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1、第 1 页(共 24 页)2014 年天津市高考化学试卷年天津市高考化学试卷一、选择题(共一、选择题(共 6 小题,每小题小题,每小题 6 分,满分分,满分 36 分)分)1 (6 分)化学与生产、生活息息相关,下列叙述错误的是( )A铁表面镀锌可增强其抗腐蚀性B用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可减少白色污染C大量燃烧化石燃料是造成雾霾天气的一种重要因素D含重金属离子的电镀废液不能随意排放2 (6 分)实验室制备下列气体时,所用方法正确的是( )A制氧气时,用 Na2O2或 H2O2作反应物可选择相同的气体发生装置B制氯气时,用饱和 NaHCO3溶液和浓硫酸净化气体C制乙烯时,用排水法或向上排空气法
2、收集气体D制二氧化氮时,用水或 NaOH 溶液吸收尾气3 (6 分)运用相关化学知识进行判断,下列结论错误的是( )A某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应BNH4F 水溶液中含有 HF,因此 NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中C可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体,因此可存在于海底D增大反应物浓度可加快反应速度,因此用浓硫酸与铁反应能增大生成 H2的速率4 (6 分)对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是( )A不是同分异构体B分子中共平面的碳原子数相同C均能与溴水反应D可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分5 (6 分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
3、第 2 页(共 24 页)ApH=1 的 NaHSO4溶液:c(H+)=c(SO42)+c(OH)B含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl)=c(I)CCO2的水溶液:c(H+)c(HCO3)=2c(CO32)D含等物质的量 NaHC2O4和 Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2O4)+c(C2O42)+c(H2C2O4)6 (6 分)已知:锂离子电池的总反应为:LixC+Li1xCoO2C+LiCoO2;锂硫电池的总反应为:2Li+SLi2S有关上述两种电池说法正确的是( )A锂离子电池放电时,Li+向负极迁移B锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应C理论上
4、两种电池的比能量相同D图中表示用锂离子电池给锂硫电池充电二、解答题(共二、解答题(共 4 小题,满分小题,满分 64 分)分)7 (14 分)元素单质及其化合物有广泛用途,请根据周期表中第三周期元素相关知识回答下列问题:(1)按原子序数递增的顺序(稀有气体除外) ,下列说法正确的是 a原子半径和离子半径均减小; b金属性减弱,非金属性增强;c氧化物对应的水化物碱性减弱,酸性增强; d单质的熔点降低(2)原子最外层电子数与次外层电子数相同的元素名称为 ,氧化性最弱的简单阳离子是 (3)已知:化合物MgOAl2O3MgCl2AlCl3第 3 页(共 24 页)类型离子化合物离子化合物离子化合物共价
5、化合物熔点/28002050714191工业制镁时,电解 MgCl2而不电解 MgO 的原因是 制铝时,电解 Al2O3而不电解 AlCl3的原因是 (4)晶体硅(熔点 1410)是良好的半导体材料,由粗硅制纯硅过程如下:Si(粗)SiCl4SiCl4(纯)Si(纯)写出 SiCl4的电子式: 在上述由 SiCl4制纯硅的反应中,测得每生成1.12kg 纯硅需吸收 a kJ 热量,写出该反应的热化学方程式: (5)P2O5是非氧化性干燥剂,下列气体不能用浓硫酸干燥,可用 P2O5干燥的是 aNH3 bHI cSO2 dCO2(6)KClO3可用于实验室制 O2,若不加催化剂,400时分解只生成
6、两种盐,其中一种是无氧酸盐,另一种盐的阴阳离子个数比为 1:1,写出该反应的化学方程式: 8 (18 分)从薄荷油中得到一种烃 A(C10H16) ,叫 一非兰烃,与 A 相关反应如下:已知:(1)H 的分子式为 (2)B 所含官能团的名称为 (3)含两个COOCH3基团的 C 的同分异构体共有 种(不考虑手性异构)第 4 页(共 24 页)其中核磁共振氢谱呈现 2 个吸收峰的异构体结构简式为 (4)BD,DE 的反应类型分别为 、 (5)G 为含六元环的化合物,写出其结构简式 (6)F 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂,该树脂名称为 (7)写出 EF 的化学反应方程式 (8)A
7、 的结构简式为 ,A 与等物质的量的 Br2进行加成反应的产物共有 种 (不考虑立体异构)9 (18 分) Na2S2O3是重要的化工原料,易溶于水,在中性或碱性环境中稳定制备 Na2S2O35H2O反应原理:Na2SO3(aq)+S(s) Na2S2O3(aq)实验步骤:称取 15g Na2SO3加入圆底烧瓶中,再加入 80mL 蒸馏水另取 5g 研细的硫粉,用 3mL 乙醇润湿,加入上述溶液中安装实验装置(如图 1 所示,部分加持装置略去) ,水浴加热,微沸 60 分钟趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出 Na2S2O35H2O,经过滤、洗涤、干燥,得到产品回答问题:(1)硫粉在反应前用
8、乙醇润湿的目的是 (2)仪器 a 的名称是 ,其作用是 (3)产品中除了有未反应的 Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是 ,检验是否存在该杂质的方法是 (4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子反应方程式表示其原因 测定产品纯度准确称取 W g 产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用 0.1000 molL1碘的标准溶液滴定反应原理:2S2O32+I2S4O62+2I第 5 页(共 24 页)(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化: (6)滴定起始和终点的液面位置如图 2,则消耗碘的标准溶液体积为 mL产品的纯度为 (设 Na2S2O35H2O 相对分子质量为 M)Na2S2
9、O3的应用(7)Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被 Cl2氧化成 SO42,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为 10 (14 分)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=92.4kJmol1一种工业合成氨的简易流程图如图 1:(1)天然气中的 H2S 杂质常用常用氨水吸收,产物为 NH4HS一定条件下向NH4HS 溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式: (2)步骤 II 中制氯气原理如下:第 6 页(共 24 页)CH4(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)H=+206.4kJmol1CO(g)+
10、H2O(g)=CO2(g)+H2(g)H=41.2kJmol1对于反应,一定可以提高平衡体系中 H2百分含量,又能加快反应速率的是 a升高温度 b增大水蒸气浓度 c加入催化剂 d降低压强利用反应,将 CO 进一步转化,可提高 H2产量若 1mol CO 和 H2的混合气体(CO 的体积分数为 20%)与 H2O 反应,得到 1.18mol CO、CO2和 H2的混合气体,则 CO 转化率为 (3)图 2 表示 500、60.0MPa 条件下,原料气投料比与平衡时 NH3体积分数的关系根据图中 a 点数据计算 N2的平衡体积分数: (4)依据温度对合成氨反应的影响,在图 3 坐标系中,画出一定条
11、件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图(5)上述流程图中,使合成氨放出的热量得到充分利用的主要步骤是(填序号),简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法: 第 7 页(共 24 页)2014 年天津市高考化学试卷年天津市高考化学试卷参考答案与试题解析参考答案与试题解析一、选择题(共一、选择题(共 6 小题,每小题小题,每小题 6 分,满分分,满分 36 分)分)1 (6 分)化学与生产、生活息息相关,下列叙述错误的是( )A铁表面镀锌可增强其抗腐蚀性B用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可减少白色污染C大量燃烧化石燃料是造成雾霾天气的一种重要因素D含重金属离子
12、的电镀废液不能随意排放【分析】A锌比铁活泼,并且在空气中容易形成致密的氧化膜,防止生锈;B白色污染是人们对难降解的聚苯乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等高分子化合物制成塑料垃圾(多指塑料袋)污染环境现象的一种形象称谓;聚乙烯塑料难降解,可造成白色污染,聚乳酸塑料易降解不会造成白色污染;C根据造成雾霾天气的原因判断;D重金属离子有毒【解答】解:A锌比铁活泼,并且在空气中容易形成致密的氧化膜,防止生锈,故 A 正确;B聚乙烯塑料难降解,可造成白色污染,聚乳酸塑料易降解不会造成白色污染,故 B 错误;C大量燃烧化石燃料可产生有害气体和烟尘,是造成雾霾天气的一种重要因素,故 C 正确;D重金属离子有毒,含重金属
13、离子的电镀废液不能随意排放,故 D 正确;故选:B。【点评】本题考查了常见生活环境的污染与治理、金属的腐蚀与防护、塑料的老化与降解等问题,难度一般2 (6 分)实验室制备下列气体时,所用方法正确的是( )A制氧气时,用 Na2O2或 H2O2作反应物可选择相同的气体发生装置B制氯气时,用饱和 NaHCO3溶液和浓硫酸净化气体第 8 页(共 24 页)C制乙烯时,用排水法或向上排空气法收集气体D制二氧化氮时,用水或 NaOH 溶液吸收尾气【分析】ANa2O2与水反应,H2O2在二氧化锰催化条件下都能制取氧气,二者都是固体与液体反应;BHCl 气体能与碳酸氢钠反应生成 CO2,引入新的杂质气体;C
14、乙烯的密度与空气接近; D二氧化氮与水反应生成一氧化氮【解答】解:ANa2O2与水反应,H2O2在二氧化锰催化条件下都能制取氧气,二者都是固体与液体常温条件下反应,可选择相同的气体发生装置,故 A 正确;B实验室制取氯气含有氯化氢和水分,常用饱和食盐水和浓硫酸净化气体,若饱和 NaHCO3溶液,HCl 会和 NaHCO3反应生成 CO2,引入新的杂质,故 B 错误;C乙烯的密度与空气接近,不能用排空气法收集,故 C 错误;D二氧化氮与水反应生成一氧化氮,仍然污染空气,所以不能用水吸收,故D 错误。故选:A。【点评】本题考查气体的制备与收集,题目难度中等,解答本题的关键是把握相关物质的性质,学习
15、中注意积累3 (6 分)运用相关化学知识进行判断,下列结论错误的是( )A某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应BNH4F 水溶液中含有 HF,因此 NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中C可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体,因此可存在于海底D增大反应物浓度可加快反应速度,因此用浓硫酸与铁反应能增大生成 H2的速率【分析】A、吸热反应可以自发进行,必须是熵增的反应,依据反应自发进行的判断是HTS0 分析;B、氟化铵水解生成氟化氢,氢氟酸腐蚀玻璃;第 9 页(共 24 页)C、海底由天然气与水在高压低温条件下形成的类冰状的结晶物质;D、常温下铁在浓硫酸中钝化【解答】解:A、吸热反
16、应可以自发进行,H0,若满足HTS0,必须是熵增的反应,故 A 正确;B、氟化铵水解生成氟化氢,氢氟酸和玻璃中二氧化硅反应腐蚀玻璃,因此NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中,故 B 正确;C、海底中天然气与水在高压低温条件下形成的类冰状的结晶物质,为可燃冰,故 C 正确;D、常温下铁在浓硫酸中钝化,表面形成致密氧化物薄膜阻止浓硫酸与铁反应,不能生成氢气,故 D 错误;故选:D。【点评】本题考查了物质性质,盐类水解分析应用,注意常温铁在浓硫酸中发生钝化现象,题目较简单4 (6 分)对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是( )A不是同分异构体B分子中共平面的碳原子数相同C均能与溴水反应D可用红外
17、光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分【分析】A分子式相同、结构不同的化合物是同分异构体;B分子中共平面的碳原子数不一定相同;C酚能和溴水发生取代反应,醛基能被溴氧化;D红外光谱区分化学键或原子团,核磁共振氢谱区分氢原子种类及不同种类氢原子个数【解答】解:A二者分子式相同,都是 C10H14O,且二者结构不同,所以是同第 10 页(共 24 页)分异构体,故 A 错误;B分子中共平面的碳原子数可能相同,共平面的碳原子数可能是 7,故 B 错误;C左边物质含有酚羟基,能和溴水发生取代反应,右边物质中的双键能和溴水发生加成反应,醛基能和溴发生氧化还原反应生成羧基,故 C 正确;D红外光谱区分化学键或原
18、子团,核磁共振氢谱区分氢原子种类及不同种类氢原子个数,氢原子种类不同,所以可以用核磁共振氢谱区分,故 D 错误;故选:C。【点评】本题考查了物质的结构和性质,明确物质中官能团及其性质是解本题关键,难点是碳原子共面个数的判断方法,题目难度不大5 (6 分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )ApH=1 的 NaHSO4溶液:c(H+)=c(SO42)+c(OH)B含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液:c(Ag+)c(Cl)=c(I)CCO2的水溶液:c(H+)c(HCO3)=2c(CO32)D含等物质的量 NaHC2O4和 Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2O4)+
19、c(C2O42)+c(H2C2O4)【分析】A、NaHSO4溶液中存在氢离子守恒分析判断;B、AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中氯化银溶解度大于碘化银;C、二氧化碳的水溶液中碳酸分步电离,第二步电离微弱;D、依据溶液中元素物料守恒计算分析【解答】解:A、NaHSO4溶液中存在质子守恒分析,硫酸氢钠电离出钠离子、氢离子、硫酸根离子,NaHSO4 =Na+H+SO42,H2OH+OH,溶液中质子守恒,c(H+)=c(SO42)+c(OH) ,故 A 正确;B、AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中氯化银溶解度大于碘化银,c(Ag+)c(Cl)c(I) ,故 B 错误;第 11 页(共 24 页)C
20、、二氧化碳的水溶液中碳酸分步电离,第二步电离微弱,H2CO3H+HCO3,HCO3H+CO32,c(H+)c(HCO3)2c(CO32) ,故 C 错误;D、依据溶液中元素物料守恒计算,含等物质的量 NaHC2O4和 Na2C2O4的溶液:2c(Na+)=3c(HC2O4)+C(C2O42)+c(H2C2O4),故 D 错误;故选:A。【点评】本题考查了电解质溶液中电离平衡分析,沉淀溶解平衡的理解应用,电解质溶液中物料守恒,质子守恒的分析判断,掌握基础是关键,题目难度中等6 (6 分)已知:锂离子电池的总反应为:LixC+Li1xCoO2C+LiCoO2;锂硫电池的总反应为:2Li+SLi2S
21、有关上述两种电池说法正确的是( )A锂离子电池放电时,Li+向负极迁移B锂硫电池充电时,锂电极发生还原反应C理论上两种电池的比能量相同D图中表示用锂离子电池给锂硫电池充电【分析】A、原电池中阳离子向正极移动;B、锂硫电池充电时,锂电极与外接电源的负极相连;C、比能量是参与电极反应的单位质量的电极材料放出电能的大小;D、给电池充电时,负极与外接电源的负极相连,正极与外接电源的正极相连【解答】解:A、原电池中阳离子向正极移动,则锂离子电池放电时,Li+向正极迁移,故 A 错误;B、锂硫电池充电时,锂电极与外接电源的负极相连,锂电极上 Li+得电子发生还原反应,故 B 正确;第 12 页(共 24
22、页)C、比能量是参与电极反应的单位质量的电极材料放出电能的大小,锂硫电池放电时负极为 Li,锂离子电池放电时负极为 LixC,两种电池的负极材料不同,所以比能量不同,故 C 错误;D、图中表示锂硫电池给锂离子电池充电,右边电极材料是 Li 和 S,锂负极,硫为正极,左边电极材料是 C 和 LiCoO2,由锂离子电池的总反方程式可知C+LiCoO2LixC+Li1xCoO2,则用锂离子电池给锂硫电池充电,LiCoO2为正极,应与正极 S 相连,故 D 错误;故选:B。【点评】本题考查了二次电池,侧重于对原电池原理和电解池原理的考查,题目难度中等,注意根据电池总反应判断正负极材料及电极反应二、解答
23、题(共二、解答题(共 4 小题,满分小题,满分 64 分)分)7 (14 分)元素单质及其化合物有广泛用途,请根据周期表中第三周期元素相关知识回答下列问题:(1)按原子序数递增的顺序(稀有气体除外) ,下列说法正确的是 b a原子半径和离子半径均减小; b金属性减弱,非金属性增强;c氧化物对应的水化物碱性减弱,酸性增强; d单质的熔点降低(2)原子最外层电子数与次外层电子数相同的元素名称为 氩 ,氧化性最弱的简单阳离子是 Na+ (3)已知:化合物MgOAl2O3MgCl2AlCl3类型离子化合物离子化合物离子化合物共价化合物熔点/28002050714191工业制镁时,电解 MgCl2而不电
24、解 MgO 的原因是 MgO 的熔点高,熔融时消耗更多能量,增加生产成本 制铝时,电解 Al2O3而不电解 AlCl3的原因是 氯化铝是共价化合物,熔融态氯化铝难导电 第 13 页(共 24 页)(4)晶体硅(熔点 1410)是良好的半导体材料,由粗硅制纯硅过程如下:Si(粗)SiCl4SiCl4(纯)Si(纯)写出 SiCl4的电子式: 在上述由 SiCl4制纯硅的反应中,测得每生成 1.12kg 纯硅需吸收 a kJ 热量,写出该反应的热化学方程式: 2H2(g)+SiCl4(g)Si(s)+4HCl(g)H=+0.025akJmol1 (5)P2O5是非氧化性干燥剂,下列气体不能用浓硫酸
25、干燥,可用 P2O5干燥的是 b aNH3 bHI cSO2 dCO2(6)KClO3可用于实验室制 O2,若不加催化剂,400时分解只生成两种盐,其中一种是无氧酸盐,另一种盐的阴阳离子个数比为 1:1,写出该反应的化学方程式: 4KClO3KCl+3KClO4 【分析】 (1)根据同一周期中元素周期律内容进行解答;(2)第三周期中,次外层电子数为 8,原子最外层电子书与次外层电子数相同,则该元素为氩;第三周期中简单阳离子为钠离子、镁离子和铝离子,金属的还原性越强,对应离子的氧化性越弱;(3)根据表中金属化合物的熔点高低、化合物类型进行分析;(4)四氯化硅为共价化合物,化学式中存在 4 个硅氯
26、键;根据题中数据及热化学方程式的书写方法写出该反应的热化学方程式;(5)浓硫酸具有强氧化性、酸性,P2O5是非氧化性干燥剂,然后结合各选项中气体的性质进行判断;(6)根据题干信息判断该无氧酸盐为氯化钾,再根据化合价变化判断另一种无氧酸盐名称,最后根据化合价升降相等配平即可【解答】解:(1)a原子半径和离子半径均减小;第三周期中,随着原子序数的递增,原子半径逐渐减小,而离子半径需要根据阴阳离子进行讨论,阳离子只有 2 个电子层,随着核电荷数在增大,半径逐渐减小,而阴离子有 3 个电子层,随着核电荷数的增加逐渐减小,但是阴离子半径整体大于阳离子半径,从阴离子到阳离子,半径在减小,故 a 错误; 第
27、 14 页(共 24 页)b金属性减弱,非金属性增强;同一周期中,随着核电荷数的递增,元素的金属性逐渐减弱,非金属性逐渐增强,故 b 正确;c最高价氧化物对应的水化物碱性减弱,酸性增强,故 c 错误;d金属单质的熔点降低,即 NaMgAlSi(原子晶体) ,而非金属单质是分子晶体,熔点比金属单质低,整体趋势是 SiAlMgSNaPCl2Ar,故d 错误;故答案为:b;(2)原子最外层电子书与次外层电子数相同,而第三周期中次外层电子为 8,该元素原子结构示意图为:,则该元素为氩;金属的还原性越强,对应离子的氧化性越弱,所以第三周期中氧化性最弱的为 Na+,故答案为:氩;Na+;(3)由于氧化镁的
28、熔点远远大于氯化镁的熔点,熔融时消耗更多能量,增加生成成本,所以工业制镁时,采用电解 MgCl2而不电解 MgO;由于氯化铝为共价化合物,熔融状态下氯化铝难导电,制锅时电解 Al2O3而不电解 AlCl3,故答案为:MgO 的熔点高,熔融时消耗更多能量,增加生产成本;氯化铝是共价化合物,熔融态氯化铝难导电;(4)四氯化硅为共价化合物,氯原子和硅原子都达到 8 个电子,四氯化硅的电子式为:;1.12kg 纯硅的物质的量为:=40mol,生成 40mol 硅吸收 akJ 热量,则生成 1mol 硅吸收的热量为:=0.025akJ,所以四氯化硅气体与氢气反应生成单质硅和氯化氢的热化学方程式为:2H2
29、(g)+SiCl4(g)Si(s)+4HCl(g)H=+0.025akJmol1,第 15 页(共 24 页)故答案为:;2H2(g)+SiCl4(g)Si(s)+4HCl(g)H=+0.025akJmol1;(5)浓硫酸具有强氧化性、酸性,不能干燥具有还原性、碱性的气体,所以选项中不能用浓硫酸干燥的为 aNH3 bHI,而 P2O5是非氧化性干燥剂,不能干燥碱性气体,可以干燥碘化氢,所以 b 正确,故答案为:b;(6)KClO3可用于实验室制 O2,若不加催化剂,400时分解只生成两种盐,其中一种是无氧酸盐,另一种盐的阴阳离子个数比为 1:1,则该无氧酸为KCl,KCl 中氯元素化合价为1,
30、说明氯酸钾中氯元素化合价降低,则另一种含氧酸盐中氯元素化合价会升高,由于氯酸钾中氯元素化合价为+5,则氯元素化合价升高只能被氧化成高氯酸钾,根据氧化还原反应中化合价升降相等配平该反应为:4KClO3KCl+3KClO4,故答案为:4KClO3KCl+3KClO4【点评】本题考查了同一周期中元素周期律与原子结构的关系、热化学方程式的书写、化学方程式的书写等知识,题目难度较大,试题涉及的题量较大,充分考查了学生对所学知识的掌握情况,试题有利于培养学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力8 (18 分)从薄荷油中得到一种烃 A(C10H16) ,叫 一非兰烃,与 A 相关反应如下:第 16 页(
31、共 24 页)已知:(1)H 的分子式为 C10H20 (2)B 所含官能团的名称为 羰基、羧基 (3)含两个COOCH3基团的 C 的同分异构体共有 4 种(不考虑手性异构)其中核磁共振氢谱呈现 2 个吸收峰的异构体结构简式为 (4)BD,DE 的反应类型分别为 加成反应 、 取代反应 (5)G 为含六元环的化合物,写出其结构简式 (6)F 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂,该树脂名称为 聚丙烯酸钠 (7)写出 EF 的化学反应方程式 (8)A 的结构简式为 ,A 与等物质的量的 Br2进行加成反应的产物共有 3 种 (不考虑立体异构)【分析】由 AH 的转化加氢,有机物分子的
32、碳链骨架没有变化,可知 A 分子第 17 页(共 24 页)中含有一个六元环,结合 A 的分子式 C10H16可知还应含有两个不饱和度,再根据题中信息以及 C 的结构简式、B 的分子式可推出 A 的结构简式为,则 B的结构简式为,BD 加氢,属于加成反应,则 D 为乳酸,由 EF 的条件“氢氧化钠的醇溶液加热”,应为卤代烃的消去,逆推可知 DE 发生取代反应,溴原子取代了乳酸分子中的羟基,则E、F 的结构简式分别为和,G 为两个 D 发生分子内脱水形成,结构简式为(1)根据 H 的结构简式解题;(2)B 中含有羰基、羧基;(3)根据分子式书写同分异构体,核磁共振氢谱呈现 2 个吸收峰,氢原子有
33、两种位置;(4)BD 为羰基与氢气发生的加成反应,DE 为氢原子被溴原子取代;(5)D 分子内羟基与羧基发生酯化反应生成 G;(6)E 为丙烯酸,与氢氧化钠醇溶液发生反应生成丙烯酸钠,加聚反应可得F;(7)E 在氢氧化钠醇溶液发生消去反应和中和反应;(8)根据 B、C 的结构简式和 A 的分子式 C10H16可推出 A 的结构简式;A 中两个碳碳双键与等物质的量的溴单质可分别进行加成反应,也可发生 1,4 加成【解答】解:(1)根据 H 的结构简式可得分子式为 C10H20,故答案为:C10H20;(2)B 的结构简式为,所以 B 所含官能团的名称为羰基、羧基,故第 18 页(共 24 页)答
34、案为:羰基、羧基;(3)两个基团在端点,故可写出其满足条件的同分异构体有,含两个COOCH3基团的 C 的同分异构体共有 4 种,CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3,CH3OOCCH2CH(CH3)CH2COOCH3,CH3CH2CH(COOCH3)2,核磁共振氢谱呈现 2 个吸收峰,氢原子有两种位置,结构简式为,故答案为:4;(4)BD 为羰基与氢气发生的加成反应,DE 为氢原子被溴原子取代,反应类型为取代反应,故答案为:加成反应;取代反应;(5)D 分子内羟基与羧基发生酯化反应生成 G,G 的结构简式为,故答案为;(6)E 为丙烯酸,与氢氧化钠醇溶液发生反应生成丙烯酸钠,加聚反应可
35、得F,名称为聚丙烯酸钠,故答案为:聚丙烯酸钠;(7)E 在氢氧化钠醇溶液发生消去反应和中和反应,所以 EF 的化学反应方程式,故答案为; (8)根据 B、C 的结构简式和 A 的分子式 C10H16可推出 A 的结构简式为第 19 页(共 24 页),A 中两个碳碳双键与等物质的量的溴单质可分别进行加成反应,也可发生 1,4 加成,所以产物共有 3 种,故答案为:;3【点评】本题考查有机合成的分析和推断,题目难度不大,注意把握常见有机物的官能团的性质,记住反应条件,常见有机物反应的化学方程式要会写9 (18 分) Na2S2O3是重要的化工原料,易溶于水,在中性或碱性环境中稳定制备 Na2S2
36、O35H2O反应原理:Na2SO3(aq)+S(s) Na2S2O3(aq)实验步骤:称取 15g Na2SO3加入圆底烧瓶中,再加入 80mL 蒸馏水另取 5g 研细的硫粉,用 3mL 乙醇润湿,加入上述溶液中安装实验装置(如图 1 所示,部分加持装置略去) ,水浴加热,微沸 60 分钟趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出 Na2S2O35H2O,经过滤、洗涤、干燥,得到产品回答问题:(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是 使硫粉易于分散到溶液中 (2)仪器 a 的名称是 冷凝管 ,其作用是 冷凝回流 (3)产品中除了有未反应的 Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是 Na2SO4 ,检验是
37、否存在该杂质的方法是 取少量产品溶于过量稀盐酸,过滤,向滤液中加 BaCl2溶液,若有白色沉淀,则产品中含有 Na2SO4 (4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子反应方程式表示其原因 S2O32+2H+=S+SO2+H2O 测定产品纯度准确称取 W g 产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用 0.1000 molL1碘的标准溶液滴定第 20 页(共 24 页)反应原理:2S2O32+I2S4O62+2I(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化: 由无色变为蓝色 (6)滴定起始和终点的液面位置如图 2,则消耗碘的标准溶液体积为 18.10 mL产品的纯度为 100% (设 Na
38、2S2O35H2O 相对分子质量为 M)Na2S2O3的应用(7)Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被 Cl2氧化成 SO42,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为 S2O32+4Cl2+5H2O=2SO42+8Cl+10H+ 【分析】 (1)硫粉难溶于水、微溶于乙醇,乙醇湿润可以使硫粉易于分散到溶液中;(2)根据图示装置中仪器构造写出其名称,然后根据冷凝管能够起到冷凝回流的作用进行解答;(3)由于 S2O32具有还原性,易被氧气氧化成硫酸根离子可知杂质为硫酸钠;根据检验硫酸根离子的方法检验杂质硫酸钠; (4)S2O32与氢离子在溶液中能够发生氧化还原反应生成硫单质,据此写出反应的离子方程式;
39、 (5)根据滴定前溶液为无色,滴定结束后,碘单质使淀粉变蓝,判断达到终点时溶液颜色变化;(6)根据图示的滴定管中液面读出初读数、终读数,然后计算出消耗碘的标准溶液体积;根据反应 2S2O32+I2S4O62+2I可知,n(S2O32)=2n(I2) ,然后根据第 21 页(共 24 页)题中碘单质的物质的量计算出 Na2S2O35H2O 质量及产品的纯度;(7)根据题干信息“Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被 Cl2氧化成 SO42”及化合价升降相等写出反应的离子方程式【解答】解:(1)硫粉难溶于水微溶于乙醇,所以硫粉在反应前用乙醇湿润是使硫粉易于分散到溶液中,故答案为:使硫粉易于分散到溶
40、液中;(2)根据题中图示装置图可知,仪器 a 为冷凝管,该实验中冷凝管具有冷凝回流的作用,故答案为:冷凝管;冷凝回流;(3)S2O32具有还原性,能够被氧气氧化成硫酸根离子,所以可能存在的杂质是硫酸钠;检验硫酸钠的方法为:取少量产品溶于过量稀盐酸,过滤,向滤液中加 BaCl2溶液,若有白色沉淀,则产品中含有 Na2SO4,故答案为:Na2SO4; 取少量产品溶于过量稀盐酸,过滤,向滤液中加 BaCl2溶液,若有白色沉淀,则产品中含有 Na2SO4; (4)S2O32与氢离子发生氧化还原反应生成淡黄色硫单质,反应的离子方程式为:S2O32+2H+=S+SO2+H2O,故答案为:S2O32+2H+
41、=S+SO2+H2O;(5)滴定结束后,碘单质使淀粉变蓝,所以滴定终点时溶液颜色变化为:由无色变为蓝色,故答案为:由无色变为蓝色;(6)根据图示的滴定管中液面可知,滴定管中初始读数为 0,滴定终点液面读数为 18.10mL,所以消耗碘的标准溶液体积为 18.10mL;根据反应 2S2O32+I2S4O62+2I可知,n(S2O32)=2n(I2) ,所以 W g 产品中含有Na2S2O35H2O 质量为:0.1000 molL118.10103L2M=3.620103Mg,则产品的纯度为:100%=100%,故答案为:18.10;100%;(7)Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被 Cl2氧
42、化成 SO42,根据化合价升降相第 22 页(共 24 页)等配平后的离子方程式为:S2O32+4Cl2+5H2O=2SO42+8Cl+10H+,故答案为:S2O32+4Cl2+5H2O=2SO42+8Cl+10H+【点评】本题考查了化学实验基本操作方法及常见仪器的构造、离子的检验方法、中和滴定存在即计算、离子方程式的书写等知识,题目难度较大,试题涉及的题量较大,知识点较多,充分考查了学生对所学知识的掌握情况10 (14 分)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=92.4kJmol1一种工业合成氨的简易流程图如图 1:(1)天然气中的 H
43、2S 杂质常用常用氨水吸收,产物为 NH4HS一定条件下向NH4HS 溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式: 2NH4HS+O2=2NH3H2O+2S (2)步骤 II 中制氯气原理如下:CH4(g)+H2O(g)=CO2(g)+3H2(g)H=+206.4kJmol1CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)H=41.2kJmol1对于反应,一定可以提高平衡体系中 H2百分含量,又能加快反应速率的是 a a升高温度 b增大水蒸气浓度 c加入催化剂 d降低压强利用反应,将 CO 进一步转化,可提高 H2产量若 1mol CO 和 H2的混合气体(CO 的体
44、积分数为 20%)与 H2O 反应,得到 1.18mol CO、CO2和 H2的混合气第 23 页(共 24 页)体,则 CO 转化率为 90% (3)图 2 表示 500、60.0MPa 条件下,原料气投料比与平衡时 NH3体积分数的关系根据图中 a 点数据计算 N2的平衡体积分数: 14.5% (4)依据温度对合成氨反应的影响,在图 3 坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图(5)上述流程图中,使合成氨放出的热量得到充分利用的主要步骤是(填序号) ,简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法: 分离液氨,未反应的氮气和氢气循环使
45、用 【分析】 (1)H2S 杂质常用氨水吸收,产物为 NH4HS,一定条件下向 NH4HS 溶液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,反应过程中生成一水合氨,依据原子守恒和电子守恒配平书写化学方程式;(2)根据影响化学反应速率以及平衡移动的因素结合三行式进行计算回答;(3)依据反应特征 N2+3H2=2NH3,反应前后气体体积减小为生成氨气的体积,相同条件下,气体体积比等于气体物质的量之比,图象分析可知平衡状态氨气体积含量 42%,设平衡混合气体体积为 100,氨气为体积 42,计算反应的氮气,依据气体体积比计算原混合气体中氮气体积,得到平衡状态下氮气体积分数;(4)合成氨的反应是放热反应,开
46、始反应,氨气物质的量增大,达到平衡状态,继续升温,平衡逆向进行,氨气物质的量减小,据此画出变化图象;(5)依据反应是气体体积减小的放热反应,结合平衡移动原理分析判断【解答】解:(1)O2把 NH4HS 氧化为 S,可得化学方程式:2NH4HS+O2=2NH3H2O+2S,故答案为:2NH4HS+O2=2NH3H2O+2S;(2)a、反应为吸热反应,反应速率加快,平衡向右移动,H2的百分含量增大,正确;b、增大水蒸气浓度,H2的百分含量减小,错误;c、加入催化剂,H2的百分含量不变,错误;d、降低压强,反应速率减小,错误;设 CO 的转化量为 xCO+H2OCO2+H2转化量(mol) 0.2
47、0 0.8转化量(mol) x x x第 24 页(共 24 页)转化量(mol) 0.2x x 0.8+x1mol+x=1.18mol,则 x=0.18mol,可得 CO 转化率=100%=90%(3)根据图 1 可知 H2与 N2的投料比为 3,平衡时 NH3体积分数为 42%,设 H2物质的量为 3amol,N2物质的量为 amol,N2转化的物质的量为 x 则N2+3H22NH3转化量(mol) a 3a 0转化量(mol) x 3x 2x转化量(mol) ax 3a3x 2x100%=42%,解得 x=0.592a,则 N2的平衡体积分数=100%=14.5%,故答案为:14.5%;(4)随着反应的进行,NH3的物质的量逐渐增大,当反应平衡后,升高温度,平衡向左移动,NH3的物质的量逐渐减小,可画出图象为:故答案为:;(5)分析流程合成氨放热通过热交换器加热反应混合气体,使反应达到所需温度,提高合成氨原料总转化率,依据平衡移动原理分析,分离出氨气促进平衡正向进行,把平衡混合气体中氮气和氢气重新循环使用,提高原理利用率;故答案为:;分离液氨,未反应的氮气和氢气循环使用【点评】
限制150内