环境工程监测ppt课件教学教程.ppt

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1、环境工程监测教学计划与方法_教学计划(教学日历)_教学参考书_成绩与考核方法_网络辅助教学第一章 课程导言一、环境分析、环境监测与环境工程监测二、环境监测的任务、特点和分类三、教学内容四、学习要求一、环境分析、环境监测与环境工程监测一、环境分析、环境监测与环境工程监测二、环境监测的任务、特点和分类三、教学内容_水环境的监测重点（水污染防治的重要性、各种介质监测的类似性、与其它专业课程的教学范围界定）_大气环境的监测_土壤环境的监测_噪声监测_环境监测质量控制与环境质量评价_环境监测新技术四、学习要求_了解天然水和废水的成分和性质以及水质标准的有关内容及其制定原则_掌握各项主要水质指标的环境意义

2、和主要分析方法_了解监测数据在水污染控制工程中的应用及对水和废水的物理化学性质作出质量评价的方法_了解大气、土壤和噪声污染的来源以及主要污染物质的性质和分析测定方法_培养独立开展环境监测的技能2023/3/5环境工程监测8PCDD&PCDFPCDD&PCDFl比利时二恶英污染事件比利时二恶英污染事件lPolychlorinated dibenzo-p-dioxins（75）Polychlorinated dibenzofurans（135）我国历年废水排放量我国历年废水排放量_乡镇工业污染占全国总污染的52_城市污水处理率小于15_工业废水达标排放率小于75%_三分之一以上河段不能满足灌溉水质

3、标准；_主要淡水湖泊富营养污染严重；_50%城市地下水水质日趋恶化；_饮用水水源水质显著下降；_世界银行：健康损失20亿元/年_国家环境污染控制的重点：三河三湖两区一市一海我国水污染现状我国水污染现状_6060年代以前年代以前3 3次次_7070年代年代9 9次次_8080年代年代7474次次_19901990年年3434次次 _19981998年年2222次次_19991999年年7 7月月3 3日渤海赤潮面积达日渤海赤潮面积达15001500kmkm2 2 我国沿海海域赤潮出现的频率我国沿海海域赤潮出现的频率第二章 水与水污染、水质与水质指标和水质标准一、水二、水污染三、水质与水质指标四、

4、水质标准一、水1、水的重要性_地球上一切生命存在的基础_对人的重要性 人体的2/3是水；人体失去10的水，将难以运动；失去20的水将导致死亡_水是重要的资源(？花钱如流水)2、水的物化特性(1)相图与三态O(三相点)固固固固(冰冰冰冰)液液液液(水水水水)气气气气(水蒸气水蒸气水蒸气水蒸气)单相1区两相共存线三相点(0.00980C0.006026atm)温度大气压(2)热容量热容量_在所有的液体和固体物质中，水具有最大比热_4.18 焦耳/克度(1个大气压和15)(3)密度密度_水在4时具有最大密度 1.00000 g/cm3_在04时水的反常膨胀现象状态4水0水0冰密度(g/cm3)1.0

5、00000.999870.91675(4)表面性质表面性质_所有常温液体中，除汞以外，水具有最大的表面张力(7.28x10-4牛顿/cm)(5)溶解与反应能力溶解与反应能力_水是一个极好的积性溶剂。可以溶解：极性分子物质晶体化合物部分非极性化合物（如葡萄糖等）气体（O2,N2,CO2,NH3）_参与反应，与活泼金属金属氧化物非金属氧化物等2、水的分布与循环(1)地球上水的分布_总量14亿立方千米。其中97.252为海水，2.163存在与冰川、冰帽，而可被人类开发利用的淡水总量仅占0.3，约400万立方千米_中国：地面水年迳流量27210亿m3，在各国中排第六，但人均每年为2720 m3，仅为世

6、界平均拥有量的1/4(2)水的自然循环和社会循环二、水污染1、自然污染与人为污染_环境容量：自然环境体系对其中的各种物质的变化所具有的一定程度的调节和缓冲能力_水的自净能力：水体所具有的在一定程度下自然降低污染的能力2、水体污染物的分类和影响_化学性污染：无机污染物、有机污染物等_物理性污染：热污染、放射性污染、悬浮物质污染_生物性污染：细菌、病毒等三、三、水质与水质指标1、水质和水质指标(1)水质指标的定义_水质是指水和其中所含的杂质共同表现出来的综合特性_水质指标是水质的具体衡量标准，表示出水中杂质的种类、成分和数量_物理性水质指标温度Temperature色度Color浊度Turbidi

7、ty嗅Odor味Taste电导率Conductivity(2)水质指标类别_化学性水质指标化学需氧量COD生物需氧量BOD总有机碳TOCH+浓度pH酸度Acidity碱度Alkalinity多环芳烃PAHs多氯联苯PCBs硝酸盐Nitrate汞Mercury_生物性水质指标细菌总数Colony counts大肠杆菌数Total coliform叶绿素aChlorophyll a2、天然水的成分和性质_降水（含盐量较低、水质较软；酸雨pH小于5.65）_地下水（比较干净，但含盐量高于降水；矿泉水；地下水污染）_地面水（江、河、湖、海；浑浊度高、水质较软、水体易被污染）3、废水的成分和性质(1)生

8、活污水_特征：浑浊、深色、恶臭的液体、pH在78之间；固体物含量仅为0.1-0.2_需监测的项目：pH、悬浮固体、可沉固体、COD、BOD、氨氮、硝酸盐氮等_变化因素多，水质不稳定，需综合出污水水质的平均值3、废水的成分和性质(2)工业废水_污染强度大、污染物质多、治理难度大_无机工业废水：冶金、建筑等工业废水_有机工业废水：食品、农药、石油化工等废水_混合工业废水：焦化废水、皮革废水等四、水质标准我国的环境标准体系分为六类两级：_六类标准：环境质量标准、污染物排放标准、环保基础标准、环保方法标准、环境标准样品标准、环保仪器设备标准_两级标准：国家环境标准地方环境标准标准(要求低于国家标准？)

9、_我国已有环境国家标准300多项1、饮用水水质标准(1)水质标准制定的原则_流行病学上安全可靠，不含各种病源细菌和寄生虫卵，防治传染病的传播_化学组成上对人体无害，所含的有毒有害物质的浓度对人体健康不产生毒害或不良影响_感官性状良好，对感官无不良刺激(2)饮用水水质标准(中国、WHO、美国)2、工业用水水质标准_生产技术用水原料用水、生产工艺用水和生产过程用水_锅炉用水悬浮固体、硬度、溶解氧指标_冷却用水尽可能低的水温、无水垢或泥渣沉积、对金属腐蚀小、避免微生物或其它生物的繁殖3、农业用水水质标准_灌溉用水水质指标中，总含盐量是一个重要指标。_用总含盐量小于500mg/L的水灌溉农田不会引起盐

10、碱化问题，我国规定灌溉用水的总含盐量不得超过1500mg/L4、渔业用水水质标准_考虑鱼类的生存和繁殖以及毒物通过食物链在鱼体内的富集5、水体污染控制标准(1)地面水环境质量标准（GB3838-88）将水体划分为五类（pH、DO、CODMn）_同一水体兼有多种功能的，以高功能分类；_有季节性功能的，可按季节分类。(2)污 水 综 合 排 放 标 准（GB8978-1996）_地面水环境质量标准中的I类和II类水域，不得新建排污口_排入III类水域的污水，执行一级标准_排入IV类和V类水域的污水，执行二级标准_排入城镇下水道并进入二级污水处理厂进行生物处理的污水执行三级标准 两类污染物：_第一类

11、污染物是指能在环境和动物、植物中蓄积，对人体健康产生长远不良影响的污染物质(13种）_第二类污染物是指其长远影响小于第一类的污染物质（pH、SS、BOD5、COD）GB8978-1996(1)GB8978-1996(2)GB8978-1996(3)2023/3/5环境工程监测34第三章：水质分析概论第三章：水质分析概论一、水质分析二、污染调查三、水样的采集、保存和预处理四、水质分析的基本方法五、水质分析结果的表示方法水质分析目的一般方法污染调查（一）1、工业污染源调查企业自然背景和社会背景企业的基本情况和厂区布局生产和排污工艺能源、水源和原材料操作情况和管理水平污染危害污染物治理现状和规划生产

12、发展规划和环境保护措施污染调查（二）2、水体污染调查水样的采集、保存和预处理水质分析的基本方法水质分析结果的表示方法Molar concentrationMolar(M,mole/L)=moles per literMass ConcentrationMass/Volume=Mass of substance per volume of solutionmg/L,ug/L,ug/mLWeight/Weight=Mass of substance per mass of solutionppm:parts per million,10-6ppb:parts per billion,10-9Per

13、cent (%)W/V (%)V/VNormal(N)=Equivalents per liter第四章第四章 水的感官物理性状水的感官物理性状一、温度(Temperature)二、嗅和味(Odor and Taste)三、色度(Color)四、浑浊度(Turbinity)温度水中的反应速率（化学反应、生物反应）水中的溶解氧（9.17 mg/L at 20 and 1 atm）现场测定、温度计、深水温度计嗅和味嗅、嗅气强度的六级标准（见右表）嗅阈值：水样用无嗅水稀释至刚能察觉的稀释倍数。（水样体积无嗅稀释水体积）/水样体积我国规定饮用水的嗅阈值必须小于2味：也可用类似嗅的六级表示色度 真色：由

14、水中的溶解物质和或胶体物质产生的颜色。水质分析中一般指真色表色：由水中的溶解物质和胶体物质以及悬浮物质综合产生的颜色测定方法：l钴比色法规定一升水中含有相当于1mg铂时所产生的颜色为一度l稀释倍数法l分光光度法三激励值法(Tristimulus value)饮用水规定小于15度浑浊度 测定：l目视法：浊光，比浊法测定范围：01000（烛光浊度计251000，比浊法：0100）l散射法：NTU(Ref 1989 pp 2-11 to 2-16)测定范围：040饮用水规定浊度小于3第五章第五章 水中的固体物质水中的固体物质一、水中的固体二、污泥中的固体三、含盐量与电导率水中的固体总固体（TS）在1

15、05110下将水样蒸发至干时所残余的固体物质总量溶解固体和悬浮固体挥发性固体和固定性固体水样中的固体物质在600灼烧时所失去的重量为挥发性固体，残余物的重量为固定性固体可沉固体1升水样在可沉固体锥形筒内静置1小时后所沉下的悬浮物质重量饮用水中的TS 应小于500 mg/L污泥中的固体初沉泥、活性污泥、生污泥、孰污泥污泥浓度(MLSS)、污泥沉降比(SV)、污泥体积系数(SVI)或污泥指数(SI)含盐量与电导率总含盐量溶解固体1/2 HCO3-溶解固体（TDS）(0.550.70)电导率第六章 水中的酸碱物质一、酸碱质子理论二、水的pH三、水的酸度(Acidity)四、水的碱度(Alkalini

16、ty)酸碱质子理论（一）1、传统的酸碱理论释放出H+、OH-2、酸碱质子理论给出和接受质子H+lHA+B=A-+HBl共轭酸碱对l水溶液中物质的酸碱强弱取决于它对水分子给予和夺取质子的强弱l酸碱可以是分子、离子等形式l酸碱可以相互转化、酸碱实质上是同时存在的l酸碱反应的实质是质子在化合物之间的转移过程l质子水合质子、H+H3O+H9O4+酸碱质子理论（二）3、水的酸碱性质指标pH、酸度、碱度l酸度和碱度可以同时存在水的pH（一）1、pH值的概念l（1）pH值是溶液中氢离子活度的负对数pH-logH+活度与浓度：考虑离子强度影响l（2）水的离子积KwH+OH-=1x10(E-14)(25时)l（

17、3）天然水的pH二氧化碳、重碳酸盐、碳酸盐平衡系统4.58.5水的pH（二）2、pH值测定的意义l（1）供水和给水处理饮用水：6.5-8.5锅炉用水：7-8.5影响水的混凝、消毒、软化、脱盐、腐蚀控制等处理过程l（2）排水和废水处理生活污水：7.2-7.6工业废水进入下水道：69影响生物处理工艺l（3）影响有毒物质的毒性水的pH（三）3、pH值的测定方法l（1）电位测定法pH计构成：r溶液中的指示电极（玻璃电极）和参比电极（饱和甘汞电极）构成电池原理：能斯特方程 EE0+0.059logH+E0-0.059pH标准溶液校准磷酸二氢钾磷酸氢二钠温度补偿精度：0.1pH单位l（2）比色测定法利用常

18、用pH指示剂pH试纸水的酸度（一）水的酸度是水中所有能与强碱相互作用的物质的总量，包括强酸、弱酸、强酸弱碱盐等1、水中酸度来源l（1）主要的弱酸碳酸来源于二氧化碳在水中的平衡溶于水中的二氧化碳决大多数为游离二氧化碳水中的二氧化碳来源于大气中的二氧化碳和有机物的分解l（2）强酸来源于冶金、化工等工业废水l（3）味精等含硫废水在硫酸盐菌作用下产生硫酸水的酸度（二）2、酸度的分类水的酸度（三）3、酸度的测定l（1）酸碱滴定法 l（2）计算法求水中游离二氧化碳含量CO2H+HCO3-/K1诺模图 p258图13-54、测定意义l防止酸性腐蚀水中二氧化碳高于15mg/L时，混凝土腐蚀l酸性废水和其它废水

19、反应形成有害物质l废水处理的适宜酸度l影响水生生物的生长繁殖水的碱度（一）水的碱度是水中所有能与强酸相互作用的物质的总量，包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等1、水中碱度来源l天然水：重碳酸盐、碳酸盐、氢氧化物等l藻类吸收水中游离和化合的二氧化碳l废水中的洗涤剂、农药、化肥等含有磷酸盐l造纸、印染、化工、电镀等工业废水含有碱度水的碱度（二）2、碱度的分类l氢氧化物碱度、碳酸盐碱度、重碳酸盐碱度 p260图13-6水的碱度（三）3、碱度的测定和计算l（1）酸碱滴定法l（2）三种碱度的计算法由总碱度、酚酞碱度测定值计算T总碱度P酚酞碱度M由酚酞碱度滴定至总碱度时消耗的酸量TP+M根据碱度和pH值的测定计算

20、(p262)根据平衡方程式的计算(p263)水的碱度（四）水的混凝处理酸化后影响效果水的软化处理石灰苏打法水质稳定和管道腐蚀控制碱性工业废水的中和处理生物处理的适宜酸碱度第七章 水中的硬度一、硬度及其分类二、硬度测定的意义三、硬度的测定四、（非）碳酸盐硬度的计算硬度及其分类（一）1、水的硬度：是由于能与肥皂作用生成沉淀和与水中某些阴离子化合生成水垢的两价金属离子的存在而产生的。l致硬金属离子：钙、镁和铁、锰、锶l与致硬金属离子有关的阴离子：HCO3-,CO32-,SO42-,Cl-,NO3-,SiO3-硬度及其分类（二）2、硬度的分类l总硬度钙硬度镁硬度l总硬度碳酸盐硬度（暂时硬度）非碳酸盐硬

21、度（永久硬度）l碳酸盐硬度（暂时硬度）：钙镁的碳酸盐和重碳酸盐，可经煮沸除去l非碳酸盐硬度（永久硬度）：钙镁的硫酸盐、氯化物等，不受加热影响3、硬度单位lmg/L CaO计lmg/L CaCO3计l度：1升 水 中 含10mg/L CaO时所引起的硬度（我国的定义同德国度）硬度测定的意义1、雨水的硬度极低，地面水稍高（长江水47度），地下水更高2、水质软硬的分类（见下表）3、日常生活：消耗肥皂、产生水垢、口感不好4、工业：锅炉内结垢、冷却水管路堵塞、产品质量硬度的测定总硬度测定：络合滴定法l滴定剂：EDTA（乙二胺四乙酸或其钠盐）的标准溶液l指示剂：EBT（铬黑T）l终点现象：由酒红色变为蓝色

22、l注意事项：控制溶液的pH在10左右（非）碳酸盐硬度的计算1、S碳酸盐碱度重碳酸盐碱度（见下表）2、阳离子、阴离子的假想化合顺序表3、图解法第八章 水中的氯离子一、水中氯化物的来源二、水中氯化物的测定意义三、水中氯化物的测定方法水中氯化物的来源(一）1、来源l水源流经含有氯化物的地层l水源受工业废水或生活污水的污染l近海水源受海水影响l地面水：海水倒灌（潮汐、枯水期）l地下水：海水渗透补给过分开采l海面上吹过来的海水夹带氯离子水中氯化物的来源(二）2、含量l几乎所有天然水中都含有不同数量的氯化物l一般来说：总含盐量高的水，氯离子浓度也高水中氯化物的测定意义1、饮用水l影响：l少量对人体无害l多

23、了有咸味（钠离子多时易感觉）l太多超过4000mg/L影响健康l水质标准：（mg/L）l中国：不大于250l美国：不大于250l日本：不大于200l缺水国家常高达2000，将苦咸水作生活用水，未影响健康2、工业：对锅炉、金属管道、建筑物有腐蚀作用3、农业灌溉：不大于300mg/L，影响作物生长4、在环境工程、水文、水利等工程实践中作示踪剂研究地下水动力学水中氯化物的测定方法（一）1、Mohr法最常用方法l滴定剂：硝酸银标准溶液l指示剂：铬酸钾l终点现象：白色变成砖红色l注意事项：水样pH在6.310，最佳78。过高pH：产生氢氧化银沉淀过低pH：铬酸根变成重铬酸根。无终点现象适量指示剂水中氯化

24、物的测定方法（二）2、其它方法l硝酸汞法l电位滴定法离子选择性电极，银氯化银电极l离子色谱法l分析方法：EPA标准方法采样前处理分析（GC,HPLC,GC/MS等）第九章 水中的余氯和需氯量一、水的氯化和消毒（Chlorination and Disinfection）二、余氯及其分类（Chlirine Residual）三、需氯量（Chlorine Demand）四、余氯的测定水的氯化和消毒（一）1、水中的细菌和病毒l病原微生物传播疾病：伤寒、痢疾、上海甲肝2、消毒：杀灭水中的病原菌及其它有害微生物l不是杀灭一切，与灭菌不同l即使病原病微生物，也不能绝对杀灭。如芽孢病毒l方法：煮沸、氯、紫外

25、线、臭氧、ClO2水的氯化和消毒（二）3、水的氯化l氯消毒起源于1850年，1904年英国正式用于给水消毒l氯药剂：l液氯（压缩氯气）l漂白粉（Ca(OCl)Cl,有效氯2535液氯）l漂粉精（次氯酸钙）Ca(OCl)2，6070液氯l水处理中的水的氯化是指水的消毒或处理（作氧化剂脱出氮和色度等）水的氯化和消毒（三）4、氯的性质l与水作用Cl2H2OHOClHCllCl2，HOCl，OCl-的比例与H+有关。l杀菌作用：仅HOCl有，或认为Cl2，HOCl，OCl+均有。l与氨作用：生成氯胺。氯胺水解可变成HOCl，能杀菌。作用较慢，但稳定，持续时间长。l与杂质作用：还原性物质Fe2+，Mn2

26、+，S2-，SO32-，有机物等。余氯及其分类（一）1、余氯l水经过氯消毒，接触一定时间后（30分钟）还应有适量的剩余氯留在水中以保证持续的杀菌作用，这中剩余的氯称为余氯l为了保证水中所有的病原细菌都能受到氯的作用而加入的过量的氯l保证饮用水安全：接触量和接触时间余氯及其分类（二）2、余氯的分类l总余氯自由性余氯（Free CR）化合性余氯(Combined CR)l自由性余氯：Cl2，HOCl，OCl-l化合性余氯：氯胺化合物NH2Cl，NHCl2，NCl33、饮用水水质标准l接触30分钟后：FCR不小于0.3mg/L Cl2，管网末端的FCR不小于0.05mg/L Cl2l加入过多的氯产生

27、氯嗅味和副产物，特别是与酚时，2,5氯酚最有嗅味。需氯量（一）1、定义l需氯量加氯量余氯量（单位体积水中，在一定条件下（T,t,pH）l需氯量代表了水中那些能被氯氧化的杂质的量，如细菌、还原性有机物等2、用途l自来水厂的投氯量l污水厂出水消毒的投氯量l粗略反映水体受污染的程度需氯量（二）3、需氯量试验l同一水样，加入不同量的氯，经过一定时间接触后测余氯，以余氯对加氯量作图。（p285 Figure 16-4)l45度斜线：加氯余氯，需氯量0l折线：代表需氯量不为零的情况la余氯量 b需氯量需氯量（三）l根据上表分成四个区l折点加氯法：按大于出现折点的量来投加。更安全余氯的测定（一）1、淀粉碘量

28、法（容量法，氧化还原法）l滴定剂：NA2S2O3标准溶液，碘l指示剂：淀粉l终点现象：蓝色消失l注意：酸性条件，pH34，用HAC调pH，不能用HCl,H2SO4余氯的测定（二）2、联邻甲苯胺法l酸性条件下联邻甲苯胺与氯、氯胺生成黄色化合物，用比色分析测定3、联邻甲苯胺、亚砷酸盐法l可分别测总余氯、自由性余氯、化合性余氯l两份水样：l加联邻甲苯胺，510分钟后测定为总余氯l加联邻甲苯胺，混合5秒后加亚砷酸盐以抑制化合性余氯继续与联邻甲苯胺作用，测定得到自由性余氯。第十章 水中的溶解气体和溶解氧一、水中溶解气体的来源二、影响气体在水中溶解度的因素三、水中溶解氧的来源四、水中溶解氧的测定五、水中的

29、氨六、水中的硫化氢和甲烷水中溶解气体的来源1、空气的溶入l空气中的氮气78、氧气21在水中都有一定的溶解度2、水中有机物质的分解l二氧化碳主要分解产物，一部分以气态溶于水中，一部分变成碳酸盐和重碳酸盐l氨含氮物质的分解产物。pH升高时有气态氨l硫化氢和甲烷厌氧分解产物3、水生生物的新陈代谢藻类呼吸作用：氧气和二氧化碳影响气体在水中溶解度的因素(一）1、气体性质l与水反应的程度约大，溶解度越大l溶解度增大：氧气、氮气、氢气二氧化碳、二氧化硫、硫化氢氨影响气体在水中溶解度的因素(二）2、气体的分压lHerry定律：温度不变时，气体在溶液中的溶解度正比于该气体在液体上方的分压lC1P1lHerry常

30、数：其值等于当该气体分压为1个大气压时在溶液中的溶解度l常见气体的Herry常数值lDaltons 分压定律：混合气体的总压力等于各分压力之和l分压正比于该气体在混合气体中所占的体积百分数或摩尔百分数影响气体在水中溶解度的因素(三）3、温度l温度升高，溶解度下降4、其它杂质，如对氧：l清水100，生活污水95，海水82水中溶解氧的来源1、水中的溶解氧是指水中的分子氧2、来源l大气中21氧在水中的溶解，水生生物的新陈代谢等3、影响其含量的因素（见下表）l诺模图由温度、大气压、溶解氧得出氧饱和度水中溶解氧的测定（一）1、测定意义l衡量地面水体污染的一个重要指标水中溶解氧的测定（二）l在废水生化处理

31、过程中控制曝气速度：既保持好氧条件，又避免过多DO，浪费能源DO对活性污泥和生物膜的生长及活性影响很大lDO是BOD测定的基础l给水水源中，DO过高加速水处理设备（泵、管道等金属）的腐蚀锅炉给水：DO不大于0.05mg/L（高压）0.1mg/L（中压），除氧处理使供水带有铁味造成玷污Reason:Fe2+氧化成Fe3+，从而生成Fe(OH)3沉淀，造成水中的Fe2+浓度下降，平衡被破坏，使新的铁溶解水中溶解氧的测定（三）2、测溶解氧水样的采集l避免和空气接触、避免搅动l用溶解氧瓶(BOD瓶)，磨口塞、装满，不留气泡l河、湖、水池取水，专用取样器l最好现场测定，避免生物活动引起DO变化l保存样品

32、于暗处，在6小时内测定水中溶解氧的测定（四）3、Wenkler测定法l实质：容量法、氧化还原法、碘量法l基本原理：氧在碱性溶液中使二价锰氧化成四价锰，而四价锰在酸溶液中使碘离子氧化成碘分子，释放出来的碘量水中的溶解氧量，碘用硫代硫酸钠溶液测定l普通法适用于比较清洁的水l叠氮化钠修正法用于消除亚硝酸盐的干扰l高锰酸盐修正法用于消除亚硝酸盐、铁及有机物的干扰水中溶解氧的测定（五）4、溶解氧电极法l原理：将两个金属电极浸没在一个电解质溶液中，电极和电解质溶液装在一个用氧半透膜（仅氧和其它一些气体可以通过）包围的容器内。当外加电压时，产生电极反应产生一个扩散电流。该扩散电流在一定温度下与水中氧的浓度成

33、正比l优点：干扰少易于现场测定和深水测定易于自动连续测定水中的氨水中的硫化氢和甲烷第十一章 水中的有机物质一、水中的有机物质的来源二、水中有机物质的测定方法三、化学需氧量和好氧量(COD and OC)四、生化需氧量(BOD)五、总有机碳(TOC)六、水中有机物质的其他测定方法水中的有机物质的来源（一）1、自然界的碳循环l碳是构成有机物的核心元素。是地壳、岩石及矿物燃料的主要成分l环境中的碳循环主要通过二氧化碳来进行l动物植物呼吸和矿物燃烧CO2进入气圈通过光合作用进入生物圈的植物中l6CO2+6H2O+能（日光）=C6H12O6+6 O2l糖：为植物消耗，提供能量，反应向左，二氧化碳进入气圈

34、l被动物消耗，食物氧化，产生二氧化碳，进入气圈l动物植物死亡后：被微生物分解，碳变成二氧化碳，进入气圈l沉积，亿万年，变成矿物燃料水中的有机物质的来源（二）l环境中碳的小循环（见下表）l整体构成一个大循环l水圈中除了无机碳外，还有有机碳。尽管其数量相对于整个碳循环很小，但在环境工程中有着十分重要的作用水中的有机物质的来源（三）2、水中有机物的来源3、水中有机物的分类水中有机物质的测定方法（一）综合指标测定l环境工程中常用综合指标来间接测定水中的有机物。因为水中的有机物质分别测定比较困难l种类繁多l组成复杂l分子量范围大l环境中的含量较低水中有机物质的测定方法（二）l常用的综合指标（见上表）l在

35、环境工程中最普遍适用和最有重要意义的指标l带的指标测定的要点是：在一定的条件下，水样中的有机物质经过微生物或强氧化剂的作用被氧（水中的溶解氧或外加强氧化剂的化合氧）氧化，根据所消耗的氧量来间接表示水样中有机物质含量的多少。化学需氧量和好氧量（一）在一定的条件下，水中的各种有机物质与外加的强氧化剂（如K2Cr2O7、KMnO4等）作用时所消耗的的氧量（强氧化剂的化合氧，而不是溶解氧）。结果一般用mg/L表示根据所用的强氧化剂的不同，可分成：l重铬酸钾好氧量习惯上称化学好氧量，CODl高锰酸钾好氧量习惯上称好氧量，OC，又称高锰酸钾指数化学需氧量和好氧量（二）1、化学需氧量CODl（1）、标准法的

36、测定原理在水样中加入一定量的K2Cr2O7，在一定条件（强酸性、加热回流2小时、Ag2SO4作催化剂）与水中的有机物相互作用，剩余的K2Cr2O7 用硫酸亚铁铵Fe(NH4)2(SO4)2滴定。指示剂：试亚铁灵（硫酸亚铁和1,10-phenanthroline）终点现象：溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色化学需氧量和好氧量（三）l（2）、主要反应式CnHaObcCr2O72-8cH+nCO2(a+8c)/2H2O2cCr3+c2n/3a/6b/36Fe2+Cr2O72-14 H+6 Fe3+3Cr3+H2Ol（3）、注意事项可将水中的大部分有机物氧化，但不能氧化芳香烃实际上代表的是水中还原性

37、污染物：有机物、无机物NO2-、Fe2+、S2-、Cl-化学需氧量和好氧量（四）通常污水中的有机物含量远远大于水中的无机还原物，因此可认为COD是有机污染物的指标如果水中无机还原物的含量太大，就要设法消除干扰。如：氨基磺酸除NO2-干扰，硫酸汞消除Cl-干扰（生成难离解的HgCl2）测定范围：用0.25mol/L K2Cr2O7 可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L的K2Cr2O7 可测定550mg/L的COD值应进行空白试验，扣除试剂和溶液中带入的误差化学需氧量和好氧量（五）硫酸亚铁铵易氧化，应经常标定该标准溶液一些改进的快速方法可以大大缩短测定时间，但必须做对照试验，且

38、注意其适用性可用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂质量和操作技术。1克邻苯二甲酸氢钾的理论COD为1176mg/L。溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于1L蒸馏水中，其COD值为500mg/L化学需氧量和好氧量（六）化学需氧量和好氧量（七）l（4）、库仑法-COD仪方法原理：水样以K2Cr2O7 为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，过量的K2Cr2O7 用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗的电量、按照法拉第定律进行计算。COD=(Qs-Qm)/96478*8000/VQs,Qm分别为标定K2Cr2O7和过量K2Cr2O7 所消耗的电量，V为水样

39、的体积(mL)特点：简便、快速、试剂用量少可制作成仪器，注意仪器的使用说明书适用范围：可测定23 mg/L化学需氧量和好氧量（八）2、好氧量OC的测定l（1）、测定原理在水中加入一定量的高锰酸钾，煮沸十分钟，使水中有机物氧化（红色）加入草酸，使过量的高锰酸钾与草酸作用（无色）最后用高锰酸钾反滴定多余的草酸（红色出现时为终点，自身指示剂）根据用去的高锰酸钾量计算出好氧量。以mg/L计化学需氧量和好氧量（九）l（2）、测定OC的意义污水处理厂的运转效率废水处理科学研究天然水水质估算BOD我国地面水环境质量标准(GB3838-88)规定化学需氧量和好氧量（十）l（3）、注意事项此法只能将一部分不含氮

40、的有机物（含碳的有机物）氧化，而含氮的有机物较难在此条件下氧化。因此，此法一般用于天然水、轻污染的水、一般生活污水只是相对结果，因此一定要按照规定的条件进行（所用试剂、加入顺序、煮沸）英国、德国、东欧、前苏联、以色列等国家的标准方法用在沸水浴上加热30分钟我国和日本用直接煮沸10分钟美国在1971年的第13版Standard method for the Standard method for the examination of water and wastewaterexamination of water and wastewater就不用此法。化学需氧量和好氧量（十一）但测定OC仍有其

41、优点：速度较快，2030分钟（COD3小时，BOD5需5天）水中如存在还原性无机物，如NO2-、Fe2+、SO32-、S2-等，也要消耗高锰酸钾。消除干扰的方法：在不加热煮沸的情况下，用高锰酸钾滴定至粉红色，测定时扣除此部分水中的氯离子大于300mg/L采用碱性条件，避免氯离子与硫酸加热时生成盐酸，而盐酸消耗高锰酸钾。酸性条件下，E0(MnO4-/Mn2+)1.51V，而：E0(Cr2O72-/Cr3+)1.36V表明：高锰酸钾比重铬酸钾的氧化能力更强。但实际上：CODOC化学需氧量和好氧量（十二）氧化条件的不同：生化需氧量（一）1、生化需氧量的定义：在有氧的条件下，水中可分解的有机物由于好气

42、微生物（主要是细菌）的作用而被氧化分解，变成稳定的物质，完成该过程所需要的氧量称为生化需氧量。结果用氧的mg/L表示l可分解的有机物指可以作为细菌食料的有机物l微生物把这些有机物作为营养来源的食料，通过自身的生命活动（氧化、呼吸、合成），“吃掉”有机物，也就是分解了这些有机物。l但有些有机物是不能被有机物分解的，如不溶性有机物、洗衣粉等l必须在好氧的条件下（水中的溶解氧，不是化合氧）在好气微生物的作用下生化需氧量（二）l氧化分解：微生物将有机物氧化分解成简单的化合物和能量微生物又利用简单化合物和能量合成细胞，生长繁殖。微生物体内的细胞质也要进行呼吸氧化，也会分解一些有机物质、释放能量。这种呼吸

43、氧化称为内源呼吸。在有机物充足时不显著，但食料不足时靠此供给能量稳定的物质分解的最终产物，无机化，二氧化碳、水等生化需氧量（三）l消耗的氧量：氧化“吃”进体内的有机物所需要的氧Qa细胞质自身氧化（内源呼吸）所需要的氧Qb生化需氧量QaQb但生化需氧量不包括：不可分解的有机物用于合成细胞质的那部分有机物因此生化需氧量不代表有机物的全部，低于有机物完全氧化的理论值生化需氧量（四）2、生化需氧量的测定l（1）、BOD测定的条件基本条件足够的氧气（溶解氧）加稀释水微生物（不能有毒物抑制它）接种(seed)必要的营养物质（K,Na,Ca,Mg,Fe,S,P,N)测定温度微生物活动与温度有关尽可能和天然条

44、件下有机物的生物氧化分解情况相似统一规定，测定时的温度应保持在201（这是温带地区缓慢流动的河水的平均温度）生化需氧量（五）测定时间生物氧化过程是一个缓慢的过程理论上讲要无限长的时间才终结至少大约100天左右才基本完成实验证明：20天大约完成9599，BOD20各国规定：5天，约完成7080，BOD5标准条件：5天，20。BOD5(20)生化需氧量（六）l（2）、直接法测定BOD培养前测溶解氧另一水样在201的恒温箱内培养5天后再测溶解氧两次溶解氧的差值即为BOD5适用范围：BOD5小于7mg/L的较清洁水不能用于一般生活污水、工业废水、处理厂出水生化需氧量（七）l（3）、稀释法测定BOD用特

45、别的稀释水将原水稀释后再测定。稀释水几乎饱和的溶解氧89mg/L丰富的营养物质（FeCl3,MgSO4,CaCl2,NH4Cl,磷酸盐等）适宜的pH6.58.5必要时，投加种子微生物稀释水本身5天培养后的DO降低不大于0.5mg/L生化需氧量（八）稀释比稀释试样的要求应使稀释水样的BOD5在27mg/L左右培养后的DO不小于0.5mg/L（最好34）培养前DO的降低不小于2mg/L，应占原DO的4070稀释比的确定：（教材p305页表181）稀释比的个数：34个如估计BOD5为150mg/L，查表可知稀释比为2.0，则配成1、2、5、10BOD5可用OC来估算（或根据其它资料）生化需氧量（九）

46、一般生活污水的BOD5约为OC的24倍，或根据下表考虑稀释倍数生化需氧量（十）稀释技术1以上直接在BOD瓶中充满水不留气泡，虹吸、勿搅拌加水封，5天中每天检查1以下在1升量筒中，然后转移到BOD瓶中生化需氧量（十一）BOD5计算DAP1CP2BOD5(DB)/P2P1稀释水用量的百分数（小数表示）P2原水样用量的百分数（小数表示）D 稀释水样中的有效溶解氧（mg/LO2）A 稀释水培养5天后的溶解氧（mg/LO2）B 稀释水样培养5天后的溶解氧（mg/LO2）C 原水样的溶解氧（mg/LO2）BOD5测定的允许误差一般为5生化需氧量（十二）l（4）、仪器测定法利用的原理：压差计法：测量密闭系统

47、中由于氧量的减少而引起的气压变化，由此来测定BOD电解法：在密封系统中氧气量的减少用电解来补给，从电解所需要的电量来求得氧的消耗量用薄膜式溶解氧电极来求得生化过程中氧的消耗量生化需氧量（十三）3、生化需氧量反应动力学l（1）、有机物质好氧分解的两个阶段第一阶段：CHO有机物 CO2 H2O 能量CHONPS有机物 CO2 H2O NH3 H2S 能量主要是C CO2 因此又称碳化过程 这时消耗的氧量叫碳化生化需氧量总的碳化生化需氧量叫第一阶段生化需氧量，或完全生化需氧量生化需氧量（十四）第二阶段 亚硝化细菌 硝化细菌NH3 NO2-NO3-H2S SO42-我们通常所说的生化需氧量是指“碳化生

48、化需氧量”，即第一阶段生化需氧量，不包括硝化过程所消耗的氧量。WHY?有机物质的无机化，使碳变成二氧化碳、氮变成氨已经无机化废水处理的要求是无机化，并不要求硝化生化需氧量（十五）测定BOD时要尽量避免硝化作用的发生硝化作用一般在第七天时才开始硝化细菌多时导致硝化提前，可用硫脲、亚甲基兰等抑制剂总之，BOD5不包括：不可分解的有机物用于合成细胞质的那部分有机物硝化过程所消耗的氧生化需氧量（十六）l（2）、生物氧化动力学公式有机物的生物氧化过程接近于单分子一级化学反应 O2 有机物 CO2 H2O 能量 微生物反应速度与瞬时的有机物浓度成正比d(La-L)/dt=KdtLa有机物初始浓度Lt时有机

49、物的剩余浓度K耗氧速率常数（1/日）积分可得：XtLa(1-10-kt)（公式1）生化需氧量（十七）l（3）、耗氧速度常数耗氧速度是废水生物处理、河流水体自净过程中的一个重要参数k值随温度而变化。由Arrhenius公式可推出：k(T)k(20)T-20 (公式2)e(E/RT1T2)可见是一个温度系数，在1030时可用1.047p311图187和图188说明k对BOD的影响生化需氧量（十八）不同的污水水质有不同的k(k)值，一般在0.10.3/日生化需氧量（十九）l（4）、完全生化需氧量，即第一阶段生化需氧量，La(BODu)不同的水质有不同的LaLa也随温度而变化La(T)La(20)(0

50、.02T+0.6)(公式3)根据公式13可以计算在不同温度下不同天数的BOD生化需氧量（二十）l（5）、k值和La值的确定可以通过最小二乘法、矩阵法、日差法、快速法、Thomas图解法等确定。Thomas图解法：适于x不大于0.9La时通过实验测定T温度时，水样不同时日的BOD1,BOD2,BOD3t(Days):1 2 3 4 x(t)(BOD):x1 x2 x3 x4 以t/x(t)1/3对t作图，得到一直线，其斜率为B，截距为A则：k2.61B/A，La1/(2.3kA3)总有机碳（一）总有机碳（一）1、总碳(TC)总有机碳(TOC)总无机碳(IC)2、测定原理l将水样注入高温炉，在90