物理化学-第五章--化学平衡kj.ppt

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1、理想液态混合物理想液态混合物:i=i*+RTlnxi i i+RTlnxi常压下常压下即即P P与与P P相差不大：相差不大：在在常压常压下，压力对凝聚态物质的化学势影响很小下，压力对凝聚态物质的化学势影响很小 实际液态混合物实际液态混合物:任意物质任意物质i：i=i*+RTlnai任意物质任意物质i：ai=x,B xi常压下常压下即即P P与与P P相差不大：相差不大：i i+RTlnai理想稀溶液理想稀溶液：溶质溶质B:溶剂溶剂A：A=A*+RTlnxA B=B+RTln(bB/b)B=B+RTln(cB/c)A A+RTlnxA常压下常压下：B B+RTln(bB/b)B B+RTln(

2、cB/c)常压下常压下：实际溶液实际溶液溶质溶质B:溶剂溶剂A：A A+RTlnax,A B=B+RTlnab,B B=B+RTlnac,B A=A*+RTlnax,A常压下常压下：常压下常压下：B=B+RTlnac,B B=B+RTlnab,B对纯的液体或固体对纯的液体或固体B：常压下常压下：B=B*B物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=xB 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c

3、对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 第五章第五章 化学平衡化学平衡 用热力学方法推导化学平衡的条件和平衡用热力学方法推导化学平衡的条件和平衡常数的表达式，讨论化学反应常数的表达式，讨论化学反应方向方向和和限度限度以及以及温度、压力与组成温度、压力与组成等等因素因素的影响。的影响。5.1范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程反应方向的判据反应方向的判据一、化学反应的一、化学反应的 rGmn假设有化学反应为：假设

4、有化学反应为：e E+fF gG+hH当当,吉布斯自由能的变化称为摩尔吉布斯自由能的变化称为摩尔反应吉布斯函数反应吉布斯函数由由所以所以所以所以等温等压等温等压其物理意义其物理意义:在温度、压力且组成一定的条件下，体系中在温度、压力且组成一定的条件下，体系中进行了极微量的化学反应所引起的体系进行了极微量的化学反应所引起的体系吉布斯吉布斯自由能的变化值与反应进度的变化值之比自由能的变化值与反应进度的变化值之比；也可以说在一巨大的体系中进行也可以说在一巨大的体系中进行1mol1mol进度的进度的化学反应时所引起的化学反应时所引起的体系吉布斯自由能的变化体系吉布斯自由能的变化 0,逆反应自发逆反应自

5、发称为化学反应亲和势，称为化学反应亲和势，是化学反应的净推动力是化学反应的净推动力 斜率斜率物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=xB 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度a

6、B=x,BxB 则则:rGm=(g G+g RTlnaG+h H+h RTlnaH)(e E+e RTlnaE+f F+f RTlnaF)e E+fF gG+hH 任意物质任意物质B B的化学势用通式表示的化学势用通式表示:B=B+RTlnaB=(g G+h H)(e E+f F)二、二、化学反应等温方程和标准平衡常数化学反应等温方程和标准平衡常数 rGm令：令：g G+h H a A b B=（标准状态下化学势变化）标准状态下化学势变化）则：则：再令：再令：则：则：化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 rGm=rGm+RTlnJa如果化学反应在恒温恒压下达

7、到平衡，则如果化学反应在恒温恒压下达到平衡，则 rGm=0 令：令：称为标准平衡常数称为标准平衡常数标准平衡常数的定义标准平衡常数的定义 K表示反应所能达到的最大限度，表示反应所能达到的最大限度，K越大，越大，则反应进行程度越大。则反应进行程度越大。而标准态的化学势只与温度有关而标准态的化学势只与温度有关 因此因此 只跟温度有关，所以只跟温度有关，所以 只与温度有关只与温度有关注意：注意：（1 1）因为：因为：（2 2）范特荷夫等温方程另外的形式范特荷夫等温方程另外的形式通过比较标准平衡常数标准平衡常数 与与大小判断大小判断在恒温恒压下一个化学反应进行的方向是用在恒温恒压下一个化学反应进行的方

8、向是用 rGm判断，而不是用判断，而不是用 rGm即即即即即即自发地由左向右进行 达到平衡 自发地由右向左进行(3)决定了决定了化学反应方向化学反应方向，而，而则是则是反应限反应限度的量度的量，由它可计算出最大（平衡）转化率。由它可计算出最大（平衡）转化率。(4)无量纲，单位为无量纲，单位为1(5)的大小与方程式的书写有关。的大小与方程式的书写有关。2H2(g)+O2(g)=2 H2O(g)1H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)(6)是一普遍适用的公式是一普遍适用的公式不但适用于不但适用于理想气体理想气体，也适用于，也适用于真实气体真实气体，液态混液态混合物合物，液态溶液液态溶液及及气气

9、液（固）混合反应体系液（固）混合反应体系。称为标准平衡常数称为标准平衡常数只不过在不同的体系只不过在不同的体系表达形式不一样表达形式不一样任意物质任意物质B B的化学势用通式表示的化学势用通式表示:B=B+RTlnaB物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=xB 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB

10、/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 理想气体理想气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=xB 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB

11、/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 5.2 理想气体的化学平衡与理想气体的化学平衡与标准平衡常数标准平衡常数一、标准平衡常数一、标准平衡常数其中其中e E+fF gG+hH 范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 记为记为称为称为压力压力商商 对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 标准平衡常数标准平衡常数对理想气体：对理想气体：范特荷夫等温方程范特

12、荷夫等温方程标准平衡常数标准平衡常数有的书有的书记为：记为：二、理想气体气相反应平衡常数的各种表示法二、理想气体气相反应平衡常数的各种表示法标准平衡常数标准平衡常数：令：令：=(g+h)(e+f)书上：书上：B产物与反应物系数之差产物与反应物系数之差 e E+f Fg G+h H称作压力平衡常数称作压力平衡常数则：则：K=KP(P)或：或：KP=K(P)n压压力力平平衡衡常常数数KP的的单单位位为为(Pa)，气气体体反反应的压力平衡常数通常简称应的压力平衡常数通常简称平衡常数平衡常数。因因为为 K K 仅仅为为温温度度 T T 的的函函数数，所所以以平平衡衡常常数数 K KP P也仅为温度的函

13、数也仅为温度的函数。得到得到：称作称作浓度平衡常数浓度平衡常数因为因为KP只是温度的函数，只是温度的函数，KC也仅为温度的函数也仅为温度的函数。n对于理想气体，分压与总压有关系式：对于理想气体，分压与总压有关系式：Pi=P xi，代入，代入KP定义式：定义式：摩尔分数平衡常数摩尔分数平衡常数 n则：则：Kx=KP(P)（Kx无量纲）无量纲）或：或：Kx=K(P/P)n由上式看出：由上式看出：uKx既与温度有关（既与温度有关（KP是温度的函数），又是温度的函数），又是体系压力是体系压力P的函数的函数。n即即P改变时，改变时，Kx值也会变（除非值也会变（除非=0）。）。n理想气体反应的平衡常数关系

14、式归纳为理想气体反应的平衡常数关系式归纳为：KP=K(P)=Kx(P)=Kc(RT)(理想气体理想气体)对于气相反应，最常用的平衡常数是对于气相反应，最常用的平衡常数是 K KP Pn当当=0时，时，KP=K=Kx=Kc另外的平衡常数另外的平衡常数摩尔数摩尔数物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=xB 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:

15、aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)碳酸盐的分解：碳酸盐的分解：三、有三、有纯凝聚态物质纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应参加的理想气体化学反应的标准平衡常数与分解压的标准平衡常数与分解压 在在常压常压下，下，纯固体纯固体和和纯液体纯液体B B的化学势可表示为的化学势可表示为 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 B=B*B标准平衡常数标准平衡常数 对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 若把若把C

16、O2看成是理想气体看成是理想气体CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)标准平衡常数标准平衡常数KP=PCO2压力平衡常数压力平衡常数不必将固体物质的分压写在平衡常数的表示式不必将固体物质的分压写在平衡常数的表示式。将将平平衡衡时时CO2的的分分压压称称为为CaCO3分分解解反反应应的的“分解压分解压”。即在一定温度下，不论即在一定温度下，不论CaCO3和和CaO的数量有的数量有多少，反应达到平衡时，多少，反应达到平衡时，CO2的分压为一定的分压为一定。KP=PCO2压力平衡常数压力平衡常数解离（分解）压：解离（分解）压：某固体物质发生解离（分解）某固体物质发生解离（分解）反应时，所产生气体

17、的平衡压力，称为解离反应时，所产生气体的平衡压力，称为解离（分解）压。如果气体物质不止一种，则所有（分解）压。如果气体物质不止一种，则所有气体的总压称为解离（分解）压。气体的总压称为解离（分解）压。n n表表不同温度下，不同温度下，CaCO3分解反应的分解压数值分解反应的分解压数值 温度温度(C)77580085510001100分解压分解压0.1440.2200.5563.8711.50(PCO2/atm)例：例：试利用标准生成吉布斯自由能数据，求算试利用标准生成吉布斯自由能数据，求算298K时，时，欲使反应欲使反应得以进行，最少需要氧的分压为多少？已知得以进行，最少需要氧的分压为多少？已知

18、KCl(s)和和KClO3(s)的标准摩尔生成吉布斯自由能分别为的标准摩尔生成吉布斯自由能分别为和和）解：解：当且仅当当且仅当时，反应才能向右进行。时，反应才能向右进行。化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 理想气体理想气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系KP、Kx、Kc、Kn物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=x

19、B 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 5.3 实际气体的化学平衡与实际气体的化学平衡与标准平衡常数标准平衡常数其中其中e E+fF gG+hH 范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 记为记为称为称为逸度逸度商商 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 标准平衡常数标准平衡常数对实际气体：对实际气体：范

20、特荷夫等温方程范特荷夫等温方程标准平衡常数标准平衡常数有的书有的书记为：记为：因为因为BBPfB=注意：注意：所以实际气体所以实际气体与温度压力有关与温度压力有关化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 理想气体理想气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系KKPP、KKx x、KKc c、KKn n物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液

21、溶剂：aB=xB 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 5.4液态混合物或液态混合物或溶液中的化学平衡及其标准溶液中的化学平衡及其标准平衡常数平衡常数其中其中e E+fF gG+hH 范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程一、常压液态混合物一、常压液态混合物（1）实际的液态混合物）实际的液态混合物aB 就是活度就是活度 aB=BxB 称为称为活

22、度商活度商 aB=xB 或 B=1标准平衡常数标准平衡常数范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程（2）理想的液态混合物）理想的液态混合物aB=BxB 二、常压溶液（非电解质）二、常压溶液（非电解质）其中其中范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程实际溶液溶质实际溶液溶质:aB 就是活度就是活度 aB=b,BbB/b 称为称为活度商活度商 e E+fF gG+hH（1）若溶剂）若溶剂A不参与反应不参与反应aB=c,BcB/c 标准平衡常数标准平衡常数aB=b,BbB/b aB=c,BcB/c aB bB/baB cB/c对于理想稀溶液（无限稀的溶液）对于理想稀溶液（无限稀的溶液）:活度系数活度系数1物质物质B

23、 B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=xB 对理想稀溶液溶质：对理想稀溶液溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 其中其中范特荷夫等温方程范特荷夫等温方程实际溶液实际溶液溶质溶质:aB=b,BbB/b

24、 活度商活度商 aA+e E+fF gG+hH（2）若溶剂）若溶剂A参与反应参与反应aB=c,BcB/c 溶剂溶剂A作为反应物作为反应物实际溶液实际溶液溶剂溶剂:aA=AxA 标准平衡常数标准平衡常数对于理想稀溶液（无限稀的溶液）对于理想稀溶液（无限稀的溶液）:活度系数活度系数1aB=b,BbB/b aB=c,BcB/c aB bB/baB cB/caA=AxA aA=AxA aA xA 1 化学反应等温方程或化学反应等温方程或VantHoff等温方程式等温方程式 理想气体理想气体反应体系反应体系实际气体实际气体反应体系反应体系液态混合物或液态混合物或溶液反应体系溶液反应体系KKPP、KKx

25、x、KKc c、KKn n物质物质B B的化学势通式表示：的化学势通式表示：对理想气体：对理想气体：aB=PB/P 对实际气体：对实际气体：aB=fB/P 对理想液态混合物：对理想液态混合物：aB=xB 对理想稀溶液溶剂：对理想稀溶液溶剂：aB=xB 溶质：溶质：aB=bB/b aB=cB/c 对实际溶液：对实际溶液：aB 为活度溶剂溶剂:aB=x,BxB 溶质溶质aB=b,BbB/b aB=c,B cB/c 对纯的液体或固体：对纯的液体或固体：aB=1 对实际液态混合物：对实际液态混合物：aB 为活度aB=x,BxB 1）通过反应的（标准）平衡常数计算）通过反应的（标准）平衡常数计算;2）用

26、用已已知知反反应应的的 fGm计计算算所所研研究究反反应应的的 rGm；3）通通过过反反应应的的 rS和和 rH，用用下下面面公公式式来计算来计算：rGm=rHm TrSm5.5 5.5 标准平衡常数的测定与平衡组成的计算标准平衡常数的测定与平衡组成的计算一、一、rGm与与K的计算的计算(1)(1)物理方法物理方法 通过物理性质的测定，如体系折光率通过物理性质的测定，如体系折光率电导率电导率颜色颜色光的吸收光的吸收密度密度色谱等，求色谱等，求出出平衡组成平衡组成，这种方法一般不会扰乱体系的平，这种方法一般不会扰乱体系的平衡。衡。(2)(2)化学方法化学方法 采用化学分析的方法，但加入试剂会扰采

27、用化学分析的方法，但加入试剂会扰乱体系的平衡状态，使所测浓度并非平衡浓度，乱体系的平衡状态，使所测浓度并非平衡浓度，故故分析前必须设法使平衡分析前必须设法使平衡“冻结冻结”，如，如骤冷骤冷或或有催化剂存在时采取暂时除去催化剂的方法，有催化剂存在时采取暂时除去催化剂的方法，使反应使反应“停止停止”等。等。二、二、K的测定的测定测定测定平衡组成平衡组成三、三、计算平衡组成时的几个概念计算平衡组成时的几个概念平衡平衡转化率转化率=e E+fF gG+hH 起始摩尔数或浓度起始摩尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度cE,0nE消耗掉消耗掉E E的数量（达到的数量（达到平衡平衡时）时）E E的

28、起始数量的起始数量=nE,0-nEnE,0=cE,0-cEcE,0若等体积反应若等体积反应nE,0cE平衡平衡产率产率=转化为指定产物消耗掉转化为指定产物消耗掉E E的数量（达到的数量（达到平衡平衡时）时）E E的起始数量的起始数量nE,0-nEnE,0=cE,0-cEcE,0若等体积反应若等体积反应e E+fF gG+hH 起始摩尔数或浓度起始摩尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度平衡时摩尔数或浓度cE,0nEnE,0cE平衡平衡产率产率5.6温度对标准平衡常数的影响温度对标准平衡常数的影响n对任意一化学反应来说：对任意一化学反应来说：rGm=RTlnKK只和温度有关只和温度有关n要要确确定定K随随

29、温温度度的的变变化化关关系系，就就必必须须首首先先知知道道 rGm随温度的变化。随温度的变化。Gibbs-Helmholtz公式公式对于化学反应：对于化学反应：一、平衡常数随温度的变化一、平衡常数随温度的变化 把把 rGm/T=RlnK代入上式代入上式得到：得到：n因因K与压力无关，故左侧恒压条件可不写，即：与压力无关，故左侧恒压条件可不写，即：即化学反应标准平衡常数随温度变化的即化学反应标准平衡常数随温度变化的微分式微分式。当当 rHm 0，即即吸吸热热反反应应时时，升升高高温温度度，dT 0，K，有利于正反应进行；有利于正反应进行；当当 rHm 0，即即放放热热反反应应时时，升升高高温温度

30、度，dT 0，K，不利于正反应进行。不利于正反应进行。1）当温度变化范围不大时，则）当温度变化范围不大时，则恒压反应热恒压反应热 rHm可近似地看作为一常数可近似地看作为一常数，积分可得：，积分可得：C为积分常数为积分常数n由上式可以看出，如果以由上式可以看出，如果以lnK对对1/T作图作图，应得一直线，此直线的应得一直线，此直线的斜率为斜率为rHm/R。常数常数=rHm/Rn定积分，则得：定积分，则得：例例反应反应的的(1)导出此反应的导出此反应的的关系式；的关系式；(2)计算此反应在计算此反应在500K时的时的及及。解：（解：（1）已知）已知298K时时,首先求出首先求出 又又将将C值和值

31、和值代入值代入VantHoff方程，得方程，得和和的表达式：的表达式：(2)当当T=500时时 2）当当温温度度变变化化范范围围较较大大时时，则则 rH就就不不能能看看作作常数，需将常数，需将 rH=rH(T)函数代入方程积分。函数代入方程积分。n基尔霍夫定律：基尔霍夫定律：将上式代入将上式代入：式中式中I为积为常数为积为常数 理想气体反应的平衡常数关系式归纳为理想气体反应的平衡常数关系式归纳为：KP=K(P)=Kx(P)=Kc(RT)(理想气体理想气体)n当当=0时，时，KP=K=Kx=Kc=产物与反应物系数之差产物与反应物系数之差另外的平衡常数另外的平衡常数摩尔数摩尔数5.7其其他他因因素

32、素对对理理想想气气体体反反应应的的化化学学平衡的影响（在保持温度不变时）平衡的影响（在保持温度不变时）一、压力：一、压力：KP=K(P)=Kc(RT)=Kx(P)nK（KP）、KP、Kc只是温度的函数。只是温度的函数。KX是温度和压力的函数是温度和压力的函数由由Kx=Kc(RT/P)，lnKx=lnKc+ln(RT/P)=产物与反应物系数之差产物与反应物系数之差书上：书上：0，反应后体积，反应后体积，增加压力，对正向反，增加压力，对正向反应不利；应不利；0，反应后体积，反应后体积，增加压力，对正向反，增加压力，对正向反应有利；应有利；=0，等分子数反应，增加压力，不影响。，等分子数反应，增加压

33、力，不影响。n n“增增加加压压力力，平平衡衡向向气气体体分分子子数数减减少少的的方方向向移动。移动。”二、加入惰性气体二、加入惰性气体(保持保持总压总压 P P不变不变)a A+b Bg G+h H气相反应气相反应(理想气体理想气体)：只与只与T T有关有关 n保保持持总总压压P不不变变，往往平平衡衡体体系系中中充充以以惰惰性性气气体时：体时：u若若=0，对对平平衡衡混混合合物物组组成成没没有有影影响响；u若若0，由由于于加加入入惰惰性性气气体体(即即n增增加加)，Kn增增加加，即即增增加加产产物物nG、nH，即即平平衡衡向产物增加方向移动；向产物增加方向移动；u若若0，平衡向反应物增加方向移动。，平衡向反应物增加方向移动。三、反应物摩尔比对平衡转化率的影响三、反应物摩尔比对平衡转化率的影响CO+2H2=CH3OH起始起始1mol平衡摩尔分数平衡摩尔分数xCOxH2x甲甲设设有有 可得：可得：则：则：m取何值，取何值，x甲甲有最大值，在数学上相当于将有最大值，在数学上相当于将x甲甲对对m微分求其极值。微分求其极值。即令即令 压力影响压力影响惰性气惰性气体影响体影响温度温度 影响影响