化学成分定量分析方法准确度（正确度和精密度）符合性评价通则(T-CSTM 00961—2022).pdf

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1、 ICS 71.040.99 CCS A00 团 体 标 准 T/CSTM 009612022 化学成分定量分析方法 准确度（正确度和精密度）符合性评价通则 Chemical composition quantitative analytical methods-General rules for evaluation of accuracy （trueness and precision）compliance 2022-12-09 发布 2023-03-09 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 T/CSTM 009612022 I 前 言 本文件参照 GB/T 1.1-2020 标准化工作导

2、则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国材料与试验标准化委员会科学试验标准化领域委员会（CSTM/FC98）提出。本文件由中国材料与试验标准化委员会科学试验标准化领域委员会科学试验评价技术标准化委员会（CSTM/FC98/TC04）归口。T/CSTM 009612022 引 言 随着标准化工作的推进，国家标准、行业标准、地方标准、团体标准等在标准化体制改革下各自发挥优势，在化学成分定量分析领域推出大量新方法标准。但是这些方法标准中与准确度相关的正确度和精密度内容的规范性、合理性、适用性存在各种

3、各样的问题，亟需建立相关的评价标准。开展化学成分定量分析方法准确度符合性评价研究，有助于规范分析方法中对精密度和正确度的内容描述，满足方法准确度符合性评价的实施需求，确保方法中精密度和正确度规定的合理性和可操作性。本文件为标准起草单位规范撰写精密度和正确度内容提供依据；为评价机构开展方法准确度符合性评价工作提供标准支撑；引导用户规范使用分析方法中精密度和正确度；帮助实验室在采用化学成分定量分析方法时进行方法验证。T/CSTM 009612022 1 化学化学成分定量成分定量分析分析方法 准确度（正确度和精密度）符合性评价通则 1 范围 本文件规定了化学成分定量分析方法准确度（正确度和精密度）符

4、合性评价的评价原则、评价流程和一般要求。本文件适用于化学成分定量分析方法的准确度评价和方法验证。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第 1 部分：总则与定义 GB/T 6379.6-2009 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第 6 部分：准确度值的实际应用 3 术语和定义 GB/T 6379.1界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1 测试结果 test

5、 results 用规定的测试方法所确定的特性值。来源：GB/T 6379.1-2004，3.2 3.2 接受参照值 accepted reference value 用作比较的经协商同意的标准值，它来自于：a）基于科学原理的理论值或确定值；b）基于一些国家或国际组织的实验工作的指定值或认证值；c）基于科学或者工程组织赞助下合作实验工作中的同意值或认证值；d）当a）b）c）不能获得时，则用（可测）量的期望，即规定测量总体的均值。来源：GB/T 6379.1-2004，3.5 3.3 准确度 accuracy 测试结果与接受参照值间的一致程度。来源：GB/T 6379.1-2004，3.6 3.

6、4 正确度 trueness T/CSTM 009612022 10 由大量测试结果得到的平均数与接受参照值间的一致程度。来源：GB/T 6379.1-2004，3.7 3.5 精密度 precision 在规定条件下，独立测试结果间的一致程度。来源：GB/T 6379.1-2004，3.12 3.6 重复性 repeatability 在重复条件下的精密度。来源：GB/T 6379.1-2004，3.13 3.7 重复性限r repeatability limit 一个数值，在重复性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。来源：GB/T 6379.1-2004，3.16 3

7、.8 再现性 reproducibility 在再现性条件下的精密度。来源：GB/T 6379.1-2004，3.17 3.9 再限性限R reproducibility limit 一个数值，在再限性条件下，两个测试结果的绝对差小于或等于此数的概率为95%。来源：GB/T 6379.1-2004，3.20 3.10 临界差CD0.95 critical difference 在95%的概率水平下，在重复性条件下测试结果平均值与接受参照值的临界差。来源：GB/T 6379.1-2004，附录A（规范性附录）有修改 4 评价原则 选择具有参照值的多个水平样品，根据化学成分定量分析方法的准确度由精

8、密度和正确度构成的原则，分别对方法的重复性和再现性进行评价。通过对样品进行分析，依据样品分析结果的重复性，判定精密度是否符合要求；依据样品分析结果和参照值之差是否符合临界差要求，判定正确度是否符合要求；从而得出准确度是否符合要求的评价结论。T/CSTM 009612022 3 5 评价流程 方法准确度符合性评价流程见图 1。图 1 准确度符合性评价流程图 6 一般要求 6.1 评价方案设计 依据被评价分析方法的技术规定，确定准确度符合性评价的以下内容：a）分析对象：选择分析对象应与被评价分析方法中的适用对象一致，应选择代表性对象，尽可能覆盖不同类别；b）化学成分：应选择被评价分析方法适用的所有

9、化学成分；注：有充分理由的前提下（例如：合同约定），可选择代表性化学成分，并在评价报告中说明。c）含量范围：应覆盖分析方法中精密度适用范围的高、中、低含量，通常选择 5 个不同含量，至少选择 3 个不同含量。如果产品指标规定了限制值或者管制值，应优先考虑此含量。6.2 确定样品 依据评价方案，选择具备参照值的标准物质/标准样品、质控样品或者实验室制备的足够均匀的样品。6.3 样品分析 采用被评价方法，选择具备相关分析能力和分析条件的实验室，在重复性条件下对样品分析两次或以上并出具结果。6.4 结果评价 6.4.1 精密度符合性评价 6.4.1.1 实验室对每个样品在重复性条件下分析（24）次或

10、根据方法规定确定分析次数。通过对分析结果的重复性验证，完成方法精密度符合性评价。按 GB/T 6379.6-2009 中 5.2 的规定，其评价要求如下：a）当 n=2 时，两次独立分析结果之差不大于分析方法规定的重复性限(r)（如公式（1）所示），即表明实验结果的重复性为满意结果：样品发放 样品分析 结果评价 出具评价报告 评价方案设计 T/CSTM 009612022 10 12xxr（1）b）当 n=3 时，三次独立分析结果的极差不大于 1.2r（如公式（2）所示），即表明实验结果的重复性为满意结果：xmax-xmin1.2r（2）c）当 n=4 时，四次独立分析结果的极差不大于 1.3

11、r（如公式（3）所示），即表明实验结果的重复性为满意结果：xmax-xmin1.3r（3）式中：第一次分析结果；第二次分析结果；xmax分析结果的极大值；xmin分析结果的极小值。6.4.1.2 不同化学成分定量分析方法中给出的重复性限形式可能有以下几类：a）若方法给出实验室内相对标准偏差（RSD）上限值时，则计算 r=2RSDx；b）若方法给出实验室内标准偏差（s）上限值时，则计算 r=2s；c）若方法给出重复性标准差（sr）时，则计算r=2 2rs；d）若方法给出重复性允许差，视同为重复性限r；e）若方法给出重复性相对允许差（r0/x0）时，则计算r=r0/x0 x。6.4.2 正确度符合

12、性评价 6.4.2.1 根据 GB/T 6379.6-2009 以及被评价方法中的重复性和再现性规定，按公式（4）、公式（5）和公式（6）计算分析结果的临界差，对分析结果的平均值和参照值之差是否超出临界差进行判别，完成方法正确度符合性评价。（4）（5）或 （6）1x2x220.95112nCDRrn=220.950.95CDCDU=+220.9511(2.8)(2.8)2RrnCDn=T/CSTM 009612022 5 式中：r 重复性限；r重复性标准差；R 再现性限；R再现性标准差；U包含因子 k=2 时接受参照值的扩展不确定度；CD0.95 临界差；CD0.95 考虑接受参照值的不确定度

13、的临界差。注：当方法中没有提供 r 或r时，公式（5）和（6）可忽略 r 或r后计算，应注意临界差结果可能偏大。6.4.2.2不同化学定量分析方法中给出的再现性限形式可能有以下几类：a）若方法给出实验室间相对标准偏差（RSD）上限值，则先计算 R=2RSDx；b）若方法给出实验室间标准偏差（s）上限值，则先计算R=2s；c）若方法给出的是再现性标准差（sR），则先计算R=2 2Rs。6.4.2.3 不同化学定量分析方法中给出的允许差形式可能有以下几类：a）若方法给出标样允许差（E），则临界差为 CD0.95=E；b）若方法给出方法室间相对允许差（E），则临界差为 CD0.95=2Ex；c）若方

14、法只给出实验室间分析结果的允许差（E），视同为 R，则临界差为 CD0.95=2E。6.4.2.4 当实验室在重复条件下 n 次分析结果的平均值Y与参照值0的差值不大于上述计算方法得出的临界差时，即00.95YCD，则表明方法的正确度符合要求。6.4.3 方法准确度符合性评价 对每个样品分别进行（24）次平行分析：a）如果所有样品的分析结果同时符合方法精密度和正确度的规定，则方法准确度符合性评价结论为符合；b）如果某一个样品的分析结果不符合方法精密度或（和）正确度的规定，则另选分析样品复核，选取覆盖异常点及其上下范围的三个及以上样品重新分析。若选择样品的分析结果均符合方法精密度和正确度的T/C

15、STM 009612022 10 规定，则此范围精密度和正确度规定合理，准确度符合性评价结论为符合。如果半数或超过半数的样品分析结果不符合方法精密度或（和）正确度的规定，标准方法研制单位需对标准进行复核；c）其他情况，方法准确度符合性评价结论为不符合，标准方法研制单位需对标准进行复核。6.5 评价结果报告 评价结果报告应包括以下内容：a）被评价化学成分定量分析方法名称；b）委托机构名称；c）被评价化学成分定量分析方法的精密度和正确度描述；d）评价方案设计；e）数据处理和评价原则；f）分析结果汇总；g）评价结论；h）附表。T/CSTM 009612022 7 附录 A（资料性）植物油 苯并(a)

16、芘的测定 超临界流体色谱在线净化-反相高效液相色谱法准确度符合性评价示例 A.1评价方案设计评价方案设计 A.1.1分析对象和化学成分 按T/CSTM 00745-2022规定的方法分析植物油中苯并(a)芘。按 T/CSTM 00745-2022 要求选取 4 种代表性植物油作为分析对象，样品基质包括大豆油、菜籽油、花生油和调和油。A.1.2 含量范围 按 T/CSTM 00745-2022 规定的精密度适用的植物油苯并(a)芘质量分数为 0.5 g/kg50 g/kg。选择的样品基质大豆油、菜籽油、花生油和调和油覆盖高、中、低含量，并考虑植物油中苯并(a)芘限值含量。依据适用范围和 GB 2

17、762 中植物油中苯并(a)芘限值含量 10g/kg，设计的含量为 0.7g/kg、4.0g/kg、15.0g/kg、35.0g/kg、45.0g/kg。A.2确定样品确定样品 依据评价方案设计，配制大豆油4g/kg和15.0g/kg、菜籽油0.7g/kg、花生油35.0g/kg、调和油45.0g/kg，并以样品的配制含量作为指定值。委托权威机构对配制样品指定值进行复核，复核结果与指定值吻合。A.3样品分析样品分析 向具备相关分析能力和分析条件的实验室发出5种不同苯并(a)芘含量的植物油样品，将定量分析的详细要求编制成作业指导书同时发给实验室，要求分析各植物油样品中苯并(a)芘的含量，在重复性

18、条件下对项目分析2次，报出平均结果。A.4结果评价结果评价 A.4.1 分析结果及评价 收到的实验室分析结果以及依据评价要求分别对方法精密度和正确度符合性评价的结果见表A.1。T/CSTM 009612022 8 表A.1植物油中苯并(a)芘含量分析结果及评价(g/kg)样品名称 样品 编号 分析结果 平均值Y 指定值 0 U标样 精密度 正确度 判定 依据 评价 结论 Y1 Y2 21YY r R 0Y CD0.95 大豆油 PA-II 3.96 3.86 3.9 4.0 0.1 0.10 0.49 1.47 0.1 1.1 T/CSTM 00745-2022 符合 大豆油 PA-III 1

19、4.38 14.38 14.4 15.0 0.5 0 1.26 3.83 0.6 2.7 符合 菜籽油 PB-I 0.86 0.85 0.9 0.7 0.06 0.01 0.14 0.42 0.2 0.3 符合 花生油 PC-II 37.69 37.68 37.7 35.0 1.1 0.01 2.32 7.08 2.7 5.0 符合 调和油 PD 46.72 48.37 47.5 45.0 1.4 1.65 2.78 8.49 2.5 6.1 符合 T/CSTM 009612022 9 A.4.2 精密度符合性评价 单一样品的两次独立分析结果之差均小于被评价方法规定的重复性限 r（如公式（A.

20、1）所示），分析结果符合方法重复性限的规定。12YYr（A.1）A.4.3 正确度符合性评价 按公式（A.2）和公式（A.3）计算分析结果的临界差：（A.2）220.950.95CDCDU=+（A.3）分析结果的平均值与指定值的差值均不大于上述计算方法得出的临界差，即00.95YCD，分析结果的正确度符合要求。A.4.4 准确度符合性评价 实验室对系列样品的分析结果同时符合方法精密度和正确度的规定，被评价分析方法的准确度符合性评价结论为符合要求。A.5评价结论评价结论 实验室按 T/CSTM 00745-2022 的规定，对 5 种不同水平的植物油样品中苯并(a)芘的含量进行分析，其分析结果均

21、符合方法精密度和正确度的规定，因此本项目的评价结论如下：方法名称：T/CSTM 00745-2022 植物油 苯并(a)芘的测定 超临界流体色谱在线净化-反相高效液相色谱法 委托机构名称：（略）评价内容：准确度（正确度和精密度）符合性评价 评价结论：符合 2210.9521()nCDRrn=T/CSTM 009612022 10 附录 B（资料性）起草单位和主要起草人 本文件起草单位：北京中实国金国际实验室能力验证研究有限公司、钢研纳克检测技术股份有限公司、中关村材料试验技术联盟。本文件主要起草人：侯伟、唐凌天、佟艳春、黄明星、刘松青、王明海、李大川、王蓬、王洋。T/CSTM 009612022 11 附录C 参 考 文 献 1GB 2762-2017 食品安全国家标准 食品中污染物限量 2 T/CSTM 00745-2022 植物油 苯并(a)芘测定 超临界流体色谱在线净化-反相高效液相色谱法