碳纤维增强水泥基复合材料的发展与研究_李克智.pdf
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1、碳纤维增强水泥基复合材料的发展与研究/李克智等碳纤维增强水泥基复合材料的发展与研究李克智,王闯,李贺军,石振海(西北工业大学材料学院,西安7 10 072)摘要传统的水泥混凝土材料由于 功 能单一、脆性大、自重大、杭拉强度和杭弯强度差,在一些特殊领域中的应用受到了很大限制。碳纤维由于具有高比强度、高比模量、密度小、耐腐蚀、导电性好、对人畜无害等优异性能而颇受材料科学工作者的青睐,被视为许多复合材料的优良增强体。将破纤维加入到水泥基体中,制成破纤维增强水泥基复合材料,不仅可改善水泥自身力学性能的缺陷,使其具有高强度、高模量、高韧性,更重要的是能把普通的水泥建筑材料变成对温度和应力敏感、具有自感知
2、内部应力和损伤及一系列电磁屏蔽性能的智能材料。关健词碳纤维水泥基复合材料性能综述Develo pm entandStudyof Carh onFibe rReinf orce dCementComPo site sL l Ke zh i,WA N GChu ang,L lHe jun,SHIZhenhai(反h oolof加Iate rialsS cienee,Northwe ster nP Oly te ehnieal Univ er sity,为an7 10 072)Ab stra ctTr aditio nale eme ntc on er etem ate rialsar egr ea
3、tlyc onstr ie喇。俪叩toitsn ar r owfu n etio n,e asilybr okenf eatu r e,hc avyself-weight,po orstre飞thagain stten sionan dh an di呢.Ca rb onfiberattr a etsgre atatte ntionfro mre se areherso nr n aterialsf oritshighsPeeif iestr ength,hig hspeeif iem odulus,Ie ssdensity,r esistanc et oc orr o-sion,go od。o
4、n duetivity,and har mle s snesstohum anbe ingsan ddomestiea nl r n als.Ce menteon creter einf oreedw ithsh ortc arb onfibe rs15attr aetiv enotonlyf oritslowdryi眼shrinkage,high flex ur alstre眼th,hightensilestren gth,hight ough ne s san dh ighte nsileduetility,butalsof oritsabilitytos en seitsow nstr
5、ainan dda m ag已The ref ore,c arb onfib ersa re诫delyregar de da sex cellentreinf oree m enttoimprovethem eehanie alprope rtie sofee m entr n atrixeomP Osites.What5m or e,ad di昭e a rb onfiber sc a ntur nee m entint oa nintel ligentr n ate rialt hatPos se ss esaser ie sofeleetriealeh ar-a Cter一St1C S-K
6、e ywor t七。a rb onfiber,ee m entm atrixeomposite s,pr oper ty,re view0前言2 0世纪 6 0年代以来,碳纤维作为新一代复合材料的增强纤维,以其高强度比、高模量比、低密度、低X光吸收率、抗腐蚀、耐烧蚀、抗疲劳、耐热冲击、导电导热性能好、传热系数小、膨胀系数小和自润滑等优异性能而在航天航空、航海、建筑、轻工等领域中获得了广泛 的应用。将碳纤维加人到水泥基体中即制成碳纤维增强水泥基复合材料(C arb onF ib erR einforc ed Ce-me ntC ompos i te s,简称C FR(二),也称纤维增强混凝土川。
7、在水泥基材料中掺入高强碳纤维是提高水泥复合材料抗裂、抗渗、抗剪强度和弹性模量,控制裂纹扩展,提高耐强碱性,增强变形能力的重要措施。此外,碳纤维还具有震动阻尼特性,可 吸收震动波,使防地震能力和抗弯强度提高十几倍 2,3。更为可贵的是,碳纤维具有导电性,将其加入到水泥基体中,赋于水泥基体智能性,极大地扩大了混凝土的应用范围。C FR C复合材料在承受负荷时表面不产生龟裂,其抗拉强度和抗弯强度、断裂韧性比不增强的高几倍到十几倍,其冲击韧性也相当可观。短切碳纤维增强水泥所用碳纤维的长度一般为3一6,直径为7一2 0脚,抗拉强度范围在0.5一0.SGPa。普通水泥的 强度通常为n.7 6MPa,若按重
8、量掺人1 5%的碳纤维,其强度可达到24 5MPa;若掺人量为2 0师时,强度可高达54 8.SMI甲护。此外,与普通混凝土相比,CFR C具有质轻、强度高、流动性好、扩散性强、成型后表面质量高等优点,将其用作隔墙时,比普通混凝土制作的隔墙薄1/21/3,重量减轻1/2一1/3。CFRC有多种规格,其中短切碳纤维增强混凝土主要 用在屋面、外墙、内墙、地面、天棚等方面;长纤维混凝土用在承重构件方面,由它制成的构件尺寸稳定,同时还具有防静电性、耐磨耗、耐腐蚀等性能,因 此,CFRC性能的研究近年来发展迅猛。1CFRC的性能特点及应用1.1CFRC的制备C FRC的制备一般由混料、成型、养护3步组成
9、。将碳纤维预混水泥与砂子、石子、水、外加剂等均匀混合,然后按照浇注法、挤出法、压制法、压制脱水法或振动法之一使混合料成型,成型后的试件放人到水或养护箱中养护,干后即成CFRC复合材料,通常有水泥砂浆和水泥混凝土两种类型,后者更具有实用性。制备CFR C过程中,最关键的问题是如何使碳纤维均匀分散到水泥基体中,这是决定C FR C复合材料性能的重要因素。常用 的拌合方法有两种:干拌法和湿拌法。前一种方法是先将碳纤维和水泥混合搅拌均匀后,再加人砂子、水和其他外加剂,搅拌Zm in,人模、振动成型、24 h后脱模、养生;后一种方法是将部分水、碳纤维、水泥、砂子和外加剂混合搅拌Zh an后,再加人,国家
10、自然科学基金项目(50 172 039)李克智:男,1959年生,教授,博士生导师,主要从事碳纤维增强复合材料的研究侧:0 2于88 49576 4Bl:lib理拓n例,二己让c n86材料导报20 06年5月第20卷第5期分散剂梭甲基纤维素(CMC)和硅灰搅拌lmi n,最后再加人剩余水搅拌1而n、入模、振动成型、2 4h后脱模、养生。搅拌工艺也十分讲究,一般采用间歇式 自动控 制搅拌仪。碳纤维水泥浆体的理想搅拌工艺为先拌制水泥和碳纤维,再 加人拌合水或先将碳纤维在溶有分散剂的水 中分散后 加入水泥搅拌30 5,最后加人标准砂再继续搅拌。碳纤维在制备好的CFR C试件中呈三维乱向分布,由于受
11、纤维排列方式和长度的影响,短切碳纤维的增强效果比单轴连续纤维和两维乱向分散的短纤维增强效果差。1.2力学性能水泥是脆性材料,但只要加人3v ol%的碳纤维就可以完全改变它的脆断特性.其模量可增加2倍,强度提高5倍。如果定向加入,则加人1 2.3v ol%的 中强碳纤维 便可使水泥 的强度从SMPa提高到1 85MPa,抗弯强度也可达到13 0入Ua 2,5。赵稼祥阁认为,用碳纤维增强水泥可以使抗拉强度和抗弯强度提高5一 1 0倍,韧性与延伸率提高2 03 0倍,结构质量减轻1/2。郭全贵等川利用单丝拔 出试验测定了C FR C复合材料的界面结合力,认为高强度和高模量碳纤维的加人能有效阻止裂纹
12、的扩展,在复合材料受载时,基体通过界面将载荷传递给碳纤维,从而使碳纤维成为载荷的主要承载者,由于纤维 的拔出或断裂吸收了大量的能量,复合材料的抗拉强度、抗弯性能、韧性等力学性能均得到显著改善。邓宗才等阁研究了CFRC在反复荷载下的应力一应变曲线,认为CF RC具有 良好的弹塑性性能,得 到了能反映材料特性的曲线方程。1,3电阻率普通水泥基复合材料在干燥条件下 的电阻率一般在10 41 07nm范围内,它既不属于绝缘体,也不属于良导体川,而是一种事实上的高电阻率非导电材料。在水泥基体中掺人很少的碳纤维就能显著降低电阻率 l 0,且随碳纤维掺量的增加,电阻率大幅度下降。降到一定程度后,再增 加碳纤
13、维,对于已经呈良好导 电性能的试体,作用就不大了。按照渗流理论,当水泥基体中碳纤维掺量达到一定数值后,相互接触的碳纤维构成了无限渗流集团,全部团簇形成渗流 网络,试件电导率迅 速增加。CFR C试件电阻率的变化对应于复合材料内部微裂纹 的发生、扩展和破坏3个阶段。美国F arha dR e za等 1 l测定了不同频率下C FR C电阻率的变化,确证了C FR C是一种机敏材料,具有自诊断能力。C FRC复合材料的这种性质,使其可作为一种本征智能型材料,用于混凝土大坝、大桥等工程的自诊断检测。研究表明,只要CF RC中含有0.Zv ol%的碳纤维呻,就能改善其力学性能和电学性能。美国纽约 州立
14、大 学D DL.C hu ng小 组 l a一1 5 1研究了加人5长、0.sw t%或1.ow t%(体积比0.巧v ol%或0.3 0 v ol%)的碳纤维到水泥基体中,施加应力后直流电电阻率的变化,利用此性能可将C FRC制成传感器埋到公路底部用于交通控制和监测。1.4压敏性1989年美国的D DL.Chun g研究小组首先发现,在水泥基体中掺人短切碳纤维,可使其具有 自感知内部应力、应变和损伤程度的功能 l e。随着压应力的变化,C FR C电阻率发生变化的现象称作压敏性,CFR C的主要特性就是压敏性和温敏性。当C FRC试件两端有温差时,会在此两端产生电压 差,其冷端为负极,热端为
15、正 极,这便是所谓的 热 电效应。另一方面,当对CFR C施加电场时,会在混凝土中产生热效应,引起所谓的电热效应,这两种效应都是由碳纤维混凝土中空穴性 电导运动所致。通过电阻率的变化可以测定C FRC中安全、损伤和失效3个工作阶段。由于CFR C既具有热电效应,又具有电热效应,因此把它“植入”混凝土结构时,可对混凝土结构进行温度分布自诊断,根据诊断结果实现混凝土结构的温度自适应。国外已将碳纤维温敏混凝土 用于机场道路及桥梁路面的 自适应融雪和融冰,利用C FR C通 电 后产生的热量能有效地清除路面冰雪 l v8。唐祖全等 l s对CFRC的电热效应进行了大量研究,并对其融雪化冰功能进行了尝试
16、。当CFRC与电源连通后,导 电混凝土产生热量,使路面温度升高,当温度升到O以上后,路面上的冰雪就会自动融化成水而流走,从而保障了道路畅通和行车安全。毛起熠等咖川研究了5和10长的碳纤维以不同量加人到水泥基试件中的电阻 变化率与压应 力之间的关系,发现CFRC压敏性与纤维掺量关系密切,对于5长 的纤 维,掺量为0.4w t%时压敏性最好,掺量增加或减少都会使压敏性 变差;对于1 0长的纤维,掺量为0.Zw t%时效果最好,随着 纤维掺量 的增加,压敏性越来越小。碳纤维 的长度和掺量对CF RC压敏性的影响与复合材料的导 电机制有关,此 机制可以用隧道模型解释呻。张巍等卿一润分别运用两 电极法和
17、四电极法测定了CF RC试件的导电性,分析了导电机理,符合隧道效应理论。1.5屏蔽效应屏蔽是电磁干扰防护控制的最基本方法之一,其目的一是控制内部辐射区域的电磁场,不使其越出某一区域;二是防止外来的辐射进入某一区域。当外来电磁波遇 到屏蔽材料时,就会被吸收、反射和多次反射,使电磁波能量的继续传递受 到削弱。当材料的屏蔽效能SE达到3 0一6OdB的中等屏蔽值时才认为有效。性能良好的 电磁屏蔽材料应具有较高的 电导率及磁导率。碳纤维对电磁波有较强的反射性,利用此特性可将碳纤维复合材料用作薄壁结构吸波材料的背衬。这种材料是雷达波的反射体,特别是在低频下与金属一样反射电磁波 z 6。在水泥基体中加人导
18、电的碳纤维可在基体中形成导 电网络,碳纤维添加量、长度以及成型方法对CFRC的屏蔽性能均有较大的影响。于令第等卿,2 8 j通过实验发现,增加C FR C复合材料中导电碳纤维的长度和含量,可以明显提高屏蔽效果。2影响CFRC性能的主要因素2.1碳纤维掺入,和长度的影响张其颖等卿a 0 j经过反复试验,确定了 目前条件下制备轻质CFRC复合材料的适宜参数为:水泥,轻骨料(重量)2,1,水灰比0.6 5,复合外加剂含量0.5%,碳纤 维长度6,掺入 量3.3%。研究表明,外加剂、硅粉及热水养护方法都促进了碳纤维与水泥基体的粘结,更充分地发挥了碳纤维的增强作用,提高了复合体的强度。CFR C之所以具
19、有良好的力学性能,一方面是因为碳纤维本身具有 良好的力学性能,另一方面是合适的操作工艺,使得碳纤维在基体中分散较为均匀阻断了裂纹的扩展。而外加剂的加人既改善了浆体的流动性,促进了碳纤维的均匀分散,使试体密实度提高,同时外加剂的早强作用加快了水泥早期水化速度,较多 的凝胶状水化产物使得碳纤维与基体更紧密地接触,从而提高了试体的抗折、抗拉、抗压性能。杨元霞等即研究了碳纤维长度和掺量对CF RC导 电性的影响,发现当碳纤维掺量(以占水泥质量计)在。%0.8写的范围内增加时,对于碳纤维长度为5和10的复合材料,其碳纤维增强水泥基复合材料的发展与研究/李克智等电阻率的变化分为4个阶段:先陡然下降,后缓慢
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