医学专题—农药残留分析19902.ppt

《医学专题—农药残留分析19902.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《医学专题—农药残留分析19902.ppt（83页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、食品安全的化学危食品安全的化学危害及其检测害及其检测(jinc)方法方法第一页，共八十三页。化学性污染化学性污染(wrn)的来源的来源1.来自生产、生活来自生产、生活(shnghu)和环境中的和环境中的污染物污染物1.从生产加工、运输、储存和销从生产加工、运输、储存和销售工具、容器售工具、容器(rngq)、包装材料、包装材料及涂料等溶入食品中的原料材及涂料等溶入食品中的原料材质、单体及助剂等物质质、单体及助剂等物质2.在食品加工储存中产生的物质在食品加工储存中产生的物质3.滥用的食品添加剂滥用的食品添加剂 农药和兽药农药和兽药有害金属有害金属多环芳烃化合物多环芳烃化合物N亚硝基化合物亚硝基化合

2、物二噁英二噁英第二页，共八十三页。第三章、农药残留第三章、农药残留(cnli)及其检测及其检测一、概述一、概述、农药、农药(nngyo)的定的定义：义：农药是指农药是指用于预防、消灭或者控制用于预防、消灭或者控制农业、农业、林业的林业的病、虫、草和其他病、虫、草和其他(qt)有害生物有害生物以以及及有目的地有目的地调节植物、昆虫生长的调节植物、昆虫生长的化学合成的化学合成的或者来源于生物、其他天然物质中的一种或或者来源于生物、其他天然物质中的一种或几种成分的混合几种成分的混合(药药)物及其制物及其制剂剂。农药管理条例农药管理条例(国务院，国务院，1997)第三页，共八十三页。、农药、农药(nn

3、gyo)的分类的分类1.按来源划分按来源划分(hufn)矿物质农药矿物质农药生物源农药生物源农药化学合成农药化学合成农药有效成分起源于矿物有效成分起源于矿物(kungw)的的无机化合物和石油类农药无机化合物和石油类农药直接用生物活体或生物代谢过程中产生的具直接用生物活体或生物代谢过程中产生的具有生物活性的物质或从生物体提取的物质作有生物活性的物质或从生物体提取的物质作为防治病虫草害的农药为防治病虫草害的农药由人工研制合成、并由有机由人工研制合成、并由有机化学工业生产的一类农药化学工业生产的一类农药第四页，共八十三页。2、按用途、按用途(yngt)划分划分杀昆虫剂杀昆虫剂杀线虫杀线虫(xinch

4、n)剂剂杀真菌剂杀真菌剂杀细菌剂杀细菌剂除草剂除草剂杀螨剂杀螨剂杀鼠剂杀鼠剂杀螺剂杀螺剂落叶剂落叶剂熏蒸剂熏蒸剂植物生长植物生长(shngzhng)调调节剂节剂昆虫不育剂昆虫不育剂第五页，共八十三页。3 3、按化学组成、按化学组成(z chn)(z chn)及结构划分及结构划分有机磷有机磷氨基甲酸酯氨基甲酸酯拟除虫菊酯拟除虫菊酯有机氯有机氯有机有机(yuj)砷砷有机有机(yuj)汞汞取代苯取代苯有机杂环有机杂环苯氧羧酸苯氧羧酸 4、按急性毒性划分、按急性毒性划分剧毒、高毒、中毒、低毒农药剧毒、高毒、中毒、低毒农药第六页，共八十三页。5、按作用、按作用(zuyng)类型划分类型划分 胃毒剂：胃毒

5、剂：通过昆虫消化器官吸收通过昆虫消化器官吸收触杀剂：触杀剂：通过昆虫体表通过昆虫体表(t bio)(t bio)侵入体内侵入体内熏蒸剂：熏蒸剂：通过昆虫呼吸道侵入虫体通过昆虫呼吸道侵入虫体内吸剂：内吸剂：被植物吸收传导分布于各部位被植物吸收传导分布于各部位引诱剂药剂：引诱剂药剂：诱集昆虫以便捕杀或毒杀诱集昆虫以便捕杀或毒杀趋避剂：趋避剂：使昆虫趋避受保护作物使昆虫趋避受保护作物拒食剂：拒食剂：昆虫中毒后拒绝摄食昆虫中毒后拒绝摄食不育剂：不育剂：昆虫中毒后失去生育力昆虫中毒后失去生育力第七页，共八十三页。、农药、农药(nngyo)残留残留（pesticideresidue）指使用农药后残留于生物

6、体、农副产品和环境指使用农药后残留于生物体、农副产品和环境中的微量农药及其有毒的代谢物的总量中的微量农药及其有毒的代谢物的总量农残表示单位：农残表示单位：mg/kgmg/kg食品或农作物食品或农作物按农残的特性和在环境中的半衰期可将其分为按农残的特性和在环境中的半衰期可将其分为高残留农药高残留农药、中等残留农药中等残留农药和和低残留农药低残留农药农残毒性可分为农残毒性可分为急性毒性急性毒性和和慢性毒性慢性毒性急性毒性：急性毒性：一次服用或接触一次服用或接触(jich)药剂而表现出的毒药剂而表现出的毒性，以致死中量（性，以致死中量（LD50）或致死中浓度（）或致死中浓度（LC50）表）表示示慢性

7、毒性：慢性毒性：农药在人畜体内的慢性累积性毒性和三农药在人畜体内的慢性累积性毒性和三致作用（致畸、致癌、致突变）致作用（致畸、致癌、致突变）第八页，共八十三页。农药最大残留农药最大残留(cnli)限量标准限量标准（maximumresiduelimit，MRL）按照良好的农业按照良好的农业(nngy)生产规范（生产规范（GAP），），直接或间接使用农药后，允许在食品和饲直接或间接使用农药后，允许在食品和饲料中残留的农药的最大浓度料中残留的农药的最大浓度第九页，共八十三页。减少农作物损失、提高产量，提高减少农作物损失、提高产量，提高经济效益，增加食品供应。经济效益，增加食品供应。提高绿化效率，减

8、少虫媒传染病、提高绿化效率，减少虫媒传染病、改善人类和动物的生活改善人类和动物的生活(shnghu)居住居住条件。条件。、使用、使用(shyng)农药的利与弊：农药的利与弊：第十页，共八十三页。造成环境及食物污染造成环境及食物污染(wrn)，使环境质，使环境质量恶化，物种减少，生态平衡破坏量恶化，物种减少，生态平衡破坏通过食物和水的摄入、空气吸入和通过食物和水的摄入、空气吸入和皮肤接触等途径对人体造成多方面皮肤接触等途径对人体造成多方面的危害和的危害和“三致作用三致作用”第十一页，共八十三页。第十二页，共八十三页。农药农药(nngyo)事故全世界每年约有事故全世界每年约有300万中毒患者，在美

9、国每年高万中毒患者，在美国每年高达达3一一4万人万人，我国每年也有上万人甚至，我国每年也有上万人甚至10万人万人以上。以上。第十三页，共八十三页。二、食品中农药二、食品中农药(nngyo)残留的来源残留的来源食食物物粮库施用粮库施用几舍施用几舍施用食品运输中使用食品运输中使用(shyng)事故性污染事故性污染农田直接农田直接(zhji)施用施用食物链富集食物链富集作物从环境中吸收作物从环境中吸收其它其它人体内农药总人体内农药总量的量的8090%是通过受污染是通过受污染食品带入食品带入第十四页，共八十三页。最快：最快：花生、胡萝卜、豌豆花生、胡萝卜、豌豆第二：第二：甜菜甜菜(tinci)(tin

10、ci)、萝卜、黄瓜、萝卜、黄瓜、马铃薯、大豆马铃薯、大豆第三：第三：莴苣、芹菜、芫菁莴苣、芹菜、芫菁最慢：最慢：卷心菜、洋葱、卷心菜、洋葱、茄子、圆茄子、圆辣椒、白菜、果类辣椒、白菜、果类农作物对吸收农药农作物对吸收农药(nngyo)(nngyo)的吸收速度的吸收速度第十五页，共八十三页。第十六页，共八十三页。食品贮藏加工过程农药食品贮藏加工过程农药(nngyo)残留量的影响残留量的影响1.贮贮藏藏：储储藏藏谷谷物物在在仓仓储储过过程程中中农农药药残残留留量量缓缓慢慢降降低低，但但部部分分农农药药可可逐逐渐渐渗渗入入内内部部而而致致谷谷粒粒内内部部残残留量增高留量增高(znggo)。2.加加工

11、工：常常用用的的加加工工方方法法可可不不同同程程度度地地降降低低农农药药残残留留量量，但但特特殊殊情情况况下下可可使使农农药药浓浓缩缩，重重新新分分布布或或生成毒性更大的物质生成毒性更大的物质表面加工方法可减少残留：如洗涤去皮等表面加工方法可减少残留：如洗涤去皮等油性加工，农药易溶于脂肪中，如油料作物油性加工，农药易溶于脂肪中，如油料作物有有些些可可与与组组织织细细胞胞中中的的酶酶和和酸酸作作用用，增增加加农农药药代代谢谢和和降降解解，可产生较大毒性的代谢可产生较大毒性的代谢第十七页，共八十三页。第十八页，共八十三页。三、食品中常见的农三、食品中常见的农药残留药残留(cnli)及其毒性及其毒性

12、第十九页，共八十三页。、有机氯农药、有机氯农药(nngyo)1.有机氯农药有机氯农药(nngyo)的种类、性质、毒性特点的种类、性质、毒性特点以苯为原料的有机氯农药：以苯为原料的有机氯农药：DDT、六六六、林、六六六、林丹、甲氧丹、甲氧DDT、乙滴涕、三氯杀螨砜、三氯杀、乙滴涕、三氯杀螨砜、三氯杀螨醇、杀螨酯、五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁螨醇、杀螨酯、五氯硝基苯、百菌清、稻丰宁以环戊二烯为原料的有机氯：以环戊二烯为原料的有机氯：氯丹、七氯、艾氯丹、七氯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、碳氯特灵等氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹、碳氯特灵等以松节油为原料的有以松节油为原料的有机氯农药机氯农药(nngy

13、o)：毒杀毒杀芬芬以萜烯为原料的有机氯以萜烯为原料的有机氯农药：农药：冰片基氯冰片基氯是具有杀虫活性的氯代烃类物质的总称是具有杀虫活性的氯代烃类物质的总称第二十页，共八十三页。滴滴滴滴涕涕（Dichlorodiphenyltrichloroethane，DDT）化学名：二氯二苯三氯乙烷化学名：二氯二苯三氯乙烷，2，2双双(对氯苯基对氯苯基)1，1，1一三氯乙烷，简称一三氯乙烷，简称(jinchng)223分子式：分子式：C14H9Cl15异构体：据苯环上异构体：据苯环上Cl的取代位置不同有的取代位置不同有第二十一页，共八十三页。DDT的理化的理化(lhu)性质性质纯品纯品DDT为白色结晶，熔点

14、为白色结晶，熔点108.5109 DDT产品为白色或淡黄色固体，在土壤中半衰期产品为白色或淡黄色固体，在土壤中半衰期310年，（在土壤中消失年，（在土壤中消失95%需需1633年）年）不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙醚、苯、氯苯、乙醚(ym)等有机溶剂等有机溶剂对光、酸均很稳定，对热亦较稳定，但温度高于本身对光、酸均很稳定，对热亦较稳定，但温度高于本身的熔点时，的熔点时，DDT会脱去会脱去HCl而生成毒性小的而生成毒性小的DDE对碱不稳定，遇碱亦会脱去对碱不稳定，遇碱亦会脱去HCl第二十二页，共八十三页。1874年人工合成年人工合成DDT，1939

15、年瑞年瑞士化学家穆勒发现了士化学家穆勒发现了DDT的杀昆的杀昆虫作用，并因此获得了虫作用，并因此获得了1948年的年的诺贝尔奖。诺贝尔奖。二战中用二战中用DDT杀蚊控制杀蚊控制(kngzh)疟疟疾传播，挽救了数千万人的生命。疾传播，挽救了数千万人的生命。DDT在生物体内富集作用很强。在生物体内富集作用很强。DDT造成的污染是全球性的。造成的污染是全球性的。背景背景(bijng)资料资料第二十三页，共八十三页。国标编号国标编号61876CAS号号50-29-3中文名称中文名称滴滴涕滴滴涕(DDT)英文名称英文名称2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroeth

16、ane别别名名2,2-双双(4-氯苯基氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷三氯乙烷(即即p,p-DDT)；主要异构体主要异构体o,p-DDT；p,p-DDE；p,p-DDD分子式分子式C14H9Cl5性性状状化合物所有异构体都是白色结晶状固体或化合物所有异构体都是白色结晶状固体或淡黄色粉末，无味，几乎无嗅淡黄色粉末，无味，几乎无嗅分子量分子量354.5蒸汽压蒸汽压2.5310-8kPa/20闪点：闪点：72-77熔熔点点108109溶解性溶解性DDT在水中极不易溶解，在有机溶剂中的在水中极不易溶解，在有机溶剂中的溶解情况如下溶解情况如下(g/100ml)：苯为：苯为106，环已，环已酮为酮为100，

17、氯仿为，氯仿为96，石油溶剂为，石油溶剂为4-10，乙醇为乙醇为1.5沸沸点点260密密度度1.55(25)稳定性稳定性DDT化学性质稳定，在常温下不分解。对化学性质稳定，在常温下不分解。对酸稳定，强碱及含铁溶液易促进其分解。酸稳定，强碱及含铁溶液易促进其分解。当温度高于熔点时，特别是有催化剂或光当温度高于熔点时，特别是有催化剂或光的情况下，的情况下，p,p-DDT经脱氯化氢可形成经脱氯化氢可形成DDE危险标记危险标记14（有毒品）（有毒品）用用途途主要用作农用杀虫剂主要用作农用杀虫剂第二十四页，共八十三页。六六六六六六Benzenehexachloride（简称（简称(jinchng)BHC

18、）分子式：分子式：C6H6Cl6化学名：六氯环己烷、六氯化苯化学名：六氯环己烷、六氯化苯常见常见(chnjin)异构体：异构体：第二十五页，共八十三页。BHC为白色或淡黄色固体，纯品为无色无臭晶体，工业为白色或淡黄色固体，纯品为无色无臭晶体，工业品有霉臭气味品有霉臭气味在土壤中半衰期为在土壤中半衰期为2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及环己烷等有机溶剂。乙醚、石油醚及环己烷等有机溶剂。BHC对光、热、空气、强酸均很稳定对光、热、空气、强酸均很稳定(wndng)，但对碱不稳，但对碱不稳定定(wndng)(BHC除外除外)，遇碱能分解（脱去，遇碱能分解（

19、脱去HCl）。）。C6H6Cl6十十3KOHC6H3Cl3十十3KCl十十3H2OBHC的理化的理化(lhu)性质性质第二十六页，共八十三页。国标编号国标编号61876CAS号号58-89-9中文名称中文名称六六六六六六(包括林丹包括林丹)英文名称英文名称hexachlorocyolohexane;benzenehexachloride别别名名六氯环已烷、六氯化苯、六氯环已烷、六氯化苯、BHC，有，有7种异构体：种异构体：-六六六、六六六、-六六六六六、六、-六六六、六六六、-六六六、六六六、-六六六、六六六、-六六六、六六六、-六六六，另有一六六六，另有一对旋光异构体。其中对旋光异构体。其中

20、-、-、-、-六六六又被称为甲体、乙体、六六六又被称为甲体、乙体、丙体和丁体六六六。丙体和丁体六六六。-六六六又称为林丹六六六又称为林丹分子式分子式C6H6Cl6性状性状灰白色到褐色粉末，有难闻的霉臭味灰白色到褐色粉末，有难闻的霉臭味分子量分子量290.82蒸汽压蒸汽压体体3.310-6、体体3.710-7、体体2.110-5、体体2.310-6kPa，(20)熔熔点点体：体：159-160体：体：309-310体：体：112-113体：体：138-139溶解性溶解性甲体甲体()不溶于水，溶于苯和氯仿；乙不溶于水，溶于苯和氯仿；乙体体()的溶解性同甲体；的溶解性同甲体；()丙体在室温丙体在室温

21、水中的溶解度为水中的溶解度为10ppm，微溶于石油，微溶于石油，溶于丙酮、芳烃和氯代烃溶于丙酮、芳烃和氯代烃密密度度1.87(20.4)稳定性稳定性六六六在高温和日光下不易分解，对六六六在高温和日光下不易分解，对酸稳定而极易被碱破坏酸稳定而极易被碱破坏危险标记危险标记13（有毒品）（有毒品）用途用途主要用作杀虫剂主要用作杀虫剂第二十七页，共八十三页。有机氯农药有机氯农药(nngyo)的毒性特点的毒性特点多属于多属于(shy)低毒和中毒、稳定难降解、半衰期低毒和中毒、稳定难降解、半衰期10年；年；可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收，可透过胎盘乳汁进入胎可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收，可透过胎盘乳汁进

22、入胎儿和婴儿；儿和婴儿；脂溶性强，蓄积于脂肪和含脂高的组织器官；脂溶性强，蓄积于脂肪和含脂高的组织器官；在食物链中生物富集作用很强；在食物链中生物富集作用很强；有些具有雌激素样活性。有些具有雌激素样活性。食物链食物链DDT含量含量(mg/kg)浓缩倍数浓缩倍数水水310-61浮游生物浮游生物0.041.3万万小鱼小鱼0.517万万大鱼大鱼2.066.7万万水鸟水鸟25.0833万万第二十八页，共八十三页。2、有机氯农药、有机氯农药(nngyo)中中毒毒急性毒性：急性毒性：主要为中枢神经系统症状，初期主要为中枢神经系统症状，初期出现易激惹性，肌肉震颤，继之出现易激惹性，肌肉震颤，继之出现阵发性及

23、强直性抽搐出现阵发性及强直性抽搐(chuch)，最后可因全身麻痹而死亡。最后可因全身麻痹而死亡。慢性毒性：慢性毒性：（为主）（为主）主要是肝脏、肾脏等实质主要是肝脏、肾脏等实质(shzh)脏器受损，也常有神脏器受损，也常有神经细胞变性以及肌肉、心脏和血液系统损害。经细胞变性以及肌肉、心脏和血液系统损害。三致性：三致性：引起雄性动物雌性化引起雄性动物雌性化阻碍胚胎发育，引起子代死亡或发育不良阻碍胚胎发育，引起子代死亡或发育不良动物试验有致癌性（肝癌、白血病等）动物试验有致癌性（肝癌、白血病等）第二十九页，共八十三页。3、有机氯农药的食品、有机氯农药的食品(shpn)残留残留食品食品(shpn)残

24、留顺序：残留顺序：动物性食品动物性食品 植物性食品植物性食品 在动物性食品中：肉类在动物性食品中：肉类 鱼类鱼类 蛋类蛋类 奶类奶类在植物性食品中：植物油在植物性食品中：植物油 粮食粮食 蔬菜蔬菜 水果水果中毒预防：中毒预防：去皮去壳加热去皮去壳加热一些食品有机氯农药的一些食品有机氯农药的MRL第三十页，共八十三页。、有机磷农药、有机磷农药(nngyo)(nngyo)高毒类：高毒类：对硫磷（对硫磷（1605）、内吸磷（）、内吸磷（1059）、甲拌磷）、甲拌磷（3911）、甲胺磷、水胺硫磷等）、甲胺磷、水胺硫磷等中毒中毒(zhngd)类：类：敌敌畏、乐果、甲基内吸磷、倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪敌敌畏

25、、乐果、甲基内吸磷、倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪磷磷(地亚农地亚农)等等低毒类：低毒类：马拉硫磷和敌百虫等马拉硫磷和敌百虫等1、品种、性质、特点：、品种、性质、特点：1938年发现，属磷酸酯或年发现，属磷酸酯或硫代磷酸酯类的高效硫代磷酸酯类的高效(oxio)广谱广谱农药，种类很多。农药，种类很多。ROO(S)PROX第三十一页，共八十三页。磷酸酯类磷酸酯类硫代磷酸酯类硫代磷酸酯类 第三十二页，共八十三页。二硫代磷酸酯类二硫代磷酸酯类 氨基氨基(nj)磷酸酯类磷酸酯类 甲胺磷甲胺磷 乙酰甲胺磷乙酰甲胺磷第三十三页，共八十三页。有机磷农药有机磷农药(nngyo)的性质的性质大多为棕色油状，有特殊蒜臭味，

26、挥发性大大多为棕色油状，有特殊蒜臭味，挥发性大溶解性：多难溶于水，可溶于脂肪溶解性：多难溶于水，可溶于脂肪(zhfng)及各种及各种有机溶剂有机溶剂水解性：在碱性介质、高温、水分含量高等环水解性：在碱性介质、高温、水分含量高等环境中易水解境中易水解氧化性：有机磷农药中，硫代磷酸酯农药在溴氧化性：有机磷农药中，硫代磷酸酯农药在溴作用下或在紫外线照射下，分子中作用下或在紫外线照射下，分子中S易被易被O取取代，生成毒性较大的磷酸酯代，生成毒性较大的磷酸酯第三十四页，共八十三页。有机磷农药有机磷农药(nngyo)的特点的特点优点：优点：p用药量少，杀虫效率高，选择性强，使用经济用药量少，杀虫效率高，选

27、择性强，使用经济p作作用用方方式式多多（兼兼具具触触杀杀、胃胃毒毒、熏熏蒸蒸三三种种作作用用方方式式，对对植植物物组组织织多多少少有有些些局局部部浸浸透透作作用用，还还有若干有若干(rugn)品种具内吸杀虫作用）品种具内吸杀虫作用）p在自然界中降解快，残留时间短在自然界中降解快，残留时间短p在在生生物物体体内内易易受受酶酶作作用用水水解解，残残毒毒在在体体内内不不积积蓄，烹调加工后农药残留量减少蓄，烹调加工后农药残留量减少缺点：缺点：p急性毒性强，对温血动物的毒性高，主要抑制急性毒性强，对温血动物的毒性高，主要抑制胆碱酯酶活性。胆碱酯酶活性。第三十五页，共八十三页。有机磷农药在土壤有机磷农药在

28、土壤(trng)中的持留时间中的持留时间有机磷制剂有机磷制剂乐乐果果马拉硫磷马拉硫磷对硫磷对硫磷甲拌磷甲拌磷乙拌磷乙拌磷持留时间持留时间(天天)4771530几种几种(jzhn)有机磷农药在作物上的残留有机磷农药在作物上的残留作物作物有机磷有机磷施药方法施药方法测定部位测定部位残留量残留量(ppm)水稻水稻杀螟松杀螟松100倍，离收割前倍，离收割前42天天稻谷稻谷0.06茶叶茶叶乐果乐果800倍喷洒倍喷洒成茶成茶当天：当天：17.79第第17天：天：0.05烟草烟草乐果乐果40%乳剂乳剂500倍倍50-100斤斤/亩亩鲜烟叶鲜烟叶烘烤后烘烤后1小时后：小时后：36.0第第1天：天：8.0第第9

29、天：未检出天：未检出第三十六页，共八十三页。甲胺磷乳油甲胺磷乳油 抑制抑制(yzh)胆碱酯酶胆碱酯酶活性活性2、有机磷农药、有机磷农药(nngyo)中毒中毒可经过消化道、呼吸道及皮肤黏膜侵入体内可经过消化道、呼吸道及皮肤黏膜侵入体内属于属于神经毒性神经毒性，主要是强烈，主要是强烈抑制胆碱酯酶（抑制胆碱酯酶（AChEAChE）活性）活性，导致导致AChACh堆积，表现为神经异常兴奋，肌肉强烈痉挛，堆积，表现为神经异常兴奋，肌肉强烈痉挛，可因呼吸或循环衰竭可因呼吸或循环衰竭(shuiji)(shuiji)而死亡。而死亡。ACh堆积堆积第三十七页，共八十三页。第三十八页，共八十三页。急性毒性急性毒性

30、AChE AChE 活性活性中中 毒毒 症症 状状轻轻度度降降 低低20-30%20-30%头晕、无力、恶心、多汗、胸闷、精神烦躁激动、食头晕、无力、恶心、多汗、胸闷、精神烦躁激动、食欲不振欲不振,步态蹒跚、站立不稳、瞳孔缩小、视力模糊，步态蹒跚、站立不稳、瞳孔缩小、视力模糊，肌肉紧束感肌肉紧束感中中度度降降 低低50-75%50-75%除上述症状加重外，还有流涎，大汗、呕吐、腹痛腹除上述症状加重外，还有流涎，大汗、呕吐、腹痛腹泻、气管分泌物增多，轻度呼吸困难，心动过缓，血泻、气管分泌物增多，轻度呼吸困难，心动过缓，血压和体温升高，高度眩晕和轻度意识障碍，肌肉纤颤压和体温升高，高度眩晕和轻度意

31、识障碍，肌肉纤颤 (先自眼睑和颜面肌肉开始，至胸部和双手手指，渐发先自眼睑和颜面肌肉开始，至胸部和双手手指，渐发展为全身肌肉颤动）。展为全身肌肉颤动）。重重度度降降 低低75%75%以上以上除上述症状表现外，瞳孔小似针尖，呼吸极度困难，除上述症状表现外，瞳孔小似针尖，呼吸极度困难，紫绀、肺水肿，全身抽搐，大小便失禁，昏迷及惊厥紫绀、肺水肿，全身抽搐，大小便失禁，昏迷及惊厥等。等。第三十九页，共八十三页。慢性慢性(mnxng)毒毒性性主要是神经系统、血液系统和视觉损伤，并可发主要是神经系统、血液系统和视觉损伤，并可发生生“迟发性周围神经炎迟发性周围神经炎”，甚至，甚至(shnzh)出现恢复出现恢

32、复期突然死亡，多无明显的三致作用。期突然死亡，多无明显的三致作用。神经衰弱综合症：神经衰弱综合症：头昏头痛、恶心头昏头痛、恶心(xn)、视物模糊，记忆力下降。视物模糊，记忆力下降。下肢运动失调，神经麻痹下肢运动失调，神经麻痹（急性（急性中毒后第二周产生）中毒后第二周产生）多见于口服乐果、敌百虫等多见于口服乐果、敌百虫等严重中毒者恢复后严重中毒者恢复后315日日内出现。内出现。第四十页，共八十三页。某市新鲜蔬菜中敌敌畏、乐果的残留量某市新鲜蔬菜中敌敌畏、乐果的残留量蔬菜蔬菜敌敌畏敌敌畏乐果乐果样品数样品数阳性率阳性率(%)范围范围(ppm)样品数样品数阳性率阳性率(%)范围范围(ppm)青菜青菜

33、3050.000.202828.60.073.33番茄番茄635.000.026-茄子茄子617.00.07650.00.060.11豇豆豇豆617.00.01617.000.354、有机磷农药的食物、有机磷农药的食物(shw)残留及预残留及预防防沈阳市沈阳市2006年第一次蔬菜农药残留超标率年第一次蔬菜农药残留超标率蔬菜类别蔬菜类别农残超标率农残超标率%蔬菜类别蔬菜类别农残超标率农残超标率%豆菜类豆菜类15.87菜豆菜豆21.21绿叶蔬菜绿叶蔬菜11.43白菜白菜18.18茄子茄子18.03茄果类茄果类8.00芹菜芹菜15.91甘蓝类甘蓝类5.00辣椒辣椒6.25瓜果类瓜果类1.23番茄番茄

34、3.66主要残留在植主要残留在植物类食物物类食物,尤尤其其(yuq)是含有是含有芳香族物的植芳香族物的植物物(如蔬菜水如蔬菜水果果)中中。第四十一页，共八十三页。预防预防(yfng)有机磷农药中毒的措施有机磷农药中毒的措施正确使用农药，注意农药的使用时间和使用次数正确使用农药，注意农药的使用时间和使用次数通过加工通过加工(jigng)、淘洗、烹调等过程降低农药的含量、淘洗、烹调等过程降低农药的含量一些农作物有机磷农药的一些农作物有机磷农药的MRL（mg/kg）品种品种敌敌畏敌敌畏乐果乐果马拉硫磷马拉硫磷对硫磷对硫磷甲拌磷甲拌磷杀螟硫磷杀螟硫磷 倍硫磷倍硫磷蔬菜蔬菜0.21.0不得检出不得检出不

35、得检出不得检出不得检出不得检出0.40.05水果水果不得检出不得检出0.40.05原粮原粮0.10.0530.1小麦小麦玉米玉米糙米糙米0.020.40.05植物油植物油不得检出不得检出不得检出不得检出不得检出不得检出0.1不得检出不得检出不得检出不得检出0.01第四十二页，共八十三页。、氨基甲酸酯类农药、氨基甲酸酯类农药(nngyo)(nngyo)19301930年英格哈特发现从产自西非的毒扁豆提年英格哈特发现从产自西非的毒扁豆提取的毒扁豆碱及其类似物具有抑制胆碱酯酶取的毒扁豆碱及其类似物具有抑制胆碱酯酶的作用。从的作用。从5050年代后期开始，人们陆续年代后期开始，人们陆续(lx)(lx)

36、开开发了一系列具有发了一系列具有N-N-甲基的氨基甲酸酯类杀虫甲基的氨基甲酸酯类杀虫剂。剂。第四十三页，共八十三页。1、氨基甲酸酯农药氨基甲酸酯农药(nngyo)(nngyo)的的种类、性种类、性质质属氨基属氨基(nj)(nj)甲酸的衍生甲酸的衍生物物杀虫剂杀虫剂涕灭威、速灭威、残杀涕灭威、速灭威、残杀(cnsh)威、恶虫威、威、恶虫威、西维因、克百威、异丙威、抗蚜威、灭虫威、灭多西维因、克百威、异丙威、抗蚜威、灭虫威、灭多威、硫双灭多威、甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威、硫双灭多威、甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威威除草剂除草剂禾大壮、哌草丹、丁草特、野麦威禾大壮、哌草丹、丁草特、野麦威杀线虫剂

37、杀线虫剂涕灭威、克百威涕灭威、克百威目前商品化品种已有目前商品化品种已有50多个，但多个，但真正大吨位的品种仅十几个，其真正大吨位的品种仅十几个，其销售额却占全部杀虫剂的销售额却占全部杀虫剂的1/4。R R2 2 R Rl lOOC-NOOC-N CH CH3 3第四十四页，共八十三页。氨基(nj)甲酸芳酯杀虫剂(甲萘威甲萘威)(克百威克百威)第四十五页，共八十三页。氨基(nj)甲酸肟酯杀虫剂 氨基(nj)甲酸杂环酯类杀虫剂 砜杀威砜杀威涕灭威涕灭威第四十六页，共八十三页。性性 质质p为无色和白色晶状固体为无色和白色晶状固体p易溶于多种有机溶剂，在水中溶解度较小（少数易溶于多种有机溶剂，在水中

38、溶解度较小（少数如涕灭威、灭多虫等例外如涕灭威、灭多虫等例外(lwi)）p贮存稳定性很好，在水中能缓慢分解，高温贮存稳定性很好，在水中能缓慢分解，高温和碱性时分解加快，一般没有腐蚀性和碱性时分解加快，一般没有腐蚀性特特 点点n广谱速效，持效期短，选择性高，不伤天敌。广谱速效，持效期短，选择性高，不伤天敌。n对对人人畜畜和和鱼鱼类类低低毒毒(毒毒性性 有有机机磷磷农农药药(nngyo)），且且在在自然界易被土壤微生物所分解，残留量低。自然界易被土壤微生物所分解，残留量低。n配合配合增效剂增效剂可成倍提高药效可成倍提高药效 氯化胡椒丁醚使甲萘威对家蝇的毒力可提高氯化胡椒丁醚使甲萘威对家蝇的毒力可提

39、高1515倍倍UC-76220UC-76220能使甲萘威对灰翅夜蛾类的药效提高能使甲萘威对灰翅夜蛾类的药效提高2727倍。倍。n化化合合物物结结构构简简单单，易易合合成成，新新的的品品种种不不断断上上市市，应用范围不断拓宽应用范围不断拓宽第四十七页，共八十三页。2 2、氨基甲酸酯类农药、氨基甲酸酯类农药(nngyo)(nngyo)中毒中毒经呼吸道、消化道侵入，也可经皮肤经呼吸道、消化道侵入，也可经皮肤(pf)缓慢吸收；缓慢吸收；主要分布在肝、肾、脂肪和肌肉组织中，在体内代主要分布在肝、肾、脂肪和肌肉组织中，在体内代谢迅速，代谢产物随尿排出，一般谢迅速，代谢产物随尿排出，一般24h可排出摄入可排

40、出摄入量的量的7080。毒理：主要是抑制胆碱酯酶活性，使酶失去对毒理：主要是抑制胆碱酯酶活性，使酶失去对ACh的水解能力，阻断正常神经传导导致整个生理生化的水解能力，阻断正常神经传导导致整个生理生化过程失调过程失调（类似有机磷农药但有区别）（类似有机磷农药但有区别）。氨基甲酸酯类农药氨基甲酸酯类农药有机磷农药有机磷农药对胆碱酯酶对胆碱酯酶的抑制的抑制可逆，在体内很快可逆，在体内很快被水解被水解不可逆不可逆半恢复时间半恢复时间 2060分钟分钟80500分钟分钟全恢复时间全恢复时间 数天数天几个月或更长几个月或更长第四十八页，共八十三页。症状症状(zhngzhung)类似有机磷农药中毒，但一般病

41、情较轻、病类似有机磷农药中毒，但一般病情较轻、病程较短、复原较快、不出现迟发性周围神经炎。程较短、复原较快、不出现迟发性周围神经炎。慢性毒性作用：慢性毒性作用：尚未完全明确，可能有潜尚未完全明确，可能有潜在致癌性在致癌性(因在弱酸条件下可与亚硝酸盐生因在弱酸条件下可与亚硝酸盐生成亚硝胺成亚硝胺)头昏头痛，肌肉痉挛乏力，恶心呕吐，流涎流泪，头昏头痛，肌肉痉挛乏力，恶心呕吐，流涎流泪，颤动多汗及瞳孔缩小。大量严重颤动多汗及瞳孔缩小。大量严重(ynzhng)中毒时可发中毒时可发生肺水肿、脑水肿、昏迷和呼吸抑制。生肺水肿、脑水肿、昏迷和呼吸抑制。中中毒毒症症状状第四十九页，共八十三页。主要残留在植物性

42、食品中，残留时间一般主要残留在植物性食品中，残留时间一般为为4天，残留量一般不超过国家标准。天，残留量一般不超过国家标准。因在动物体内因在动物体内(tni)易分解不易蓄积，故动易分解不易蓄积，故动物性食品中难检出物性食品中难检出3 3、氨基甲酸酯类农药、氨基甲酸酯类农药(nngyo)(nngyo)的食物残的食物残留留第五十页，共八十三页。、拟除虫菊酯类农药、拟除虫菊酯类农药(nngyo)模拟模拟天然除虫菊酯天然除虫菊酯的化学结构合成的化学结构合成,分分子中含有数个不对称碳原子，因而包子中含有数个不对称碳原子，因而包含多个含多个(du)(du)光学和立体异构体。光学和立体异构体。第五十一页，共八

43、十三页。1 1、拟除虫菊酯类农药种类、拟除虫菊酯类农药种类(zhngli)(zhngli)、性质和特点、性质和特点丙烯丙烯(bn x)(bn x)菊酯、联苯菊酯、胺菊酯、醚菊酯、联苯菊酯、胺菊酯、醚菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯I I型型(不含氰基不含氰基)：必那命、天王星必那命、天王星氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氰菊氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氰菊酯、杀螟菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯、杀螟菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯等酯等IIII型型(含氰基含氰基)：灭百可、速灭杀灭百可、速灭杀(mi sh)(mi sh)丁、敌杀

44、死丁、敌杀死(凯素灵凯素灵)、百树得、百树得第五十二页，共八十三页。烃菊酯烃菊酯MTI-800 醚菊酯醚菊酯MTI-500 第五十三页，共八十三页。氟氰菊酯氟氰菊酯 氟胺氰菊酯氟胺氰菊酯 甲氰菊酯甲氰菊酯 第五十四页，共八十三页。这类拟除虫菊酯的耐光性较好，主要这类拟除虫菊酯的耐光性较好，主要(zhyo)(zhyo)用于防用于防治农作物害虫。治农作物害虫。氯菊酯氯菊酯 氯氰菊酯氯氰菊酯 氰戊菊酯氰戊菊酯 第五十五页，共八十三页。丙烯丙烯(bn x)(bn x)菊酯菊酯(Allethrin)(Allethrin)、胺菊酯、胺菊酯(Tetramethrin)(Tetramethrin)醚菊酯醚菊酯

45、(Ethofenprox)(Ethofenprox)、苯醚菊酯、苯醚菊酯(Phenothrin)(Phenothrin)甲醚菊酯甲醚菊酯(Methothrin)(Methothrin)、氯菊酯、氯菊酯(Permethrin)(Permethrin)氯氰菊酯氯氰菊酯(cypermethrin)(cypermethrin)、溴氰菊酯、溴氰菊酯(Dehamethrin)(Dehamethrin)氰菊酯氰菊酯(Fenpropanate)(Fenpropanate)、杀螟菊酯、杀螟菊酯(Phencyclate)(Phencyclate)氰戊菊酯氰戊菊酯(Fenvalerate)(Fenvalerate)

46、、氟氰菊酯、氟氰菊酯(Flucythrin)(Flucythrin)氟胺氰菊酯氟胺氰菊酯(Fluvalinate)(Fluvalinate)、溴氟菊酯、溴氟菊酯(Bmthrinate)(Bmthrinate)氟氰戊菊酯氟氰戊菊酯(Flucythtinge)(Flucythtinge)等等常见常见(chn jin)(chn jin)的拟除虫菊酯有的拟除虫菊酯有第五十六页，共八十三页。性质性质(xngzh)和特点和特点不不溶溶或或微微溶溶于于水水，易易溶溶于于有有机机溶溶剂剂，在在酸酸性性条件下稳定，遇碱易分解。条件下稳定，遇碱易分解。高高效效、广广谱谱、低低毒毒、易易降降解解、在在作作物物中中残

47、残留留期期短短（通通常常(tngchng)(tngchng)为为7-307-30天天），降降解解后后易易转转变变成成极极性性化化合合物物，对对环环境境污污染染很很轻轻，是是继继无无机机农药、有机农药之后的第三代农药。农药、有机农药之后的第三代农药。高抗性高抗性短时间内产生高耐药性短时间内产生高耐药性多数品种只有触杀作用而无内吸作用多数品种只有触杀作用而无内吸作用价格较高，对鱼虾价格较高，对鱼虾(y xi)(y xi)、蜜蜂、家蚕高毒、蜜蜂、家蚕高毒缺缺 点点第五十七页，共八十三页。2、拟除虫菊酯类农药、拟除虫菊酯类农药(nngyo)中毒中毒毒毒理理：中中枢枢神神经经毒毒，改改变变神神经经细细胞

48、胞膜膜上上钠钠离离子子通通道道的的通通透透性性，阻阻断断(zdun)神神经经传传导导，引引起起运动神经麻痹而被击倒。运动神经麻痹而被击倒。急性中毒：急性中毒：神神经经系系统统症症状状为为主主，出出现现流流涎涎、共共济济失失调调、痉痉挛挛等等症症，可可致致感感觉觉异异常常（麻麻木木、瘙瘙痒痒(soyng)(soyng)）和和迟迟发发性变态反应，但性变态反应，但无胆碱酯酶抑制作用无胆碱酯酶抑制作用对皮肤有刺激和致敏作用。对皮肤有刺激和致敏作用。慢性中毒：慢性中毒：较少见，个别有诱变和胚胎毒性较少见，个别有诱变和胚胎毒性第五十八页，共八十三页。四、控制食品中农药残留四、控制食品中农药残留(cnli)

49、(cnli)的措施的措施 1.加强农药生产和经营管理。加强农药生产和经营管理。l农药登记毒理学试验方法（农药登记毒理学试验方法（GB15670-1995GB15670-1995）l食品安全性毒理评价程序（食品安全性毒理评价程序（GB15193-2003GB15193-2003）2.严格遵守并执行有关农药的安全使用规定，严禁使严格遵守并执行有关农药的安全使用规定，严禁使用高毒、高残留农药用高毒、高残留农药l有机氯、甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺有机氯、甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺l农药安全使用规定（农药安全使用规定（GB4285-1989GB4285-1989）l农药合理使

50、用准则（农药合理使用准则（GB8321-1987GB8321-1987）3.制订农药在蔬菜、水果中的最大残留限量标准（制订农药在蔬菜、水果中的最大残留限量标准（MRL，maximumresiduelimit）l食品中农药最大残留限量标准食品中农药最大残留限量标准（GB2763-2005）4.限制限制(xinzh)农药的使用剂量，大力发展绿色食品农药的使用剂量，大力发展绿色食品5.加工时选用符合农残标准的原料，或采用一定加工加工时选用符合农残标准的原料，或采用一定加工措施去除农药措施去除农药第五十九页，共八十三页。第六十页，共八十三页。五、常见农药残留的分析检测五、常见农药残留的分析检测(jin