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1、n无机非金属材料指某些元素的氧化物、碳无机非金属材料指某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硫系化合物和硅化物、氮化物、硼化物、硫系化合物和硅酸盐、钛酸盐、铝酸盐、磷酸盐、硼酸盐酸盐、钛酸盐、铝酸盐、磷酸盐、硼酸盐等含氧酸盐为主要组成的材料。等含氧酸盐为主要组成的材料。除有除有机高分子材料机高分子材料和和金属材料金属材料 以外的所有材料的统称以外的所有材料的统称 无机非金属材料无机非金属材料无机非金属无机非金属材料的分类材料的分类传统传统(普通普通)无机非无机非金属材料:以硅酸金属材料:以硅酸盐为主要成分的材盐为主要成分的材料并包括一些生产料并包括一些生产工艺相近的非硅酸工艺相近的非硅酸盐
2、材料盐材料新型新型(特种特种)无机非无机非金属材料:主要指金属材料:主要指20世纪以来发展世纪以来发展起来的、具有特殊起来的、具有特殊性质和用途的材料性质和用途的材料1.1.比金属的晶比金属的晶 体结构复杂体结构复杂 无机非金属材料的特性无机非金属材料的特性2.无自由电子;无自由电子;3.3.具有比金属键和纯共价键稳定的离子键、共具有比金属键和纯共价键稳定的离子键、共 价键及其混合键;价键及其混合键;4.4.结晶化合物熔点比金属和有机高分子高;结晶化合物熔点比金属和有机高分子高;5.5.硬度高,抗化学腐蚀性能好;硬度高,抗化学腐蚀性能好;6.6.绝大多数是绝缘体绝大多数是绝缘体,高温导电能力比
3、金属低;高温导电能力比金属低;7.7.光学性能优良,制成薄膜时大多是透明的;光学性能优良,制成薄膜时大多是透明的;8.8.比金属的导热性低;比金属的导热性低;9.9.大多数情况下观察不到变形。大多数情况下观察不到变形。10.抗拉强度低,抗拉强度低,脆性大;脆性大;应用领域应用领域冶金冶金建筑建筑日常日常生活生活电子电子化工化工能源能源尖端尖端科技科技医药医药无机非金属材料在很多场合无机非金属材料在很多场合替代替代金属材料金属材料或有机高分子材料或有机高分子材料材料种类材料种类生产能耗生产能耗(10(104 4kJkJkgkg-1-1)钢钢3 35 5铝铝10101515塑料塑料6 6工业玻璃工
4、业玻璃0.60.61 1工业陶瓷工业陶瓷1.51.52.52.5水泥水泥0.40.4不同材料的生产能耗不同材料的生产能耗英国:英国:经成型、加热硬化而得到的无机材料所经成型、加热硬化而得到的无机材料所构成的制品。构成的制品。德国德国:经高温处理加工具有作为陶瓷制品特:经高温处理加工具有作为陶瓷制品特有性质的广义非金属制品。有性质的广义非金属制品。一、陶瓷的定义一、陶瓷的定义 1.1概概 述述 第一章第一章 陶陶 瓷瓷日本:日本:制造和利用一无机非金属为主要组成的制造和利用一无机非金属为主要组成的材料或制品的科学及艺术。材料或制品的科学及艺术。凡是采用传统的陶瓷生产方法烧制而成的无机凡是采用传统
5、的陶瓷生产方法烧制而成的无机非金属材料或制品均属陶瓷。非金属材料或制品均属陶瓷。法国:法国:由离子扩散或玻璃相结合起来的晶粒聚由离子扩散或玻璃相结合起来的晶粒聚集体构成的物质。集体构成的物质。美国美国:用无机非金属物质为原料,在制造和使:用无机非金属物质为原料,在制造和使用过程中经高温煅烧而成的制品和材料。用过程中经高温煅烧而成的制品和材料。1、按化学成分分类、按化学成分分类二、陶瓷的分类二、陶瓷的分类氧化物陶瓷:氧化物陶瓷:碳化物陶瓷:碳化物陶瓷:氮化物陶瓷:氮化物陶瓷:Si3N4硼化物陶瓷:主要作为添加剂或第二相加硼化物陶瓷:主要作为添加剂或第二相加入其它陶瓷基体中,达到改善性能的目的入其
6、它陶瓷基体中,达到改善性能的目的。普通陶瓷普通陶瓷(传统陶瓷传统陶瓷):主要指硅酸盐陶瓷材主要指硅酸盐陶瓷材料,因其占主导地位的化学组成料,因其占主导地位的化学组成SiO2是以粘是以粘土矿物原料引入,所以也称为粘土陶瓷。土矿物原料引入,所以也称为粘土陶瓷。2、按制品的性能特征和用途分类、按制品的性能特征和用途分类特种陶瓷特种陶瓷(精密陶瓷精密陶瓷):指一些具有特殊物理:指一些具有特殊物理或化学性能和特殊功能的陶瓷。或化学性能和特殊功能的陶瓷。种类种类化学式化学式高岭土高岭土Al2O32SiO22H2O蒙脱石蒙脱石Al2O34SiO2nH2O叶腊石叶腊石Al2O34SiO2H2O多水高岭石多水高
7、岭石Al2O32SiO2nH2O伊利石伊利石(K2O3Al2O36SiO22H2O)nH2O粘土类原料:粘土类原料:含水铝硅酸盐多种微细矿物含水铝硅酸盐多种微细矿物混合体混合体(一)原料(一)原料 1.2 1.2 陶瓷的制作原理陶瓷的制作原理作用作用1)粘土粘土-水混合物具有可塑性,使坯体成型,水混合物具有可塑性,使坯体成型,在干燥和烧成过程中保持其形状和强度;在干燥和烧成过程中保持其形状和强度;2)高温下生成莫来石晶体高温下生成莫来石晶体(3Al2O32SiO2),提供良好的耐热急变性和机械强度提供良好的耐热急变性和机械强度叶腊石叶腊石Al2O34SiO2H2O滑石滑石天然含水硅酸镁矿物天然
8、含水硅酸镁矿物3MgO4SiO2H2O1)在较低温度下形成液相,加速莫来石晶体的在较低温度下形成液相,加速莫来石晶体的生长,同时扩大烧成范围,提高白度、透明度,生长,同时扩大烧成范围,提高白度、透明度,机械强度和化学稳定性;机械强度和化学稳定性;2)改善釉层弹性,热稳定性,扩宽熔融范围。改善釉层弹性,热稳定性,扩宽熔融范围。长石类原料长石类原料种类种类化学式化学式钾长石钾长石K2OAl2O36SiO2钠长石钠长石Na2OAl2O36SiO2钙长石钙长石CaOAl2O32SiO2钡长石钡长石BaOAl2O32SiO2碱金属或碱土金属的铝硅酸盐,呈架状硅酸碱金属或碱土金属的铝硅酸盐,呈架状硅酸盐结
9、构。盐结构。1)作为熔剂原料,降低烧成温度,同时粘稠作为熔剂原料,降低烧成温度,同时粘稠的长石熔体具有高温热塑作用和胶结作用,的长石熔体具有高温热塑作用和胶结作用,可防止高温变形;可防止高温变形;3)釉用原料,提高釉面光泽和使用性能;釉用原料,提高釉面光泽和使用性能;2)促进莫来石晶体的生长发育,赋予坯体机促进莫来石晶体的生长发育,赋予坯体机械强度和化学稳定性;械强度和化学稳定性;4)提高坯体的干燥速率,减小干燥收缩和变提高坯体的干燥速率,减小干燥收缩和变形等。形等。石英类原料:石英类原料:SiO21)降低坯料的粘度或可塑性,从而减小坯降低坯料的粘度或可塑性,从而减小坯体的干燥收缩,缩短干燥时
10、间,防止坯体变体的干燥收缩,缩短干燥时间,防止坯体变形形;2)烧成时烧成时SiO2的体积膨胀起着补偿坯体收缩的体积膨胀起着补偿坯体收缩的作用,冷却后在陶瓷坯体中起着的作用,冷却后在陶瓷坯体中起着“骨架骨架”作用作用;合成原料合成原料氧化物:氧化物:ZrO2、MgO、BeO、CuO等;等;金属盐:金属盐:BaCO3、CaCO3、MgCO3等;等;氯化物:氯化物:CaF2、NH4Cl、SnCl2、NaCl等;等;其它:其它:Al(OH)3、B2O33H2O等。等。主要用来配制釉料,用作釉的乳浊剂、助熔剂、主要用来配制釉料,用作釉的乳浊剂、助熔剂、着色剂等,满足一些特殊性能陶瓷的生产。着色剂等,满足
11、一些特殊性能陶瓷的生产。(二)成(二)成 型型采用采用适当方法适当方法将坯料加工成具有一定将坯料加工成具有一定形状形状和和尺寸尺寸半成品半成品的过程的过程可塑成型可塑成型加入水分或塑化剂,将坯料混合,捏加入水分或塑化剂,将坯料混合,捏合成为具有可塑性的泥料,然后通过合成为具有可塑性的泥料,然后通过手工或成型机械将泥料塑造成一定形手工或成型机械将泥料塑造成一定形状的坯体的方法状的坯体的方法实验研究实验研究 将含有一定水分的泥浆注入石膏模中,泥将含有一定水分的泥浆注入石膏模中,泥浆中水分逐渐被石膏模吸收,泥料沉积在浆中水分逐渐被石膏模吸收,泥料沉积在石膏模内壁,逐渐形成泥层并具有石膏模石膏模内壁,
12、逐渐形成泥层并具有石膏模的形状。随时间延长,泥层厚度增加,当的形状。随时间延长,泥层厚度增加,当达到所需厚度后,倾倒出多余泥浆达到所需厚度后,倾倒出多余泥浆制造大型的、形状复杂的、薄壁、精度制造大型的、形状复杂的、薄壁、精度要求不高的日用陶瓷和建筑陶瓷,这类要求不高的日用陶瓷和建筑陶瓷,这类产品一般不能或很难用其他方法来成型产品一般不能或很难用其他方法来成型注浆成型将含有一定水分的粒状粉料填充到模型中,施加将含有一定水分的粒状粉料填充到模型中,施加压力,使之形成坯体的方法。压力,使之形成坯体的方法。干压成型:粉料的含水率为干压成型:粉料的含水率为3 37 7;半干压成型:粉料的含水率半干压成型
13、:粉料的含水率8 81515;等静压成型等静压成型:采用液体传递压力,使粉料在各:采用液体传递压力,使粉料在各 个方向同时均匀受压而致密成型的方法。个方向同时均匀受压而致密成型的方法。压制成型压制成型优点:工艺优点:工艺简单,坯体收缩小,致密度高,产简单,坯体收缩小,致密度高,产品尺寸精确,且对坯料的可塑性要求不高品尺寸精确,且对坯料的可塑性要求不高 热压铸成型热压铸成型属于注浆成型,主要利用含蜡浆料加热熔化后具属于注浆成型,主要利用含蜡浆料加热熔化后具有流动性和塑性,冷却后能在金属模中成为一定有流动性和塑性,冷却后能在金属模中成为一定形状的坯体的成型方法。形状的坯体的成型方法。优点:设备简单
14、、操作方便,劳动强度低,生产优点:设备简单、操作方便,劳动强度低,生产效率高,模具磨损小。效率高,模具磨损小。缺点:工序比较复杂,能耗大,工期长。缺点:工序比较复杂,能耗大,工期长。适于形状复杂,精度要求高的中小形产品的生产适于形状复杂,精度要求高的中小形产品的生产(三)坯体干燥(三)坯体干燥水及其存在形式水及其存在形式1 1化学结合水化学结合水包含在物质结构内部,占据包含在物质结构内部,占据晶格固定位置,结合力强,脱水温度高晶格固定位置,结合力强,脱水温度高2 2吸附水吸附水存在于物料微毛细管及固相粒子存在于物料微毛细管及固相粒子表面的水,结合较牢表面的水,结合较牢3 3自由水自由水物料与水
15、直接接触所吸收的水分,物料与水直接接触所吸收的水分,处于坯料的大毛细管中,结合松弛处于坯料的大毛细管中,结合松弛热气干燥热气干燥以热气向生坯进行对流传热,使坯体以热气向生坯进行对流传热,使坯体排出水分,同时把蒸发出的水带走。排出水分,同时把蒸发出的水带走。电热干燥电热干燥在生坯端面施加工频交变电压,在坯在生坯端面施加工频交变电压,在坯体内产生电流而发热,属于内热式干燥。体内产生电流而发热,属于内热式干燥。高频干燥高频干燥以高频或相应的电磁波辐射使生坯内以高频或相应的电磁波辐射使生坯内水分子产生驰张式极化,转化为干燥的热能。水分子产生驰张式极化,转化为干燥的热能。干燥的方法干燥的方法微波干燥微波
16、干燥以微波辐射使生坯内水分子运动加剧,以微波辐射使生坯内水分子运动加剧,转化为热能干燥生坯。转化为热能干燥生坯。红外辐射干燥红外辐射干燥以红外辐射使生坯内水分子的键以红外辐射使生坯内水分子的键长和键角振动,偶极剧反复改变,转化为热能。长和键角振动,偶极剧反复改变,转化为热能。干燥的目的干燥的目的提高生坯的强度,便于检查、提高生坯的强度,便于检查、修坯、搬运、施釉和烧成。修坯、搬运、施釉和烧成。(a)(b)(c)(d)通过高温处理,使坯体发生一系列物理化学变通过高温处理,使坯体发生一系列物理化学变化,形成预期的矿物组成与显微结构,从而达化,形成预期的矿物组成与显微结构,从而达到固定外形尺寸并获得
17、某种特定使用性能的工到固定外形尺寸并获得某种特定使用性能的工艺过程。艺过程。(四)烧(四)烧 结结阶段名称阶段名称 低温阶段低温阶段温度范围温度范围 室温室温300物理变化物理变化 1、排除自由水、吸附水、排除自由水、吸附水2、质量减小、气孔率增大、质量减小、气孔率增大化学变化化学变化陶瓷烧结过程中的物理化学变化陶瓷烧结过程中的物理化学变化阶段名称阶段名称 氧化分解阶段氧化分解阶段温度范围温度范围 300950物理变化物理变化 1、质量急剧减小;、质量急剧减小;2、气孔率进一步增大;、气孔率进一步增大;3、硬度与机械强度增加;、硬度与机械强度增加;4、体积稍有变化、体积稍有变化化学变化化学变化
18、 1、氧化反应、氧化反应2、分解反应、分解反应3、晶型转变、晶型转变阶段名称阶段名称高温阶段高温阶段温度范围温度范围950最高烧成温度最高烧成温度物理变化物理变化1、强度增加;、强度增加;2、气孔率降低至最小值;、气孔率降低至最小值;3、体积收缩、密度增大;、体积收缩、密度增大;4、色泽变白、光泽增强。、色泽变白、光泽增强。化学变化化学变化1、继续氧化、分解、继续氧化、分解2、形成液相及固相熔融;、形成液相及固相熔融;3、形成新结晶相、形成新结晶相4、形成低铁硅酸盐、形成低铁硅酸盐阶段名称阶段名称保温阶段保温阶段温度范围温度范围最高烧成温度下维持一段时间最高烧成温度下维持一段时间物理变化物理变
19、化坯体结构更为均匀致密坯体结构更为均匀致密化学变化化学变化1、液相量增多;、液相量增多;2、晶体增多长大;、晶体增多长大;3、晶体扩散,固、液相分布更、晶体扩散,固、液相分布更为均匀为均匀阶段名称阶段名称 冷却阶段冷却阶段温度范围温度范围 最高烧成温度室温最高烧成温度室温物理变化物理变化 1、液相中结晶;、液相中结晶;2、液相过冷;、液相过冷;3、硬度与机械强度增大;、硬度与机械强度增大;化学变化化学变化 烧结方法烧结方法 热压烧结:热压烧结:高温下加压促使坯体加速烧成的方法,高温下加压促使坯体加速烧成的方法,是坯体的成型和烧成同时完成的新工艺。是坯体的成型和烧成同时完成的新工艺。热等静压烧结
20、:热等静压烧结:将常温等静压工艺与高温烧结将常温等静压工艺与高温烧结相结合。将粉末压坯或装入包套的粉料放入高相结合。将粉末压坯或装入包套的粉料放入高压容器中,在高温和均衡压力的作用下,将其压容器中,在高温和均衡压力的作用下,将其烧结为致密体。烧结为致密体。真空烧结:真空烧结:在真空中施加机械压力的烧结方法。在真空中施加机械压力的烧结方法。热压烧结热压烧结 降低烧成温度和缩短烧成时间;产品纯降低烧成温度和缩短烧成时间;产品纯度高,同时可烧成形状比较复杂、尺寸度高,同时可烧成形状比较复杂、尺寸较精确的产品;产品致密度较精确的产品;产品致密度98989999。热等静压热等静压烧结烧结能在较低温度下,
21、较短时间内得到各向能在较低温度下,较短时间内得到各向完全同性、几乎完全致密的制品;能精完全同性、几乎完全致密的制品;能精确控制制品的最终尺寸;产品致密度基确控制制品的最终尺寸;产品致密度基本上达本上达100100。真空烧结真空烧结可避免气氛中的某些成分的不良作用,可避免气氛中的某些成分的不良作用,防止非氧化物陶瓷的氧化,有利于材料防止非氧化物陶瓷的氧化,有利于材料的排气。的排气。三种烧结方法的特点三种烧结方法的特点1.3 1.3 陶瓷的结构与性能陶瓷的结构与性能一、组织结构一、组织结构陶陶瓷瓷显显微微组组织织示示意意图图1 1、晶、晶 相相晶相是由原子、离子、分子在空间有规律排晶相是由原子、离
22、子、分子在空间有规律排列成的结晶相。陶瓷材料的晶相有硅酸盐、列成的结晶相。陶瓷材料的晶相有硅酸盐、氧化物和非氧化物氧化物和非氧化物(碳化物、氮化物、硼化物碳化物、氮化物、硼化物)三大类相。三大类相。陶瓷由一种或多种晶相构成,其中的主晶相陶瓷由一种或多种晶相构成,其中的主晶相陶瓷的主要组成部分,决定该材料的性能。陶瓷的主要组成部分,决定该材料的性能。名称名称主晶相主晶相性能性能刚玉瓷刚玉瓷刚玉刚玉晶格结构紧密、晶格结构紧密、离子键强度高离子键强度高莫氏硬度莫氏硬度9熔点熔点2050耐化学腐蚀耐化学腐蚀莫来石瓷莫来石瓷莫来石莫来石刚玉刚玉莫氏硬度莫氏硬度6熔点熔点1900化学稳定性好化学稳定性好P
23、ZT钙钛矿结构钙钛矿结构自发极化自发极化压电性能优良压电性能优良由粘土、长石、石英烧成的陶瓷的析出相由粘土、长石、石英烧成的陶瓷的析出相大多数是莫来石,一次析出的莫来石为颗大多数是莫来石,一次析出的莫来石为颗粒状,二次析出的莫来石为针状,可提高粒状,二次析出的莫来石为针状,可提高陶瓷材料的强度陶瓷材料的强度次晶相次晶相和和析出相析出相对陶瓷性能也有不可忽视的对陶瓷性能也有不可忽视的调节作用调节作用晶粒尺寸也是影响陶瓷材料性能的重要因素,晶粒尺寸也是影响陶瓷材料性能的重要因素,一般细晶粒可以阻止裂纹的扩展,提高材料一般细晶粒可以阻止裂纹的扩展,提高材料的导热系数,使材料绝缘性能下降。的导热系数,
24、使材料绝缘性能下降。晶界上由于原子排列紊乱,成为一种晶体晶界上由于原子排列紊乱,成为一种晶体的面缺陷。晶界的数量、厚度、应力分布的面缺陷。晶界的数量、厚度、应力分布以及晶界上夹杂物的析出情况对材料的性以及晶界上夹杂物的析出情况对材料的性能都会产生很大影响。能都会产生很大影响。晶相中还存在晶相中还存在晶界晶界和和晶粒内部的细微结构晶粒内部的细微结构。晶粒内部的微观结构包括滑移、孪晶、裂纹、晶粒内部的微观结构包括滑移、孪晶、裂纹、位错、气孔、电畴、磁畴等位错、气孔、电畴、磁畴等 把分散的晶相粘结一起,其本身成为连续相把分散的晶相粘结一起,其本身成为连续相1填充气孔空隙,提高致密度填充气孔空隙,提高
25、致密度2降低烧结温度降低烧结温度3抑制晶粒长大,防止晶体的晶形转变抑制晶粒长大,防止晶体的晶形转变4获得一定的玻璃特性获得一定的玻璃特性52 2、玻璃相、玻璃相由高温熔体凝固下来的、结构与液体相似的由高温熔体凝固下来的、结构与液体相似的非晶态固体。非晶态固体。3 3、气相(气孔)、气相(气孔)陶瓷的性能受气孔的含量、形状、分布等的陶瓷的性能受气孔的含量、形状、分布等的影响,气孔会降低陶瓷的强度,增大介电损影响,气孔会降低陶瓷的强度,增大介电损耗,降低绝缘性,降低致密度,降低抗冻性、耗,降低绝缘性,降低致密度,降低抗冻性、化学稳定性;提高绝热性和抗震性。化学稳定性;提高绝热性和抗震性。普通陶瓷的
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