现代化学与中学化学.ppt
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1、现代化学与中学化学现代化学与中学化学新课标的教育理念新课标的教育理念:以学生的发展为以学生的发展为 本本,促使学生自主学习促使学生自主学习“化学课程通过化学知识与技能化学课程通过化学知识与技能,过程与方过程与方法法,情感态度与价值观三个方面来体现对未情感态度与价值观三个方面来体现对未来社会公民科学素养的培养来社会公民科学素养的培养.”零零 抗癌药物抗癌药物顺铂的发现和应用顺铂的发现和应用 科学思维方法的探索科学思维方法的探索 在科学研究过程中往往会有“serendipity”,“serendipity”的定义是:一种假设的能意外找到有价值东西的天赋才能。Rosenberg博士发现顺铂顺铂这种化
2、合物的用途的故事就是一个很好的例子,也说明了科学研究中“意外或偶然”的重要性。Rosenberg博士最初的兴趣是天文学、然后是化学,再后来是物理化学,最后他的兴趣转移到物理上,成为一名物理学家。Barnet Rosenberg 他读博士时的导师是爱因斯坦的学生,物理系他读博士时的导师是爱因斯坦的学生,物理系的的HarmutHarmut KallmanKallman教授,他是一位理论和实验结合教授,他是一位理论和实验结合的物理学家。当时他的博士论文课题是关于固体中的物理学家。当时他的博士论文课题是关于固体中的光电现象,为此他注意到光与生物材料相互作用的光电现象,为此他注意到光与生物材料相互作用的
3、可能性。的可能性。1961年他从纽约来到密之根州立大学,创建了生物物理系。就是在这儿他和他的同事们后来发现了一种能够有效治疗某些癌症的化合物。顺铂的发现和应用的科研过程实验课题的提出第一次实验 第一次实验结果的首次启示 顺铂的第一次动物试验 临床试验它工作的相当漂亮!生物物理系建成以后,我们感到仅仅研究生物物理系建成以后,我们感到仅仅研究蛋白质和视网膜对于生物物理系来说还不够蛋白质和视网膜对于生物物理系来说还不够“生物生物”,必须带领学生做更,必须带领学生做更“生物生物”一些的实一些的实验。于是我设计了一个非常奇妙的实验。该实验。于是我设计了一个非常奇妙的实验。该实验是受到了生物教科书上的一幅
4、图,即细胞的验是受到了生物教科书上的一幅图,即细胞的丝状分裂图的启发而产生的。丝状分裂图的启发而产生的。实验课题的提出丝状分裂的过程丝状分裂的过程细胞的丝状分裂图细胞的丝状分裂图这引起了我的兴趣。但我并不是唯一一个发现这个类似现象的人,但是没有人作过实验来验证。所以我想到设计一个相关的实验。这幅图对物理学家是非常熟悉的。在一个条形磁铁上放一张纸,撒些铁屑在纸上面,可以得到磁偶极场的图。它与细胞丝状分裂图非常相似。第一次实验 我们首先找到这样一种装置细胞培养仪,当我们向细胞注入能量时能够检测到发生的变化。我们取两根铂电极并插入培养仪的腔内,然后我们想做的就是向培养仪中正在生长的细胞通交流电,想看
5、看细胞分裂速度是否会有变化(目的)。我们先以E.coli(一种细菌)为研究对象。当接通电源时,我们发现了令人惊奇的事情:腔内细菌的密度几乎降到了零点!实际上这已经变成一个无菌腔。我们用显微镜观察了从腔内中的流出物,结果看到的不是正常的E.coli细胞,而是很长的丝状体,是E.coli细胞长度的300多倍,很明显这是发生了新的情况。(左)正常的大肠杆菌细胞(右)在含有顺铂的介质中生长的大肠杆菌细胞,顺铂阻碍了细胞的分裂,但没有使细胞生长停止,长成了长长的丝状物。当关闭电场后,长长的丝状物会断裂成一段一段的细绳状,每一段又断裂成正常生长的E.coli细胞。当我与该领域的专家交流的时候,都认为其中还
6、有许多疑问需要人们去了解。寻找原因:是什么导致了这个结果?我们必须测定是否是电场本身的原因。于是我们尝试对实验做了修改。我们做了两个腔室,一个腔室中插入电极,另一个中放入细菌。将培养液输入接通电场后的第一个腔室,然后将它们通入细菌所在的第二个腔室,这样细菌就不是直接暴露在电场中了。接通电源、启动电场后的结果和前面一样。这就说明:向营养介质通电流的过程引起了某种长期的化学变化,从而对细菌生长造成了影响。首先我们要设法鉴别第一个腔室中通电后产生了什么化学物质。通过改变放进培养液中的化学物质,我们发现必须要有铵盐、有氯化物、而且是在有氧气的环境下。这是三个需要的条件。但是到底生成了什么物质呢?一种可
7、能性是在铂电极上发生了电解作用。于是我们开始研究铂电极上的电解产物。第一次实验结果的首次启示 一种很显然的化合物可能是(NH4)2PtCl6或者是(NH4)2PtCl4。我们买了这些化学药品,然后用与腔室中相同的浓度做实验,但是它们对细菌没有任何影响。我们把这些化学药品的溶液放在桌子上,几个星期后用它们再做实验,突然发现它们对细菌有影响了尽管影响不大,但是产生了一些丝状物,现在新的问题来了:是什么引起了含铂盐溶液的变化?通过测试,我们发现与光有关。于是我们开始研究铂的光化学性质。我们用光照射(NH4)2PtCl6或(NH4)2PtCl4溶液,然后将产物分离成几类样品。我们收集了带两个电荷以及一
8、个电荷的物质样品等等。然后我们分别试验了这些物质,发现有活性的是中性物质。经过鉴定,我们得出结论:生成的中性物质是Pt(NH3)2Cl2。于是我请Andy合成了反式配合物,然后将它放到细菌溶液中。什么也没有发生!我们确实感到十分吃惊,最后Andy说:“我合成的反式配合物热稳定性更强。我们再试着合成顺式配合物,看看会发生什么。”结果证明顺式配合物有作用!trans-Pt(NH3)2Cl2cis-Pt(NH3)2Cl2这种叫顺铂的化合物能够阻止细菌的细胞分裂。顺铂的第一次动物试验 做完细菌实验,我们试验顺铂对于动物体内癌细胞的影响。先研究多少剂量能杀死动物。然后我们把肿瘤移植到动物体内,用顺铂进行
9、治疗,观察对动物以及肿瘤的生长有什么影响,实验证明,顺铂对肿瘤的生长有重要影响。我们开始猜测,顺铂在消灭正常细胞前有非常有趣的抗癌活性能选择性的消灭癌细胞。我与国家癌症研究所联系,然后被邀请去做一个报告。我带了四小瓶化合物:顺式和反式的Pt(NH3)2Cl4、顺式和反式的Pt(NH3)2Cl2去用于试验。报告结束后,我把我的化合物留给他们,他们用不同的肿瘤系统来做试验。几个月后,试验结果表明,对他们的肿瘤体系有作用。临床试验它工作的相当漂亮!1972年,国家癌症研究所在许多地方做临床试验,在RoswellparkMemorialInstitute(inBuffalo.NY)发现顺铂对治疗睾丸癌
10、有很高的 活 性,同 样 在 伦 敦 的 Royal MarsolenHospital发现顺铂对治疗卵巢癌有活性。人们对此也产生了越来越浓的兴趣,陆续投入了更多的钱来做临床试验。在此期间,我们还试验了铂配合物以外的化学物质,可以看到,钴以及其他金属的化合物也有活性,这决不是铂化合物的独特特性。一旦把顺铂注入病人体内,就必须考虑它的毒副作用,要找到合适的剂量,因为这些化合物有明显的肾毒性。1973年大部分临床试验者都有这样的感觉:用这种药物治疗很有意思,但这种药物使用起来也非常危险。直至1974或1975年当Drs.Cvitkovic和Krakoff在SloanKetteringInstitut
11、e提出了一个错误但却不失聪敏的观点。他们说:铂药物含有重金属,我们知道重金属会引起肾中毒,那么可以通过向病人体内输入水这种简单的办法来稀释这些通过肾的药物,从而缓解肾中毒。他们用顺铂做这个试验,结果非常好。这样使得肾毒性几乎降到了零点,所以用药剂量已经不再是一个重要因素。另外,印地安那大学医学院LarryEinhorn带来了使用顺铂的想法,通过RoswellPark等人的独立证实,顺铂对治疗睾丸癌是有效的。如果将它与两种其他药物结合使用,即Vinblastin(长春碱)和Bleomycin(博来霉素)对治疗睾丸癌有某种活性。这也是极为出色的工作。睾丸癌的死亡率一般在80%,而用顺铂治愈率达95
12、%。这是近二十年来治疗癌症方面最激动人心的进展,现在在治疗卵巢癌,膀胱癌,骨肿癌症等方面的首选药物是顺铂。金刚石的合成金刚石的合成文献报道文献报道:(1)高温高压石墨相变制备金刚石高温高压石墨相变制备金刚石 1300 石墨石墨 金刚石金刚石 5.5万大气压万大气压 F.P.Bundy et al.,Nature,176,51(1955)(2)爆炸法制金刚石爆炸法制金刚石 N.R.Greiner et al.,Nature,333,440(1988)(3)水热法生长金刚石,水热法生长金刚石,800,1.4K bar 但需入金刚石晶种但需入金刚石晶种 X.-Z.Zhao et al.,Nature
13、,385,513(1997)(4)CVD 法可用法可用CH4或或C2H2 在高温下制金刚石膜在高温下制金刚石膜 J.C.Angus,et al.,J.Appl.Phys.39,2915(1968)(5)高温常压下在高温常压下在Cl2/H2气氛下立方气氛下立方SiC转化为金刚石结构的碳转化为金刚石结构的碳 SiC+2Cl2 1000 SiCl4+C(金刚石金刚石)Yury Gogotsi et al.,Nature,411,283(2001)金刚石的催化热解合成金刚石的催化热解合成Wurtz反应反应:(1855年年)R1XR2X2Na R1-R2-2NaX 1L.Finar,Organic Ch
14、emistry,Vol.1,p76.用金属钠还原用金属钠还原CCl4进行进行Wurtz反应:碳原子间将连成三维的反应:碳原子间将连成三维的sp3键结构键结构,即成金刚石。即成金刚石。1)形成的黑色粉末线将玛瑙研钵磨毛2)经过酸洗处理后无定形碳含量减少,XRD能呈现出金刚石三强峰3)Raman光谱测得金刚石1332特征峰4)粉末的比重3 CCl4+4Na 700,Ni-Co C(diamond)+4NaCl 金刚石的XRD衍射峰金刚石的Raman光谱A reduction-pyrolysis synthesis of diamondYadong Li and Yitai Qian,Science
15、,1998,281,246.文章被引用文章被引用7次次给给 作作 者者 的的 评评 价价 本文描述的研究本文描述的研究,如果可重复如果可重复,则不但激动人心而且很重要。则不但激动人心而且很重要。因为金刚石在低的温度因为金刚石在低的温度(700 C),低的压力和未使用晶种的条件下被低的压力和未使用晶种的条件下被合成出来。遗憾的是合成出来。遗憾的是,由于许多细节未被给出由于许多细节未被给出,只有在这些细节被补只有在这些细节被补充之后本文才能发表。否则会使金刚石合成领域的人们感到非常吃惊。充之后本文才能发表。否则会使金刚石合成领域的人们感到非常吃惊。第一第一,对金刚石的产率应有一个估计。文中没有提到
16、是否有作为主要对金刚石的产率应有一个估计。文中没有提到是否有作为主要副产物的石墨状的碳。第二副产物的石墨状的碳。第二,需进行密度测试并报道其数据需进行密度测试并报道其数据,以用来以用来判断是否无定形碳和金刚石同时存在。第三判断是否无定形碳和金刚石同时存在。第三,必须给出一个更完整的必须给出一个更完整的XRD图图,据此判断据此判断2q 约约26 处石墨的强峰是否出现。第四处石墨的强峰是否出现。第四,应该给出应该给出Ni/Co合金的成分。第五合金的成分。第五,应该报道没有使用催化剂的实验结果。应该报道没有使用催化剂的实验结果。Science/Technology Concentrates 稻草变黄
17、金稻草变黄金:从从CCl4制金刚石制金刚石 中国科学家已经发明了一种在比常规方法低得多的温度下合成金刚石粉末的技术,李亚栋、钱逸泰、和其在中国科技大学化学系和结构成份分析中心的同事们在Ni-Co催化剂存在的情况下,用钠和CCl4在700反应48小时形成金刚石Science,281,246(1998),这些科学家将其描述为“一个还原热解催化合成”。他们正在寻找基于过渡金属如:Ni,Co,Mn,Fe,Pt其它的催化剂和其它的卤代碳氢化合物,包括六氯乙烷和四溴化碳以提高产率,这些研究者认为这个方法也适用于制备其它的碳化物,例如:SiC和WC。JULY 13,1998 C&EN 55 Science,
18、Vol 281,Aug.7,1998,p.783Dangerous Mixture 李亚栋、钱逸泰、廖洪维、丁轶等描述了一种用金属钠李亚栋、钱逸泰、廖洪维、丁轶等描述了一种用金属钠和和CCl4反应合成金刚石的方法。这篇报道的读者们需要注意反应合成金刚石的方法。这篇报道的读者们需要注意到钠和到钠和CCl4的混合物是极其危险的,在此之后的一段较短时的混合物是极其危险的,在此之后的一段较短时间内,反应物对震动是敏感的,并且容易发生爆炸,这个反间内,反应物对震动是敏感的,并且容易发生爆炸,这个反应的细节和其它文献可以参考应的细节和其它文献可以参考L.Bretherick著的著的危险化危险化学手册学手册
19、(Butterworths,London,ed.3,1985,p1317)。)。处理任何氯化碳,氢化物与碱金属的混合物是需处理任何氯化碳,氢化物与碱金属的混合物是需要极其小心的。要极其小心的。John C.AngChemical Engineering Department,Case Western Reserve UniversityCleveland,OH 44106-7217,USAResponse Angus指出指出CCl4 和和Na 的混和物是危险的。我们赞同他的忠告。这个信息可以从手的混和物是危险的。我们赞同他的忠告。这个信息可以从手册上找到册上找到(1)。手册中给出的例子,是在一
20、个敞开的玻璃器皿中让较多的。手册中给出的例子,是在一个敞开的玻璃器皿中让较多的CCl4和和Na接触接触相当长的时间。相当长的时间。在我们的报道中在我们的报道中 (2),我们进行的是一个高压下的反应,该反应是在一个可以耐我们进行的是一个高压下的反应,该反应是在一个可以耐400atm的发应釜中进行的。将的发应釜中进行的。将CCl4 和和Na放入反应釜中只要几分钟。我们指出放入反应釜中只要几分钟。我们指出“适量适量的的CCl4(5ml)和过量的金属和过量的金属Na(20g)放入容积为放入容积为50ml的不锈钢反应釜中的不锈钢反应釜中反应釜反应釜保持在保持在70048小时小时”(2,p.246).随着
21、反应的进行,产物的分子量迅速增加直到形成碳的聚集物。过量的随着反应的进行,产物的分子量迅速增加直到形成碳的聚集物。过量的Na加速碳的加速碳的形成形成,这个过程不增加反应釜里的压强。随着反应放热,反应釜温度迅速升高。然而这个过程不增加反应釜里的压强。随着反应放热,反应釜温度迅速升高。然而,反反应釜(应釜(2.5Kg)的热容量可以缓冲这个过程。而且,的热容量可以缓冲这个过程。而且,CCl4产生了一个临界压力,在产生了一个临界压力,在283为为45atm。所以在这个温度范围内,压强不会反常的高。而且碳的聚集物的形成所以在这个温度范围内,压强不会反常的高。而且碳的聚集物的形成减缓了压力的增加减缓了压力
22、的增加,然后到某一点后反应釜里的压强开始降低。然后到某一点后反应釜里的压强开始降低。这个过程以后,反应釜里这个过程以后,反应釜里5ml(0.05mol)的的CCl4和过量的和过量的Na的反应不是非常危险的反应不是非常危险的。当然,处理整个高压过程反应要小心。关于进行的。当然,处理整个高压过程反应要小心。关于进行CCl4 和和Na更大规模的反应是危险更大规模的反应是危险的,所以需要更深入的研究。的,所以需要更深入的研究。Yadong Li,Yitai Qian Department of ChemistryUniversity of Science and Technology 一、关于科学和学
23、习科学的几点论述一、关于科学和学习科学的几点论述刚刚过去的刚刚过去的2020世纪是一个科技大腾飞的世纪,世纪是一个科技大腾飞的世纪,科技从来没有像今天这样广泛而深刻的影响着我科技从来没有像今天这样广泛而深刻的影响着我们的生活和观念,并且这种影响仍在继续深化。们的生活和观念,并且这种影响仍在继续深化。因特网正在使全世界变成因特网正在使全世界变成“地球村地球村”;基因工程;基因工程正在引发人类社会迄今为止最严重的伦理挑战;正在引发人类社会迄今为止最严重的伦理挑战;人们甚至已经开始谈论月球移民计划人们甚至已经开始谈论月球移民计划无论是无论是科技决定论者还是怀疑论者,无论是人类前途的科技决定论者还是怀
24、疑论者,无论是人类前途的乐观主义者还是悲观主义者,在汹涌的世界科技乐观主义者还是悲观主义者,在汹涌的世界科技大潮面前,都无法拒绝学习和思考。大潮面前,都无法拒绝学习和思考。爱因斯坦常说:“如果你想知道科学家是如何进行研究的,不要听他们所说的,要看他们所做的。”对于科学研究,大部分人看到的是一个合乎逻辑的过程。在科学论文中,理性沿着一条康庄大道前进,从黑暗走向光明,没有一丁点错误,没有混乱,只有完美的推理。然而,当人们更仔细的查看“科学家所做的”,就会惊讶的发现科学研究其实包括两个方面有个俏皮的作者把它称为“白天的科学”和“夜晚的科学”。“白天的科学”使用的论证过程像齿轮般紧密啮合,在光亮和荣耀
25、中向前发展。相反,“夜晚的科学”盲目的游荡。“夜晚的科学”像一家制造可能性的作坊,生产出将会成为科学的建筑材料。在这种作坊中,假说仍是不明确的预感和模糊不清的感觉,现象也只是一些互不关联的孤立事件。在一个充满信息的迷宫中,各种思想起伏不定,四处奔走,试图寻找某种出乎意料的密切关系,寻找成为“白天的科学”的契机。引导思想的并不是逻辑,而是本能和直觉,还有那种要把事情弄清楚的激情。诺贝尔生理学或医学奖得主诺贝尔生理学或医学奖得主 弗朗索弗朗索 瓦瓦雅各布雅各布在我一生接触到的许多人中,有一些人非常善于动手,并对事情的来龙去脉有良好的直觉。我会鼓励你们,鼓励你们的家长和老师努力挖掘和培养你们的这种才
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