原子物理第二章原子的量子态...ppt
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1、第二章第二章 原子的能级和辐射原子的能级和辐射内容:内容:内容:内容:1、光谱、光谱2、氢原子光谱和原子光谱一般情况氢原子光谱和原子光谱一般情况氢原子光谱和原子光谱一般情况氢原子光谱和原子光谱一般情况3、波尔氢原子理论和关于原子的普遍规律、波尔氢原子理论和关于原子的普遍规律4、类氢离子光谱、类氢离子光谱5、夫兰克、夫兰克-赫兹实验赫兹实验7、电子椭圆轨道与氢原子能量的相对论效应、电子椭圆轨道与氢原子能量的相对论效应6、量子化通则、量子化通则8、史特恩、史特恩-盖拉赫实验与原子空间取向量子化盖拉赫实验与原子空间取向量子化2.1 光谱的一般知识光谱的一般知识(一)光谱(一)光谱光谱是电磁辐射(不论
2、在可见区或在可见区外)的波长成分和强度分布的记录;有时只是波长成分的记录。光谱是研究原子结构的重要途径之一。光谱是研究原子结构的重要途径之一。(二)光谱仪(二)光谱仪光谱仪光谱仪:能将混合光按不同波长成分展开成光谱的仪器。光谱仪的组成:光谱仪的组成:光源、分光器、记录仪,若装有照相设备,则称为摄谱仪。不同波长的光线会聚在屏上的不同位置,因此谱线的位置就严格地与波长的长短相对应。(三)光谱的类别(三)光谱的类别按波长分:红外光谱、可见光谱、紫外光谱 按产生分:原子光谱、分子光谱;】按形状分:线状光谱、带状光谱和连续光谱 2.2 氢原子光谱和原子光谱一般情况氢原子光谱和原子光谱一般情况 巴耳末经验
3、公式:讨论:讨论:波长遵守巴耳末公式的这一系列谱线称为巴耳末线系 波长间隔沿短波方向递减 谱线系的系限,谱线系中最短的波长 氢原子光谱的实验规律氢原子光谱的实验规律 1889年,瑞典物理学家年,瑞典物理学家里德伯里德伯提出:提出:里德伯公式是一个普遍适用的方程,氢原子的所有谱线。结论:结论:(1)氢光谱中任何一条谱线的波数,都可以写成两个整数决定的函数之差。(2)取m一定的值,nm,可得到同一线系中各光谱的波数值。(3)改变公式中的m值,就可得到不同的线系。光谱项光谱项 里德伯公式准确地表述了氢原子光谱线系,而且其规律简单而明显,这就说明它深刻地反映了氢原子内在的规律性。最明显的一点是,氢原子
4、发射的任何一条谱线的波数都可以表示成两项之差,即:其中,每一项都是正整数的函数,并且两项的形式一样。若我们用T来表示这些项值,则有由上式可见,氢原子光谱的任何一条谱线,都可以表示成两个光谱项之差。综上所述,氢原子光谱有如下规律:综上所述,氢原子光谱有如下规律:(1)谱线的波数由两个光谱项之差决定:(2)当m保持定值,n取大于m的正整数时,可给出同一光谱系的各条谱线的波数。(3)改变m数值,可给出不同的光谱线系。以后将会看到,这三条规律对所有原子光谱都适用,所不同的只是各原子的光谱项的具体形式各有不同而已。.3 .3 玻尔氢原子理论玻尔氢原子理论 一、一、电子在原子核的库伦场中的运动电子在原子核
5、的库伦场中的运动假定假定原子核不动原子核不动,原子中的电子绕核,原子中的电子绕核运动。运动。电电子的运子的运动动:原子的能量:原子的能量:电电子子轨轨道运道运动动的的频频率:率:最大的能量最大的能量为为0,而且,而且,大,大。从上述理论公式出发,我们来分析原子辐射能量形成光从上述理论公式出发,我们来分析原子辐射能量形成光谱的情况,看经典理论能否解释原子光谱的产生?谱的情况,看经典理论能否解释原子光谱的产生?原子光谱如何产生?原子光谱如何产生?有加速度有加速度a向外辐射能量向外辐射能量,且辐射频率等于辐射体且辐射频率等于辐射体运动频率。运动频率。原子大小原子大小 m,光谱是线状光谱光谱是线状光谱
6、3.存在的实验事实存在的实验事实2.经典理论的结论经典理论的结论原子大小原子大小 m m,光谱为连续谱,光谱为连续谱二、经典理论的困难二、经典理论的困难1.经典电动力学原理经典电动力学原理问题:问题:请同学们分析原子能量辐射的规律。请同学们分析原子能量辐射的规律。辐射能量辐射能量E Er r(连续)(连续)f(f(连续)连续)三、三、玻尔氢原子理论玻尔氢原子理论1.理论提出的背景理论提出的背景 a.原子原子核式结构模型核式结构模型的建立。原子大小的建立。原子大小、电子轨道半电子轨道半径大小的数量级径大小的数量级 m。b.对原子光谱规律的认识:对原子光谱规律的认识:是是线状光谱线状光谱 c.普朗
7、克普朗克量子化概念量子化概念的提出的提出,光的能量是一个单元的整倍光的能量是一个单元的整倍数数,一个单元是一个单元是 。波尔的分析和推测波尔的分析和推测:左边是能量左边是能量,右边两项必为能量之差右边两项必为能量之差,而且应为辐射前而且应为辐射前后能量之差后能量之差.H H原子辐射放出一个光子:原子辐射放出一个光子:仍采用仍采用E为负值为负值,则则:结论结论:原子能量只能具有一系列的一定数值原子能量只能具有一系列的一定数值,分隔分隔,不能不能连续变化连续变化量子化量子化的的轨道是分隔、不连续变化的轨道是分隔、不连续变化的量子化量子化的的结论结论:从实验事实推知从实验事实推知:氢原子中的电子只能
8、在一定大小的,彼此分隔的氢原子中的电子只能在一定大小的,彼此分隔的一系列轨道上运动;电子在这样的轨道时,原子具一系列轨道上运动;电子在这样的轨道时,原子具有一定的能量。有一定的能量。电子从大轨道运动跃迁到小轨道上运动,原子能电子从大轨道运动跃迁到小轨道上运动,原子能量就从大变小,多余的能量就放出成为一个光子的量就从大变小,多余的能量就放出成为一个光子的能量。能量。注注:E和和r中还有一个中还有一个实验值实验值R,因而是,因而是半经验公式半经验公式,不是理论公式不是理论公式2.玻尔氢原子理论:玻尔氢原子理论:1.1.定态假设定态假设:电子绕核作圆周运动时,只在某些特定的轨道上:电子绕核作圆周运动
9、时,只在某些特定的轨道上运动,有加速度,但不向外辐射能量,每一个轨道对应一个定运动,有加速度,但不向外辐射能量,每一个轨道对应一个定态,与一定的能量对应;态,与一定的能量对应;n=1,2,3,2.2.角动量量子化假设角动量量子化假设:电子处于上述定态时:电子处于上述定态时,角动量角动量L=mvrL=mvr是量是量子化的子化的.即即:3.3.频率条件频率条件:电子并不永远处于一个轨道上,当它吸收或放出:电子并不永远处于一个轨道上,当它吸收或放出能量时,会在不同轨道间发生跃迁,跃迁前后的能量差满足频能量时,会在不同轨道间发生跃迁,跃迁前后的能量差满足频率法则:率法则:根据上述三条基本假设,玻尔建立
10、了原子结构模型,并成功地根据上述三条基本假设,玻尔建立了原子结构模型,并成功地解释了氢光谱的实验事实。解释了氢光谱的实验事实。假设电子在特定轨道上绕核作圆周运动,设核的电量为假设电子在特定轨道上绕核作圆周运动,设核的电量为ZeZe(氢(氢原子:原子:Z=1Z=1)。若)。若核固定不动核固定不动,电子绕核作匀速圆周运动,由牛,电子绕核作匀速圆周运动,由牛顿第二定律,电子所受库仑力提供作圆周运动向心力,即:顿第二定律,电子所受库仑力提供作圆周运动向心力,即:解得解得量子化轨道半径量子化轨道半径轨道是量子化的轨道是量子化的 令令代入常数得代入常数得代入量子化条件代入量子化条件对于对于H,Z=1,H,
11、Z=1,可能的轨道半径可能的轨道半径 量子化能量量子化能量结论结论:1.H原子轨道是量子化的。原子轨道是量子化的。2.在一定轨道上能量不变,不连续变化,能量量子化。在一定轨道上能量不变,不连续变化,能量量子化。3.n称为量子数。称为量子数。当当n=1,Z=1n=1,Z=1时,就是基态氢原子能量时,就是基态氢原子能量四、氢原子的能级、光谱四、氢原子的能级、光谱与里德伯公式比较,与里德伯公式比较,R为里德堡常数,其值为为里德堡常数,其值为:理论公式和经验公式非常符合,但里德伯常量还是有点差理论公式和经验公式非常符合,但里德伯常量还是有点差别,并非实验误差引起,差别原因在后面说明。别,并非实验误差引
12、起,差别原因在后面说明。2.光谱项光谱项 1.跃迁,放出光子:跃迁,放出光子:令令:理论结果理论结果实验结果实验结果3.氢原子的轨道和能级氢原子的轨道和能级即轨道半径是量子化的即轨道半径是量子化的,能量是量子化的能量是量子化的.问题:问题:波尔理论背景;波尔理论的建立;波尔理论解释氢原子光谱产生及其规律。2.4、类氢、类氢离子离子光谱光谱1.1.类氢离子类氢离子:原子核外边只有一个电子的原子体系原子核外边只有一个电子的原子体系 氦离子氦离子He+、锂离子锂离子Li+、铍离子铍离子Be+毕克林线系毕克林线系 毕克林系:毕克林系:a每隔一条谱线和巴耳末系的谱线差不多重合,每隔一条谱线和巴耳末系的谱
13、线差不多重合,但另有上些谱线位于巴耳末系的邻近线之间但另有上些谱线位于巴耳末系的邻近线之间b毕克林系与巴耳末系差不多重合的那些谱线显毕克林系与巴耳末系差不多重合的那些谱线显然稍有波长的差别然稍有波长的差别里德堡指出:毕克林系可以用下列公式代表:即,k为半整数 玻尔理论的解释玻尔理论的解释设,n1,则,n2,,令令n=n2/2,则则 n=2.5,3,3.5 有有对类氢离子的光谱都可能表示成:对类氢离子的光谱都可能表示成:对一个对一个n1,则可以取,则可以取n2 n1+1,n1+2,里德堡常数的变化里德堡常数的变化a从类氢离子的光谱式可知,只要取合适的光谱从类氢离子的光谱式可知,只要取合适的光谱项
14、,不同光谱中的有些线能够重合,但实际上不项,不同光谱中的有些线能够重合,但实际上不是这回事,原因来自于,的不同来自哪里?是这回事,原因来自于,的不同来自哪里?b原子中的电子和原子核绕二者的质心运动原子中的电子和原子核绕二者的质心运动在这种情况下讨论问题,利用玻尔理论在这种情况下讨论问题,利用玻尔理论 有有由玻尔理论:角动量量子化:由玻尔理论:角动量量子化:令令 可得可得可以得到可以得到:r=此时二粒子所受向心力是此时二粒子所受向心力是再计算原子体系的能量:再计算原子体系的能量:与与H原子波数公式比较可以得到原子波数公式比较可以得到:代入代入r值有:值有:进一步可得到光谱系的公式进一步可得到光谱
15、系的公式当当时有时有结论:结论:较准确的较准确的 :各种原子的里德伯常数是不同的,是随着原各种原子的里德伯常数是不同的,是随着原子核的质量子核的质量M而改变的。而改变的。有了精密的有了精密的 值,又可以计算还没有测定的值,又可以计算还没有测定的某些原子的里德伯常数。某些原子的里德伯常数。里德伯常数随着原子核质量变化的情况曾被用里德伯常数随着原子核质量变化的情况曾被用来证实来证实H的同位素氘的存在。的同位素氘的存在。按照玻尔(Bohr)理论,在原子内存在一系列分立的能级,光谱实验从电磁波发射的分立特征,证明了量子态的存在;夫兰克-赫兹(Frank-Hertz)实验用一定能量的电子去轰击原子,把原
16、子从低能级激发到高能级,从而证明了能级的存在。在玻尔理论发表的第二年,即1914年,夫兰克和赫兹进行了电子轰击汞原子的实验,证明了原子内部能量的确是量子化的。2.5 夫兰克夫兰克-赫兹实验赫兹实验问题的提出:问题的提出:一、夫兰克夫兰克-赫兹实验赫兹实验1实验装置实验装置 电压电子的能量()增加 电流 夫兰克-赫兹实验玻璃容器充以需测量的气体,本实验用的是汞.电子由阴级K发出,K与栅极G之间有加速电场,G与接收极A之间有减速电场。当电子在KG空间经过加速、碰撞后,进入KG空间时,能量足以冲过减速电场,就成为电流计的电流。2 2实验结果实验结果电电流流突突然然下下降降时时的的电电压压相相差差都都
17、是是4.9V4.9V,即即,KGKG间间的的电电压压为为4.9V4.9V的的整整数数倍倍时时,电电流流突突然然下降。下降。4.9eV是不是Hg原子的第一激发态与基态之间的能级之差呢?3 3分析和结论分析和结论Hg原子只吸收4.9eV的能量。这就清楚地证实了原子中量子态的存在,原子的能量不是连续变化的,而是由一些分立的能级组成。HgHg原子的第一激发电势为原子的第一激发电势为4.9V4.9V。为什么更高的激发态未能得到激发?二、改进二、改进夫兰克夫兰克-赫兹实验赫兹实验(19201920)由于原试验装置的缺陷,难以产生高能量电子,夫兰克由于原试验装置的缺陷,难以产生高能量电子,夫兰克对装置进行了
18、改进。将加速和碰撞分在两个区进行。对装置进行了改进。将加速和碰撞分在两个区进行。实验结果显示出原子被激发到不同状态时,吸收一定数值实验结果显示出原子被激发到不同状态时,吸收一定数值的能量,这些数值不是连续的,可见原子内部的能量是量的能量,这些数值不是连续的,可见原子内部的能量是量子化的,证实了原子能级的存在。子化的,证实了原子能级的存在。当 4.68,4.9,5.29,5.78,6.73V时,下降。结果:结果:分析:分析:4.9V是已测得的第一激发电势,是已测得的第一激发电势,6.37V有相应的光谱线被观察到,波有相应的光谱线被观察到,波长是长是1849埃,其余的相当于原子被激埃,其余的相当于
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