磁性高分子复合材料的现状与发展.pdf
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1、 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/年第卷第期化工纵横日磁性高分子复合材料的现状与发展郭军王新伟关李青山邢丽华“麻晓雷“黑化集团物质 中心齐齐哈尔大学材料研究院 黑龙江二二浙江黄岩百得塑业有限公司浙江黄岩模具二厂塑料分厂摘要磁性高分子的发现证明了高分子材料具有无机物的项专有特性,即金属导 电性,超导性和 强磁性。磁性高分子 的 出现是高分子材料领域的一个重大突破,在 理论上为人 们认识 磁性 理论,从而由分子设计,化学合成入手,展 开了一系列研究发展,并取
2、得了一定 的研究成果。关键词高分子复合材料发展自由基世 纪年 代 中期 出现了新 的交叉 学科有机和高分子磁学。前苏联 的科学家,西班 牙 的。,日本 的。,法国的等为此作出了巨大的贡献川。磁性高分子材料是世纪年代末发 展起来 的新型功能材 料,按组 成分为结构型和复合型两大类。高分子磁性材料自由基聚合物纯有机磁性高分子二、研联型结构型哎金属配合聚合物金属有机磁性高分于悦日顿型“二茂金属化合物复合型铁氧体类稀土类结构型高分子磁性 材料 是指分子本身具有强磁性的聚合 物主要 为一些 多 自由基 聚合物和金 属配合聚合 物,如聚双炔和聚炔类聚合物,含氮基团取代苯衍生物 的聚合物,聚丙烯热解产物等。
3、复合型高分子磁性材料是指以高分子树脂为基体,加人各种磁粉经混合成型而制得 的具有 磁 性 的复合体系。基体树脂可根据实际需要选用不 同的聚合物,采用磁性填料主要两大类铁氧体类和稀土类。铁氧体类 如钡铁氧体,铭铁氧体等。以选 用单粒子 半径大,磁各项异性常数大 的惚铁氧体磁粉为佳。稀土类,如,处,等,钞口铁硼等。铆铁硼是目前最强 的磁铁,其最大磁能积已达到。象。分子场理论 的基础是 分 子 场假说和磁畴假 说。若干未成对电子 自旋相同而排列,可 形成磁畴,从而产生磁性。聚合物材料 的 电子磁性分为种 逆磁性,顺磁性,铁磁 性及其它 磁 性。无论分子 是否具有永 久 磁距,在磁场 中都要 产生与磁
4、 场方向相反的诱导磁距,这是材料表现逆磁性的原因,是物质的本质。自旋顺磁性与未成对的 电子 的存在有关。电子 自身是一个磁偶极,没有构成 电子 对的分子为永久磁偶极,此即顺磁性分子,其磁化率为正值。当磁偶极具有不 同定向的小区时,称为铁磁性图。合成有价值的磁性高分子 的设计准则含未成对电子的分子 间能产生铁磁相互作用,达到 自旋有序化分子 中应有高 自旋态的苯基若使两个金 属离子 间结 合一个不含未成对 电子的有机基团,则可引起磁性离子间的超交换作用而获铁磁体按电荷转移模式设计的对称 取代二茂金属及稠环化合物,与受体四氰 基乙烯,四氰 基二亚 甲基苯 酿,二氯二氰基苯醒,凡四氟代等作用 可生成
5、 电荷转移盐铁磁体圈。恒磁性和铁磁性材料 的磁性,主要来源于电子 自旋磁 矩,在顺 磁 性理论基础 上提出了分子场理论,可以定性的解 释铁磁材料 的 自发磁化现所谓纯有机磁性高分子是指高分子 中不含任何金属,仅由,等组成的磁性高分子。,二炔烃类衍生物的聚合物这类聚合物是 由 夕年前苏联莫斯科化学物理研究所等设想的将含有自由基 的单体 聚合,使自由基稳定通过 主链 的传递藕合作用,再使 自 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http:/化工纵横一年第卷第期脚蜘趣由基未配
6、对 电子 间产生铁自旋藕合而获得宏观磁性高分子。例如,双,一四甲基一一经基一氧 自由基毗陡丁二炔简称 聚,其结构为洲装火、火兰一三维高分子化合 物。这类 高分子是 最有 希望获得 实用价值的金属有机配合物磁性高分子之一。研究表明,该磁性高分子在左右 出现链内链相互作用,时,结构为反铁磁性,结构为铁磁性。的结构 是 在许多地方都有介 绍,但合 成非常困难,所以到现 在还 没有合成三维铁磁 性高分子。结构式在下 聚合 物制得 黑 色粉末 状 的 班,打开三键构成乙炔主键,分 子 中存 在 三键也有 双键,形成大的二键系统,这种 聚合物,有 的有导 电性,有 的有非线性,光学性及 电子 自旋产生 的
7、强磁性,与结构类似的还有,。电荷转换配合物属 于这类 的聚合物的有,一六甲基氧基均三联苯和凡生 成 的 电荷转换配合物。它们的结构式为幸六、寸二反铁磁性阴铁磁 性二反铁磁性,铁磁性等合成了二硫 化草 酸桥联 配体为交替排列 的双金属有机配合物闭,其结构式下所示、卞犷卢丫川久凡丫畔八川、苦口丫叫人价火才,、在一以上 不 稳 定,但 与凡凡形成的电荷转移配合物,室 温下即稳定。掺杂剂 为凡,等。制得 的一一,二。一有高自旋密度。叽一一且希夫碱型金属有机配合磁性高分子其中最 引人注目的是的一型高分子铁磁 体。年,美国的和得 到玩。的黑 色磁性 物 质一聚双一,一毗陡辛二胺硫酸亚铁即一,结构式如下所示
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