第14章无机功能材料12.pdf
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1、第第14章章 无机功能材料无机功能材料用用树枝、泥巴树枝、泥巴盖起来的房子盖起来的房子用用石头石头建造的古罗马斗兽场建造的古罗马斗兽场用用砖、石头砖、石头等建的古代城墙等建的古代城墙用用砖砖盖起来的城堡盖起来的城堡巴黎埃菲尔巴黎埃菲尔铁铁塔塔用各种用各种金属材料金属材料建造的高楼大厦建造的高楼大厦用多种用多种复合材料复合材料装饰的现代居室装饰的现代居室用多种用多种高科技高科技材料制造的波音材料制造的波音777飞机飞机高科技耐高温隔热材料高科技耐高温隔热材料塑料塑料汽车汽车用高温结构陶瓷做的发动机叶片用高温结构陶瓷做的发动机叶片石英玻璃石英玻璃玻璃纤维玻璃纤维每一种新材料的诞生都标志着新技术的进
2、步。材料的品种非常繁多,到目前为止,各种新材料已经达到三十万种,而且还以每年百分之五的增长率不断增加。材料的品种虽然繁多,但是在化学上大致可以分成三大类,即金属材料、有机高分子材料和无机非金属材料,这三大材料家族三分天下,鼎足而立,构成了庞大的材料王国。材料的分类材料的分类化学组成化学组成使用功能使用功能无机非金属材料(如硅酸盐)无机非金属材料(如硅酸盐)金属材料(如合金材料)金属材料(如合金材料)有机高分子材料(如橡胶材料)有机高分子材料(如橡胶材料)功能材料功能材料结构材料结构材料材料材料材料材料我们常见的水泥、玻璃、陶瓷,就是无机非金属材料(结构材料和功能材料),这一类材料已经有长远的历
3、史了。功能材料可分为无机功能材料和有机功能材料。近年来无机功能材料发展迅速,这是一些具有特殊功能、特殊性质的新型材料,如半导体材料、激光材料、超导材料、磁性材料、电子材料、压电材料、光电材料等等。它们在现代科学技术领域中,有各种神奇妙用。什么是功能材料什么是功能材料在声、光、电、磁、热及化学性能上有特殊效应的材料。在声、光、电、磁、热及化学性能上有特殊效应的材料。功能材料可归纳为:功能材料可归纳为:电功能材料、磁功能材料、光功能材料、热功能材料、电功能材料、磁功能材料、光功能材料、热功能材料、声功能材料、能源功能材料、机械功能材料、化学功能材料和声功能材料、能源功能材料、机械功能材料、化学功能
4、材料和医用功能材料等九大类。医用功能材料等九大类。功能材料一般可将一种物理量转换成另一种物理量,例如功能材料一般可将一种物理量转换成另一种物理量,例如太阳能电池的光电转换。太阳能电池的光电转换。随着社会发展和科学技术的突飞猛进,人们对功能材料的需求日益迫切。新的功能材料已成为新技术和新兴工业发展的关键。没有超纯石英玻璃纤维,激光-光纤通信就难以实现;高分子反渗透薄膜应用于海水淡化,正在代替耗能大、成本高的蒸发法和离子交换法;非晶硅光电材料,使太阳能电池具有工业应用意义。压电、热敏、光敏、透红外、微波、传感、电磁、换能及生物功能陶瓷、形状记忆合金、超导材料、防振合金、超塑性金属、超微粒子。无机功
5、能材料无机功能材料.储氢材料储氢材料压电材料压电材料(铁电材料铁电材料,热电材料热电材料)磁性材料磁性材料非线性光学材料非线性光学材料分子筛分子筛(微孔晶体材料微孔晶体材料)半导体材料半导体材料超导材料超导材料纳米材料纳米材料储氢材料储氢材料某些过渡金属和合金具有可逆吸收和某些过渡金属和合金具有可逆吸收和释放氢气的作用。释放氢气的作用。2Pd+H22PdHLaNi5+3H2LaNi5H6298K,2.5102kPa微热微热1体积体积 金属金属Pd 可吸收可吸收 700 体积体积 H2,减压或加热可使其分解,减压或加热可使其分解含含H2量大于同体积液氢量大于同体积液氢压电性压电性:1880188
6、0年年P P居里和居里和J J居里兄弟发现:当居里兄弟发现:当对对石英晶体在某些特定方向上加力时,在石英晶体在某些特定方向上加力时,在力方向的垂直平面上出现正、负束缚电荷,力方向的垂直平面上出现正、负束缚电荷,这种现象称为压电效应。这种现象称为压电效应。典型的压电材料:典型的压电材料:压电晶体压电晶体 石英、酒石酸钾钠、石英、酒石酸钾钠、磷酸二氢铵、钽酸锂、铌酸锂、碘酸锂等;磷酸二氢铵、钽酸锂、铌酸锂、碘酸锂等;压电陶瓷压电陶瓷 钛酸钡(钛酸钡(BaTiO3)、钛酸铅)、钛酸铅(PbTiO3)、高钛酸铅等。)、高钛酸铅等。压电材料的应用:压电材料的应用:水声换能器、超声器件、高电水声换能器、超
7、声器件、高电压发生器、电声器件、压力机、流量计、计压发生器、电声器件、压力机、流量计、计数器等。数器等。压电材料压电材料石英 石英钟(晶振元件)BaTiO3 PbZrO3铁电材料铁电材料铁电体是这样的晶体:其中存在自发极化,且自发极化有两个或多个可能的取向,在电场作用下,其取向可以改变。铁铁 电电 存存 储储 器器由于铁电材料具有自发极化,利用外电场作用下自发极化的转向可以做成铁电存储器地铁票、行李标签、免接触的信用卡等铁电探测器铁电探测器1、铁电热电探测器器件设计器件设计探测器探测器效果图效果图2、利用铁电的压电压电性做成的探测器潜艇上声纳的探头医用 B 超探头磁性材料鉄磁材料非线性光学材料
8、非线性光学材料10ijijkijklijjjjkkjjkklljkljkliPPEEEEEEEEEE()(2)(3)引起的满足非线性关系式中、分别为电场、对应的角频率,右边第一项表示线性光学 效应;第二、第三项分别表示二次、三次非线性光学效应。电极化强度 较强光波电材料:场由(激光)主要的非线性光学材料主要的非线性光学材料ijkijkl非线性光学系数(、.)要大;能实现相位匹配(基频光与倍频光);透光波段要宽,透明度要高;具有较高的抗光损伤阈值和光转换效率;物化性能稳定,硬度大,不潮解,温度稳定性:好。非线性光学材料的性能要求KDPm为人工生长的多功能性晶体(半个多世纪),具有较大的非线性光学
9、系数和较高的抗激光损伤阈值,从近红外到紫外波段都有很高的透过率,可对1.06激光实现二倍频、三倍频和四倍频。(磷酸:二氢钾)晶体KDPYAGKTPm20世纪70年代发现、80年代得到广泛应用,具有非常大的非线性光学系数(约为的520倍);在室温下能实现相位匹配,对温度和角度变化不敏感;在0.354.5波段内透光性能良好;机械性能优良,化学性质稳定,不潮解,耐高温,主要用于激光器的腔内、腔外倍频,以便获得高功率的绿色激光光源。:(磷酸钛氧钾)晶体YAGBBO20世纪70年代末由中科院福建物质结构所发现和研制,80年代后远销欧、美、日等国家和地区,主要用于激光器的二倍频、三倍频及四倍频泵浦的 参量
10、振荡器和光参量放大器等。(偏硼酸钡:)晶体LN一种重要的多功能晶体,具有较大的非线性光学系数;能实现非临界相位匹配;但由于其激光损伤阈值较低而降低了其激光二次谐波发生作用,主要用于制作激光倍频器件、光参量振荡器和集成光学元件等。(铌酸锂)晶:体AgGaS2一种半导体型非线性光学晶体,主要用于制作红外波段的激光倍频、混频等器件。晶体:LLAPLm一种由天然碱性氨基酸(即 精氨酸分子)和无机酸(即磷酸分子)组成的有机盐晶体,性能优良,是当前较好的紫外频率变换材料,对1.064的激光可实现倍频、三倍频和四倍频,并可制成多频率转换器,还是用于激光核聚变的最佳材料之一。(精氨酸磷酸盐:)晶体什么是超导体
11、什么是超导体?1 1.零电阻零电阻将超导体冷却到某一临界温度(TC)以下时电阻突然降为零的现象称为超导体的零电阻现象。不同超导体的临界温度各不相同。例如,汞的临界温度为4.15K(K为绝对温度,0K相当于零下273),而高温超导体YBCO的临界温度为94K。超导材料超导材料2 2.完全抗磁性完全抗磁性当超导体冷却到临界温度以下而转变为超导态后,只要周围的外加磁场没有强到破坏超导性的程度,超导体就会把穿透到体内的磁力线完全排斥出体外,在超导体内永远保持磁感应强度为零。超导体的这种特殊性质被称为“迈斯纳效应”。迈斯纳效应与零电阻现象是超导体的两个基本特性,它们既互相独立,又密切联系。3 3.超导态
12、的临界参数超导态的临界参数 温度(TC)超导体必须冷却至某一临界温度以下才能保持其超导性。临界电流密度(JC)通过超导体的电流密度必须小于某一临界电流密度才能保持超导体的超导性。临界磁场(HC)施加给超导体的磁场必须小于某一临界磁场才能保持超导体的超导性。以上三个参数彼此关联,其相互关系如右图所示。目前已查明在常压下具有超导电性的元素金属有32种(如图元素周期表中青色方框所示),而在高压下或制成薄膜状时具有超导电性的元素金属有14种(如图元素周期表中绿色方框所示)。超超 导导 电电 性性一、超导电现象一、超导电现象1908年荷兰物理学家年荷兰物理学家 昂内斯成功地液化了氦。昂内斯成功地液化了氦
13、。1911年发现温度降到年发现温度降到4.2k附近,汞样品的电阻附近,汞样品的电阻突降至零,称这种性质为超导电性。具有超导电性突降至零,称这种性质为超导电性。具有超导电性的材料为超导体。的材料为超导体。超导体电阻为零的温度称为转变温度或超导体电阻为零的温度称为转变温度或临界温度(临界温度(Tc)。)。T 10-6R/R0温度温度 T/KHgT一些超导材料的临界温度一些超导材料的临界温度材料材料材料材料TC/KTC/KNb9.26Nb3Sn23.2W0.012Pb-In3.39 7.26BeAlInTaVPb0.0260.515Pb-BiNb-TiNb-ZrMo-CV3GaNb3AlNb3Ge8
14、.4 8.79.3 10.0210.8 111416.818.118.81.174Cd3.4164.485.307.2011986年,年,IBM苏黎世实验室发现苏黎世实验室发现 Tc=35 K 的的BaLaCaO系列;后又研制成系列;后又研制成 YBaCaO系系列高温超导材料,使列高温超导材料,使 Tc提高至提高至90K以上。以上。1987年年2月,中科院物理所赵忠贤等研制成月,中科院物理所赵忠贤等研制成Tc=92.8K 的高温超导材料。的高温超导材料。目前公认的目前公认的Tc记录是(记录是(Tl2Ba2 Ca2Cu3O10)125K。1994年,法国一科研小组宣布,他们研制的薄膜在年,法国一
15、科研小组宣布,他们研制的薄膜在250K时出现超导现象。时出现超导现象。氧化物超导氧化物超导体的转变温体的转变温度范围较宽,度范围较宽,如图:如图:Ts起始起始转变转变温度(温度(on set piont).Tm转变温度(转变温度(midpoint).Te 完全转变温度完全转变温度(end point)或零电阻温度或零电阻温度.T转变宽度。转变宽度。TeTmTS TT00.1R00.5R00.9R0R0R2、临界磁场与临界电流、临界磁场与临界电流材料的超导态会被外加磁场破坏而转成正常态,材料的超导态会被外加磁场破坏而转成正常态,所需要的最小磁场强度所需要的最小磁场强度 Hc 称为临界磁场。称为临
16、界磁场。)TT(1)0(H)T(H2ccc (T Tc,样品内有,样品内有磁场存在,若降低样品温度使其处于超导态时,磁场存在,若降低样品温度使其处于超导态时,则内部就没有磁场了。则内部就没有磁场了。冷却冷却(a)(a)先冷却后加磁场先冷却后加磁场B冷却冷却(b)(b)先加磁场后冷却先加磁场后冷却B使样品转变为超导态的过程中,无论先降温后使样品转变为超导态的过程中,无论先降温后加磁场;还是先加磁场后降温,超导体内部的加磁场;还是先加磁场后降温,超导体内部的总是为零,总是为零,迈斯纳效应。迈斯纳效应。B下图为超导体完全抗磁性的实验演示(磁悬浮):下图为超导体完全抗磁性的实验演示(磁悬浮):磁盘磁盘
17、超超导导铅铅球球液氦液氦液氦保护环境液氦保护环境4、同位素效应、同位素效应实验表明,物质的同位素的质量数越大,转变温度越低。实验表明,物质的同位素的质量数越大,转变温度越低。2/1cMT 称为同位素效应称为同位素效应明在超导电现象中,电子和晶格的相互作用是一个明在超导电现象中,电子和晶格的相互作用是一个重要的原因。重要的原因。三、三、BCS理论(超导电性的微观理论理论(超导电性的微观理论1957年,由巴丁(年,由巴丁(J.Bardeen)、库珀()、库珀(L.V.Cooper)和施里弗(和施里弗(J.R.Schrieffer提出超导电性的量子理论。提出超导电性的量子理论。其中最主要的思想是库珀
18、提出的其中最主要的思想是库珀提出的电子对电子对概念概念1972年,三人共获诺贝尔物理学奖。年,三人共获诺贝尔物理学奖。1、超导电性的微观机理、超导电性的微观机理(1)当)当TTc时,热运动使库珀对分散为正常电子,超时,热运动使库珀对分散为正常电子,超导态导态正常态。正常态。(2)如果在处于超导态的超导材料上加磁场,所)如果在处于超导态的超导材料上加磁场,所有库珀对将受到磁场作用,当有库珀对将受到磁场作用,当HHc时,磁能密度等时,磁能密度等于库珀对的结合能密度,所有库珀对都获得能量而被于库珀对的结合能密度,所有库珀对都获得能量而被拆散,超导态拆散,超导态正常态。正常态。BCS理论能够解释大量的
19、超导现象和实验事实,理论能够解释大量的超导现象和实验事实,是一个比较成功的理论。是一个比较成功的理论。2、库珀对的形成、库珀对的形成电子电子A在晶格间运动,以库仑力在晶格间运动,以库仑力吸引附近的晶格离子,形成一个吸引附近的晶格离子,形成一个正电荷相对集中的区域。正电荷相对集中的区域。离子偏离平衡位置而振动离子偏离平衡位置而振动格格波,格波也是量子化的,其量波,格波也是量子化的,其量子称为声子。子称为声子。形成格波的过程相当于形成格波的过程相当于电子电子发射出一个声子。发射出一个声子。q(声子)声子)电子电子A电子电子B传播着的正电荷区又可以吸引另一个运动着的电传播着的正电荷区又可以吸引另一个
20、运动着的电子,将动量和能量传递给这个电子,相当于该电子吸子,将动量和能量传递给这个电子,相当于该电子吸引了声子,整个过程的净效果是两个电子通过交换一引了声子,整个过程的净效果是两个电子通过交换一个声子而彼此相互吸引。个声子而彼此相互吸引。电子电子A电子电子B声子声子BCSBCS理论证明,对于电理论证明,对于电子和晶格相互作用强的材子和晶格相互作用强的材料,在一定低温条件下,料,在一定低温条件下,超导体中的电子间的吸引超导体中的电子间的吸引力可以超过库仑斥力,使力可以超过库仑斥力,使交换声子的两个电子束缚交换声子的两个电子束缚在一起形成电子对(库珀在一起形成电子对(库珀对)。对)。形成库珀对的两
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