机械工程材料的凝固10407.pptx
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1、材 料 的 凝 固 第三章第三章金属材料及热处理金属材料及热处理第三章第三章 材料的凝固材料的凝固 3.4 凝固组织与其控制凝固组织与其控制3.1 纯金属的结晶纯金属的结晶3.2 合金的结晶合金的结晶3.3 铁碳合金相图铁碳合金相图基本概念基本概念 凝固与结晶凝固与结晶凝凝 固:固:指物质从液态经冷却转变为固态的过程;指物质从液态经冷却转变为固态的过程;凝固后的固态物质可以是晶体,也可以是非晶体凝固后的固态物质可以是晶体,也可以是非晶体结结 晶:晶:通过凝固形成晶体物质的过程通过凝固形成晶体物质的过程金属的凝固过程金属的凝固过程玻璃的凝固过程玻璃的凝固过程结晶过程结晶过程非晶体凝固过程非晶体凝
2、固过程金属从液态过渡为固体晶态的转变金属从液态过渡为固体晶态的转变一次结晶一次结晶金属从一种固态过渡到另一种固体晶态的金属从一种固态过渡到另一种固体晶态的过程过程二次结晶二次结晶性能发生突变性能发生突变逐渐变化逐渐变化 影响凝固状态的因素影响凝固状态的因素1.熔融液体的粘度熔融液体的粘度粘度粘度表征液体表征液体中发生相对运中发生相对运动的阻力动的阻力粘度越大,表粘度越大,表示液体越粘稠示液体越粘稠液体层间的内摩擦力液体层间的内摩擦力越大,相对运动也越越大,相对运动也越困难困难原子无法迁移排成晶体原子无法迁移排成晶体形成无规则的原子排列形成无规则的原子排列金属材料熔体的金属材料熔体的粘度值极小粘
3、度值极小,熔点附近原子的迁移能,熔点附近原子的迁移能力极强,绝大多数能凝固为晶体。力极强,绝大多数能凝固为晶体。2.熔融液体的冷却速度熔融液体的冷却速度冷却速度越大冷却速度越大阻止金属材料阻止金属材料中原子的迁移中原子的迁移非晶态的金属材料非晶态的金属材料第一节第一节 纯金属的结晶纯金属的结晶三、三、同素异构转变同素异构转变二、纯金属的结晶过程二、纯金属的结晶过程一、一、结晶的热力学条件结晶的热力学条件一、一、结晶的热力学条件结晶的热力学条件热力学定律:在等压条件下,一切自发过程都是朝着系统热力学定律:在等压条件下,一切自发过程都是朝着系统自由能降低自由能降低的方向进行的方向进行液液 态态固固
4、 态态T0温度升高温度升高自由能下降自由能下降同一物质的液体和晶体在不同同一物质的液体和晶体在不同温度下自由能的变化温度下自由能的变化T0理论结晶温度理论结晶温度低于低于T0高于高于T0物质处于晶体状态稳定物质处于晶体状态稳定物质处于液体稳定物质处于液体稳定液液 态态固固 态态T0液体与晶体的液体与晶体的自由能自由能-温度曲线温度曲线纯金属的冷却曲线纯金属的冷却曲线T0冷却曲线:冷却曲线:测定液体金属冷却时温度和时间的变化关测定液体金属冷却时温度和时间的变化关 系作出的曲线系作出的曲线纯金属的冷却曲线纯金属的冷却曲线T0理论结晶温度(理论结晶温度(熔点熔点)结晶时的过冷现象结晶时的过冷现象金属
5、的实际结晶温度低于理论结晶温度的现象金属的实际结晶温度低于理论结晶温度的现象实际结晶温度实际结晶温度TTT0过冷度过冷度TT0 T注:对注:对于某种金属来说,过冷度不于某种金属来说,过冷度不是恒定值,它的大小与冷却速度有是恒定值,它的大小与冷却速度有关,关,冷却速度越大,过冷度也越大冷却速度越大,过冷度也越大,则金属的实际结晶温度越低。则金属的实际结晶温度越低。由于在结晶由于在结晶时释放出结时释放出结晶潜热晶潜热过冷是结晶过冷是结晶的必要条件的必要条件结晶的结构条件结晶的结构条件形成晶核形成晶核固态金属固态金属原子作长程有序规则排列原子作长程有序规则排列金属结晶的实质金属结晶的实质:由短程有序
6、的排列的由短程有序的排列的液态金属转变成具有长程有序排列的固液态金属转变成具有长程有序排列的固态金属态金属在一定条件下短程有序排列的在一定条件下短程有序排列的原子团有可能成为原子团有可能成为结晶的核心结晶的核心液态金属冷却到液态金属冷却到T T0 0以下以下经过一段时间经过一段时间晶核晶核固态金属原子排列固态金属原子排列液态金属原子排列液态金属原子排列孕育孕育期期液态金属液态金属原子作短程有序规则排列原子作短程有序规则排列二、纯金属的结晶过程二、纯金属的结晶过程二、纯金属的结晶过程二、纯金属的结晶过程结晶过程结晶过程晶核不断形成晶核不断形成晶核不断长大晶核不断长大液体冷却到液体冷却到T0 0温
7、度以下温度以下出现新的晶核出现新的晶核液液 体体经过一段时间经过一段时间(称为孕育期称为孕育期)晶晶 核核各个方向生长各个方向生长不断生核不断生核不断长大不断长大液体完全消失液体完全消失一些尺寸极小、一些尺寸极小、原子规则排列原子规则排列的小晶体的小晶体1.结晶的基本过程结晶的基本过程晶晶 体体每一个晶核每一个晶核 一个小晶粒一个小晶粒 多晶体多晶体结构结构1 1)晶核的形成方式)晶核的形成方式)晶核的形成方式)晶核的形成方式晶核的形晶核的形晶核的形晶核的形成方式成方式成方式成方式自发成核自发成核非自发成核非自发成核2.2.结晶后晶粒的大小结晶后晶粒的大小晶核可以由近程有序结构液体中晶核可以由
8、近程有序结构液体中规则排列的原子团形成规则排列的原子团形成由液体中的固态杂质微粒作晶核由液体中的固态杂质微粒作晶核注:注:在实际结晶过程中,自发形核和非自发形核同时在实际结晶过程中,自发形核和非自发形核同时存在,但以非自发形核方式发生结晶更为普遍存在,但以非自发形核方式发生结晶更为普遍2)2)晶核的长大方式晶核的长大方式晶核的长大方式晶核的长大方式晶核的长大方式晶核的长大方式树枝状长大树枝状长大均匀长大均匀长大主要方式主要方式过冷度很小时过冷度很小时实际金属结晶实际金属结晶时冷却速度较时冷却速度较大大晶核树枝状长大示意图晶核树枝状长大示意图3 3)晶粒大小)晶粒大小)晶粒大小)晶粒大小表示晶粒
9、大小的一种尺寸表示晶粒大小的一种尺寸l 晶粒度晶粒度晶粒就是由一个晶核长大的晶体晶粒就是由一个晶核长大的晶体 晶粒大小一般以单位面积的晶粒数目或晶粒大小一般以单位面积的晶粒数目或以晶粒的平均直径来表示以晶粒的平均直径来表示标准晶粒度共分八级,一级最粗,八级最细。标准晶粒度共分八级,一级最粗,八级最细。钢的晶粒度示意图(钢的晶粒度示意图(100 X 100 X)2 2级级1 1级级8 8级级7 7级级6 6级级5 5级级4 4级级3 3级级3.3.晶粒大小对材料性能的影响晶粒大小对材料性能的影响晶粒越细,常温下的力学性能越好晶粒越细,常温下的力学性能越好晶粒直径晶粒直径晶粒直径晶粒直径抗拉强度抗
10、拉强度抗拉强度抗拉强度屈服强度屈服强度屈服强度屈服强度伸长率伸长率伸长率伸长率7.0mm7.0mm7.0mm7.0mm180MPa180MPa180MPa180MPa38MPa38MPa38MPa38MPa30.6%30.6%30.6%30.6%0.1mm0.1mm0.1mm0.1mm278MPa278MPa278MPa278MPa116MPa116MPa116MPa116MPa50%50%50%50%对于在高温下工作的金属材料,晶粒应粗一些。因为对于在高温下工作的金属材料,晶粒应粗一些。因为在高温下原子沿晶界的扩散比晶内快,晶界对变形的在高温下原子沿晶界的扩散比晶内快,晶界对变形的阻力大为减
11、弱而致阻力大为减弱而致多晶体纯铁的晶粒大小与力学性能多晶体纯铁的晶粒大小与力学性能 决定晶粒度的因素决定晶粒度的因素晶粒的大小晶粒的大小长大的速度长大的速度形核率形核率单位时间单位体积内形成晶核的数目单位时间单位体积内形成晶核的数目形核率(形核率(N)晶核的长大速度(晶核的长大速度(G)单位时间晶体生长的线长度单位时间晶体生长的线长度形核率与长大速度的比值形核率与长大速度的比值N/G越大越大晶粒越细晶粒越细晶粒度晶粒度-N,G-N,G-过冷度关系曲线过冷度关系曲线 控制晶粒尺寸的方法控制晶粒尺寸的方法1.控制过冷度控制过冷度过冷度增大过冷度增大NG值增加值增加晶粒细小晶粒细小降低浇铸温度降低浇
12、铸温度因此小型和薄壁铸件比因此小型和薄壁铸件比大型铸件组织细大型铸件组织细增大冷却速度增大冷却速度增加过冷度增加过冷度2.变质处理变质处理(孕育处理)(孕育处理)在液态金属中加入能在液态金属中加入能成为外生核的物质成为外生核的物质促进形核促进形核细化晶粒细化晶粒变质剂(孕育剂变质剂(孕育剂)注:注:不是加入任何物质都能起变质作用的,不同的不是加入任何物质都能起变质作用的,不同的 金属液体要加入不同的物质金属液体要加入不同的物质铸造工业中利用此法,可生产出高强度的孕育铸铁铸造工业中利用此法,可生产出高强度的孕育铸铁提高形提高形核率核率3.振动、搅拌等方法振动、搅拌等方法在结晶时,采用机械振在结晶
13、时,采用机械振动、超声波处理等方法动、超声波处理等方法能促进形核能促进形核打碎正在生长的树状晶打碎正在生长的树状晶新的晶核新的晶核晶粒细化晶粒细化碎晶块碎晶块由于外部由于外部输入了能输入了能量量三、三、同素异构转变同素异构转变同素异构转变同素异构转变:物质在固态下其晶格类型随温度的变化物质在固态下其晶格类型随温度的变化 而发生转变的现象而发生转变的现象同素异晶体同素异晶体:同素异构转变所得到的不同晶格的晶体同素异构转变所得到的不同晶格的晶体同素异构转变同样也要遵循形核、长大的规律,但它是一同素异构转变同样也要遵循形核、长大的规律,但它是一个固态下的相变过程,即为固态相变个固态下的相变过程,即为
14、固态相变在金属中,在金属中,锡、铁、锰、钴、钛锡、铁、锰、钴、钛等都存等都存在着同素异构转变在着同素异构转变1.基本概念基本概念温温度度时间时间1538153813941394912912-Fe-Fe-Fe纯铁的同素异构转变纯铁的同素异构转变2.2.铁的同素异构转变铁的同素异构转变液态铁结晶后是液态铁结晶后是体心立方晶格体心立方晶格-Fe在在1394以下转变以下转变成面心立方晶格成面心立方晶格-Fe冷却至冷却至912时又转时又转变成体心立方晶格变成体心立方晶格-Fe-Fe-Fe-Fe13941394912912正是纯铁具有这种正是纯铁具有这种同素异晶转变同素异晶转变,因而才能对钢和铸铁进行各种
15、热处因而才能对钢和铸铁进行各种热处理,以改变其组织和性能理,以改变其组织和性能3.3.固态转变的特点固态转变的特点固态转变又称为固态转变又称为二次结晶或重结晶二次结晶或重结晶,它有与结晶不同的特点:,它有与结晶不同的特点:1、发生固态转变时,形核一般在某些特定部位发生,、发生固态转变时,形核一般在某些特定部位发生,如晶界、晶内缺陷等如晶界、晶内缺陷等2、由于固态下扩散困难,因而固态转变的过冷倾向大、由于固态下扩散困难,因而固态转变的过冷倾向大固态相变组织通常要比结晶组织细固态相变组织通常要比结晶组织细3、固态转变往往伴随着体积变化,因而易产生很大、固态转变往往伴随着体积变化,因而易产生很大的内
16、应力,使材料发生变形或开裂的内应力,使材料发生变形或开裂第二节第二节 合金的结晶合金的结晶2.二元相图的基本类型与分析二元相图的基本类型与分析1.二元相图的建立二元相图的建立基本知识基本知识合金的结晶特点:合金的结晶特点:1.合金的结晶过程不一定在恒温下进行,而是在一个合金的结晶过程不一定在恒温下进行,而是在一个温温度范围内度范围内完成,而纯金属在完成,而纯金属在恒温恒温下完成;下完成;2.合金的结晶不仅会发生合金的结晶不仅会发生晶体结构的变化晶体结构的变化,还会,还会伴有化伴有化学成分的变化学成分的变化,而纯金属仅发生晶体结构的变化。,而纯金属仅发生晶体结构的变化。合金系:两个或两个以上的组
17、元按不同比例下配制成合金系:两个或两个以上的组元按不同比例下配制成 的一系列不同成分的合金的总称的一系列不同成分的合金的总称合合 金:是两种或两种以上的金属元素,或金属元素与金:是两种或两种以上的金属元素,或金属元素与 非金属元素组成的具有金属特性的物质非金属元素组成的具有金属特性的物质组元:组元:组成合金的最简单、最基本且能独立存在的物质;组成合金的最简单、最基本且能独立存在的物质;在大多数的情况下就是组成元素。按所含组元的数目,合在大多数的情况下就是组成元素。按所含组元的数目,合金分为二元合金、三元合金及多元合金金分为二元合金、三元合金及多元合金相:相:是指合金中是指合金中化学成分、晶体结
18、构和原子聚集状态化学成分、晶体结构和原子聚集状态皆相同,皆相同,并以界面互相分开的各均匀组成部分并以界面互相分开的各均匀组成部分组织:组织:指用肉眼或显微镜所观察到的材料的微观形貌,包含指用肉眼或显微镜所观察到的材料的微观形貌,包含合金中合金中不同形状、大小、数量和分布的相不同形状、大小、数量和分布的相,又称显微组织。,又称显微组织。相相 图:图:反映在反映在平衡条件平衡条件下各成分合金的结晶过程以及下各成分合金的结晶过程以及相和组织存在范围与变化规律的简明示意图相和组织存在范围与变化规律的简明示意图状态图:状态图:相图可以反映材料在不同条件下的状态相图可以反映材料在不同条件下的状态平衡图:平
19、衡图:相图是通过材料在极其缓冷的条件下所测得相图是通过材料在极其缓冷的条件下所测得的试验数据建立的,反映各相平衡状态的关系的试验数据建立的,反映各相平衡状态的关系相相 图图状态图状态图平衡图平衡图缓慢冷缓慢冷却条件却条件下下1.二元相图的建立二元相图的建立CuNi二元合金系为例,说二元合金系为例,说明二元相图的建立过程明二元相图的建立过程1)配制出不)配制出不同成分的合金同成分的合金测出它们的测出它们的冷却曲线冷却曲线找出各曲线找出各曲线上的临界点上的临界点温度温度时间时间100%Cu20%Ni80%Ni60%Ni40%Ni100%NiCu-Ni合金的冷却曲线合金的冷却曲线结晶的开始结晶的开始
20、温度和终了温度和终了温度温度2)在温度在温度-成分坐标成分坐标系中过合金成分系中过合金成分点作成分垂线点作成分垂线将临界点标在成分线上将临界点标在成分线上将成分垂线上相同意义将成分垂线上相同意义的点连接起来,标上相的点连接起来,标上相应的数字和字母应的数字和字母Cu-Ni合金的二元相图合金的二元相图温度温度时间时间LCuNi20%20%80%80%60%60%40%40%Ni%100%Cu20%Ni80%Ni60%Ni40%Ni100%NiCu-Ni合金的冷却曲线合金的冷却曲线Cu-Ni合金相图合金相图液相线:液相线:结结晶开始点的晶开始点的连线连线固相线固相线:结结晶终了点的晶终了点的连线连
21、线在温度在温度-成分坐标成分坐标系中过合金成分系中过合金成分点作成分垂线点作成分垂线将临界点标将临界点标在成分线上在成分线上将成分垂线上相同意义的点连接将成分垂线上相同意义的点连接起来,标上相应的数字和字母起来,标上相应的数字和字母L+温度温度2.2.二元相图的基本类型与分析二元相图的基本类型与分析相图与合金性能之间的关系相图与合金性能之间的关系二元匀晶相图二元匀晶相图二元共晶相图二元共晶相图二元包晶相图二元包晶相图形成稳定化合物的二元合晶相图形成稳定化合物的二元合晶相图具有共析反应的二元合晶相图具有共析反应的二元合晶相图二元相图的分析步骤二元相图的分析步骤二二元元相相图图的的基基本本类类型型
22、二元匀晶相图二元匀晶相图定定 义:两组元在液态和固态下均无限互溶,且只发生义:两组元在液态和固态下均无限互溶,且只发生匀晶反应的相图匀晶反应的相图匀晶反应:从液相中直接结晶出固溶体的反应匀晶反应:从液相中直接结晶出固溶体的反应二元匀晶相图是最简单的二元相图,二元匀晶相图是最简单的二元相图,Cu-Ni;Cu-Au;Au-Cu-Ni;Cu-Au;Au-Ag;W-MoAg;W-Mo等合金都具有这类相图等合金都具有这类相图LABCuNiNi%Cu-Ni合金相图合金相图液相线液相线固相线固相线液相区液相区固相区固相区L+两相区两相区铜的熔点铜的熔点镍的熔点镍的熔点1)相图分析)相图分析LABCuNiNi
23、%Cu-Ni合金相图合金相图合金平衡结晶过程合金平衡结晶过程LLLL时间时间L+t1t2t3t4温度温度l1l2l31432l42 2)合金的结晶过程)合金的结晶过程温度温度分分 析析1.液、固相线不仅是相区分线,也是结晶时两液、固相线不仅是相区分线,也是结晶时两相的成分变化线相的成分变化线2.2.匀晶转变是变温转变,在结晶过程中,液、固匀晶转变是变温转变,在结晶过程中,液、固两相的成分随温度而变化两相的成分随温度而变化3 3)杠杆定律)杠杆定律 确定两平衡相的成分确定两平衡相的成分LABCuNiNi%L+t1x1xx2abo 确定两平衡相的相对确定两平衡相的相对重量重量LABCuNiNi%L
24、+x1xx2t1abo 确定两平衡相的成分确定两平衡相的成分设合金成分为设合金成分为x过过x作成分垂线作成分垂线在垂线上相当于在垂线上相当于t1 1的的点做水平线点做水平线其与液、固相线的交点其与液、固相线的交点a,b所对应的成分所对应的成分x1 1、x2 2分别为分别为液相、固相的成分液相、固相的成分LABCuNiNi%L+x1xx2t1abo 确定两平衡相的相对重量确定两平衡相的相对重量设成分为设成分为x的合金的重量为的合金的重量为1固相相对重量为固相相对重量为Q,其成分为其成分为x2 2,则:,则:液相的相对重量为液相的相对重量为QL L,其成分为其成分为x1 1QL+Q=1QL*x1+
25、Q*x2=x 确定两平衡相的相对重量确定两平衡相的相对重量QL+Q=1QL*x1+Q*x2=xQL=Q=x2-xx2-x1x-x1x2-x1LABCuNiNi%L+x1xx2t1aboQL=Q=QLQ注:杠杆定律只适用于两相区注:杠杆定律只适用于两相区支点是支点是合金的合金的成分成分端点是所求端点是所求两平衡相的两平衡相的成分成分4 4)枝晶偏析)枝晶偏析也称晶内偏析也称晶内偏析在一个晶粒中,造成先结晶晶轴在一个晶粒中,造成先结晶晶轴(枝干枝干)的成分和后的成分和后结晶晶轴结晶晶轴(分枝分枝)成分的差异成分的差异定定 义:义:在一个枝晶范围内或一个晶粒范围内成分不均匀在一个枝晶范围内或一个晶粒
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