热力学第一定律热力学第二定律.ppt
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1、第七章第七章 热力学是从能量守恒和能量转换的角度来研究热热力学是从能量守恒和能量转换的角度来研究热运动的规律。它不考虑物质内部的微观结构。运动的规律。它不考虑物质内部的微观结构。研究方法是:研究方法是:根据观察和实验所总结出的基本规根据观察和实验所总结出的基本规律(热力学第一定律、热力学第二定律)用逻辑推律(热力学第一定律、热力学第二定律)用逻辑推理的方法来研究物体的宏观性质以及宏观过程进行理的方法来研究物体的宏观性质以及宏观过程进行的方向和限度等问题的方向和限度等问题。1.热力学第一定律(first low of thermodynamics)一.基本概念1.热力学系统 (thermodyn
2、amics system)孤立系统、封闭系统、绝热系统、开放系统2.热力学过程 (thermodynamics process)观察活塞移动,见图:活塞速度很小(趋近于零)和较大时气体状态变化有何不同?V0,过程中的每一时刻气体能重新达到新的平衡态准静态过程 特点:每一时刻均有确定的状态参量。PV图示:二.功、热量、内能1.功 (work)(1)气体作功的计算,压力功,见图psdxA0系统对外作功 A0外界对系统作功(2)几何意义:PV 图,AB为某一热力学过程。红色区域的面积:红色区域的面积:曲线下总面积:曲线下总面积:可由面积求功。可由面积求功。系统从状态a(P1V1)经不同的过程到达状态
3、b(P2V2),系统对外界所作的功是不同的。功是过程量而不是状态量功是过程量而不是状态量pvoabacb过程的功adb过程的功2.热量Q (quantity of heat)计算公式:Q=cm(T2 T1)=Cmol(T2T1)Cmol摩尔热容量:单位摩尔质量的气体温度改变一度所吸收或放出的热量。仅与状态有关仅与状态有关内能的变化:内能的变化:与过程无关。与过程无关。Cmol、Q均与过程有关,是过程量。3.内能分子热运动能量的总和。理想气体:三.热力学第一定律1.定律:设系统从态态,作功A,吸热Q,内能变化U,则有:Q =A+E能量守恒方程无限小过程:dQ=dA+dE2.Q、A 正负的约定 Q
4、 0 吸热 Q 0 放热 A0 系统作功 A 0 外界作功2 2 热力学第一定律对理想气体的应用热力学第一定律对理想气体的应用一.等容过程 (isometric process)1.过程方程:2.A、Q、U 的计算 V=0 A=0 Q=CV(T2T1)而:而:Q=A+E=E 可得:可得:i 的取值?的取值?对其他过程是否成立对其他过程是否成立?二二.等压过程(等压过程(isobaric)1.过程方程过程方程2.A、Q、E 的计算的计算由:由:三三.等温过程(等温过程(isothermal process)1.过程方程过程方程 2.A、Q、E 的计算的计算 Q=CP(T2-T1)E=CV(T2-
5、T1)T=0 E=0Q=A=RTlnV2/V1等温过程等温过程 Cmol=?四四.绝热过程绝热过程1.A、Q、E 的计算的计算 Q=0 A=-E=-CV(T2 -T1)2.2.过程方程过程方程 dE=CvdT=-dA=-P dV (1)PdV+Vdp=RdT (2)联立(联立(1 1)()(2 2)得)得 (CV+R)PdV=-CVVdp得得:CpPdV=-CVVdp令令则有则有解得解得由由可得可得3.绝热线与等温线绝热线与等温线绝热线等温线绝热线较陡绝热线较陡如何判别绝热线与等温线?如何判别绝热线与等温线?例题例题:m=2.810=2.810-3-3 kg kg p=1atm =1atm t
6、=27=270 0c c 氮气,氮气,经历如图所示的过程,经历如图所示的过程,V4=V3,求整个过程的求整个过程的 内能的变化,功,热量。内能的变化,功,热量。(Cv=2.5=2.5R)pVo123v1v3v4解:PV 图示图示求出各状态的参量求出各状态的参量=2.46 x 10-3m3E4 E1=CV(T4T1)=312J等容过程:等容过程:A1=0等温过程:等温过程:等压过程:等压过程:A=A1+A2+A3=449 JE=Q A=312 JQ=Q1+Q2+Q3=761 J7.37.3循环过程循环过程 卡诺循环卡诺循环一一 循环过程循环过程1 热机的工作原理热机的工作原理以蒸汽机为例特点:工
7、作物质(水蒸汽、液态水)工作物质从外界吸热,增加内能,一部分对外作功 工作物质要回到原来状态,内能的另一部分以热量的形式放到一个温度较低的冷凝器里去。以上过程循环不已地进行2 定义:定义:如果一系统从某一状态出发,经过任意的如果一系统从某一状态出发,经过任意的一系列过程,最后又回到原来的状态,则称此一系一系列过程,最后又回到原来的状态,则称此一系列过程为循环过程。列过程为循环过程。3 正循环及循环效率正循环及循环效率规定:顺时针循环正循环ABCDA热机逆时针循环逆循环ADCBA致冷机或热泵分析正循环和逆循环的特点。分析正循环和逆循环的特点。逆循环:逆循环:体积膨胀体积膨胀 系统对外作功。系统对
8、外作功。A=?正循环:正循环:体积压缩,系统对外作负功。体积压缩,系统对外作负功。整个过程:整个过程:E=0由能量守恒:由能量守恒:A净净=Q 净净=Q1Q2循环效率:循环效率:由于由于Q2不为零,不为零,Q1不能为无穷大,不能为无穷大,1二二 卡诺循环卡诺循环准静态卡诺循环:由两个等温准静态卡诺循环:由两个等温过程和两个绝热过程组成的循过程和两个绝热过程组成的循环过程。环过程。1212等温膨胀过程等温膨胀过程U=0 23 23绝热过程绝热过程 34 34等温压缩过程等温压缩过程Q2 41 41绝热压缩绝热压缩整个循环中内能不变整个循环中内能不变A=Q1Q2(23)(41)或或则有:则有:仅适
9、用于卡诺循环仅适用于卡诺循环说明:说明:卡卡仅由仅由T1 1、T2 2决定决定 T1 1越大、越大、T2 2越小越小越越高。高。卡卡1 例题:例题:1mol单原子理想气体作如图所示的循环,单原子理想气体作如图所示的循环,AB为等温线,求循环效率。为等温线,求循环效率。解解ABCBCA净功:净功:吸热:吸热:7.4 逆循环逆循环致冷机和热泵致冷机和热泵一一.制冷机制冷机特点:外界做功,特点:外界做功,从低温热源吸热从低温热源吸热Q2,向高温热源向高温热源放热放热Q1。C-C-毛细节流阀毛细节流阀 B-B-冷凝器冷凝器 D-D-冷库冷库 E-E-压缩机压缩机制冷系数:制冷系数:卡诺制冷机(逆循环)
10、卡诺制冷机(逆循环):不同制冷温度时,冰箱的效率不同。不同制冷温度时,冰箱的效率不同。例题例题 一卡诺制冷机,从零度的水中吸取热量,一卡诺制冷机,从零度的水中吸取热量,向向27270 0C C 的房间放热,假定将的房间放热,假定将 50 50kg kg 的的 0 00 0C C的水变成的水变成了了0 00 0的冰。试问(的冰。试问(1 1)放于房间的热量有多少)放于房间的热量有多少 (2 2)使制冷机运转所需的机械功为多少?)使制冷机运转所需的机械功为多少?解:解:(1)(1)Q2 =3.35 x 105 x 50=1.665 x 107J(2)T2=263K多做的功为多做的功为 2.34 x
11、 1061.65 x 106=6.9 x 105 J二二.热热泵泵热泵热泵是把热量由低温物体抽到高温物体的装置,是把热量由低温物体抽到高温物体的装置,它的工作原理与致冷机相同。致冷机是让工作物质它的工作原理与致冷机相同。致冷机是让工作物质从低温物体处吸热,使低温物体的温度更低;而热从低温物体处吸热,使低温物体的温度更低;而热泵是让工作物质向高温物体放热,使高温物体的温泵是让工作物质向高温物体放热,使高温物体的温度更高。度更高。热泵工作过程:压缩机将热泵工作过程:压缩机将氨氨气或氟里昂进行压缩,使气或氟里昂进行压缩,使之变成高温高压的蒸汽,蒸之变成高温高压的蒸汽,蒸汽被导入室内管道(冷凝器)汽被
12、导入室内管道(冷凝器)中,氨蒸汽凝结成液体,同中,氨蒸汽凝结成液体,同时放出热量使室内气流升温时放出热量使室内气流升温而供暖。液化后的氨经节流而供暖。液化后的氨经节流阀变成低温低压的液体,阀变成低温低压的液体,被导入室外管道(蒸被导入室外管道(蒸发器)中,液体从室发器)中,液体从室外的空气中吸热而迅外的空气中吸热而迅速蒸发,蒸发后的气体又回到压缩机中进行下一速蒸发,蒸发后的气体又回到压缩机中进行下一个循环。个循环。供热效率供热效率如果上图中把压缩机的出口与室外管道相连,则此如果上图中把压缩机的出口与室外管道相连,则此装置就可以用来给室内降温,这就是所谓的制冷空装置就可以用来给室内降温,这就是所
13、谓的制冷空调,此时室内的管道就是蒸发器,而室外的管道就调,此时室内的管道就是蒸发器,而室外的管道就是冷凝器。是冷凝器。7.5 7.5 热力学第二定律热力学第二定律背景:第二类永动机的提出:将海水热量变为机背景:第二类永动机的提出:将海水热量变为机械功。若将海水温度降低械功。若将海水温度降低0.10.1K K,可供全世界工厂可供全世界工厂用用1 1万年以上。对热力学过程的方向是否有限制?万年以上。对热力学过程的方向是否有限制?实质上:热传导过程、功变热过程、扩散过程都具实质上:热传导过程、功变热过程、扩散过程都具有不可逆性,自然界中对热力学过程的方向有这严有不可逆性,自然界中对热力学过程的方向有
14、这严格的限制。格的限制。一一.表述表述1.1.开尔文表述:不可能从单一热源吸热,使之完全开尔文表述:不可能从单一热源吸热,使之完全变为有用功而不产生变为有用功而不产生其他影响其他影响。外界与系统均未外界与系统均未发生变化。发生变化。否定了第二永动机。否定了第二永动机。2.2.克劳修斯表述:热量不可能克劳修斯表述:热量不可能自发的自发的由低温热源向由低温热源向高温热源传递。高温热源传递。3.3.两种表述的等效性两种表述的等效性开氏:开氏:过程的方向性。过程的方向性。功变热功变热克氏:克氏:过程的方向性。过程的方向性。热传导热传导证明:证明:反证法反证法设一热机设一热机 K,再设一制冷机:再设一制
15、冷机:Q2T1T2Q1A=Q1联立两热机,联立两热机,有:有:C用同样的方法可证,当用同样的方法可证,当C时,必有时,必有K。从逻辑学可知:从逻辑学可知:即克劳修斯表述与开尔文表述完全等效。即克劳修斯表述与开尔文表述完全等效。二二.热一律与热二律的作用热一律与热二律的作用三三.统计意义:统计意义:(微观实质)(微观实质)例:理想气体自由膨胀(扩散过程),见图:例:理想气体自由膨胀(扩散过程),见图:AB抽去隔板:抽去隔板:一个分子回到一个分子回到A部的概率部的概率为为 。两个分子回到两个分子回到A部的概率部的概率为为 1/22。三个分子回到三个分子回到A部的概率为部的概率为 1/23。N0个分
16、子回到个分子回到A部的概率为部的概率为可以看出扩散过程的不可逆性。可以看出扩散过程的不可逆性。AB 分析过程的进行方向,分析过程的进行方向,以三个分子为例:见图以三个分子为例:见图abc分子可能出现的分布:分子可能出现的分布:A B A B A B A Babc0(1)abcbcacab(2)bcabaccab(3)abc0(4)哪一个状态出现的概率大哪一个状态出现的概率大过程进行的方向?过程进行的方向?微观态:分子的每一种可能分布的状态。微观态:分子的每一种可能分布的状态。宏观态:仅考虑分子个数,不考虑分子标号的状态。宏观态:仅考虑分子个数,不考虑分子标号的状态。过程进行方向:过程进行方向:
17、含微观态少的宏观态含微观态少的宏观态含微观态多的宏观态含微观态多的宏观态不均匀不均匀均匀均匀热力学概率热力学概率:某宏观态所含微观态数目。某宏观态所含微观态数目。热力学概率小的宏观态热力学概率小的宏观态热力学概率大的宏观态热力学概率大的宏观态7.6 7.6 熵与熵增原理熵与熵增原理一一.可逆过程与卡诺定理可逆过程与卡诺定理1.可逆过程:若发生的某过程,能找到另一过程使可逆过程:若发生的某过程,能找到另一过程使外界与系统全都复原,此过程称可逆过程。外界与系统全都复原,此过程称可逆过程。2.卡诺定理卡诺定理定理一:在相同高温热源(定理一:在相同高温热源(T1 1)与低温热源(与低温热源(T2 2)
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