、密度高-的耐火制品。树脂的质量和使用技术 均很 好,不 过还 有 不少 问题 尚未弄 清 楚。今 后应对这些存在 问题积极进行研究
18、开发和情 报交流,以期达到 实现进 一 步 改 善Mg O-C 耐火制 品质量的目的。4 碳氧 化 的控 制。Mg O-C耐 火材 料生 产 过程 中的主要缺点是,由于配入有一定数量 的石墨,而石墨在生产过程中容易氧化,所以 引起Mg O-C耐火材料脆 化和机械强度下降。为此,采取添加 各 种 金 J=西,以控制石墨氧 化。与 此同 时,止在 积 极 进行 旨在 降低 气 率和提高机械 强度的研究。外,目前也 人提出添加含有p C或B N等硼 化合物 的办 法 以减少气相氧化。不过,到 日前为止控制高 温下Mg 9与C的氧化还原反应的对策并 朱 完 全解决,有待今后进一步研究开发。5 长件成形
19、。高压下具有脱气功能的成 形机 已经 实用化。采用长件成形法能实现生 产细微密化质量的耐火材料长件 制 的 日 的。过 去,由 于炉底 和 炉 壁是 双层 结构,所 以 砌合砖的连接部位发生脱落现象而大大加快 耐火砖的损耗速度。目前,由于采用长件成形 法,可使耐火砖撇密化,从而改善了耐火材 料的润滑性和磨耗性 另外,由于采用单层 结构,可 以防止耐火砖脱落,从而延长了转 棼 售 毒 8 长件成形耐火砖的研制成功促进T转炉 自动渤砖机开发,对缩短筑炉工程时间和减 轻 劳 动强 度作 l 了很 大 贡 献。从 L 述可 知,由 于改 善 了 制 造 Mg Q C 耐火材料的各种原料以及采用大型成型
20、机,所 以不仅提稿 了Mg O C 耐火材料制 品 的 质 量,而 且还 向市 场提供 了具 有 多种 特性 和 低 成本 的Mg O-C 耐 火 材料,从而 扩 大 丁 用 户 的选择 范 周。可 以说这 些 是Mg O-C耐 火 材 料 飞跃发 展 的基 本 原 冈。操作条件的变化对耐火材料的影响,J 采 用铁 水 预处 理 法可 以降 低生铁 I 】S i、P、S 的含越。转炉钢水炉外精炼工程发展很 快。另外,转炉 由顶吹 法 向顶底 吹 炼 法(复 合吹 炼法)方向发展。这蝗操作条件的改善 给转炉耐火材料损耗机理;特来很大变化。面就铁 水 预处 理、复 合吹 炼、炉外 精炼 对 耐 火
21、材料 的影 向 加 以简要介绍。铁水预处理 为了制造纯净铡和降低 制造成本,日本各炼铁厂确立了铁水预处理 法,它 对 转炉 耐 火材料 的损 耗 也 给 予 _ r 很 大 的影 响。1 炉渣碱度的影 向。转炉吹炼仞期,铁 水中s i 优先被氧化,生成大量的S i O z。吹炼 初 期为 了 不使 辅助 原 料Ca O完全 渣 化,炉 渣 碱度(C a O S i Q 2)应控制 在1。0 或者1 0 以 下。具后,随着吹炼过程的进行,C a O 渣 化 加剧,到吹炼末期,炉渣碱度变为3 5 4 0,这意味着转炉耐火材料在 吹炼过程 中要与碱 吱为I-4 广范围的炉渣接触。所以,转炉必 须采用
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- 日本 转炉 耐火材料 现状 发展趋势
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