第 三章-金属熔体全部.ppt
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1、第三章第三章 金属熔体金属熔体Melting Metals本章重点内容:组分活度的相互作用系数,多组元本章重点内容:组分活度的相互作用系数,多组元溶液活度计算;溶液活度计算;本章了解内容:铁液中元素的溶解及存在形式;熔本章了解内容:铁液中元素的溶解及存在形式;熔铁及合金的物理性质;铁及合金的物理性质;第一节第一节 熔铁及其合金的结构熔铁及其合金的结构了解内容自学:了解内容自学:识记点:铁原子半径为识记点:铁原子半径为1.2810-10m,在,在912出现出现FeFe的晶型转变,的晶型转变,1394 出现出现FeFe的的晶型转变。晶型转变。Fe和和Fe是体心立方晶格,配位数为是体心立方晶格,配位
2、数为8,Fe是面心立方晶格,配位数为是面心立方晶格,配位数为12,Fe的密度的密度比比Fe的大。的大。第二节第二节 铁液中组分活度的相互作用系数铁液中组分活度的相互作用系数提出引入:提出引入:提出引入:提出引入:二元系中,仅考虑了组分和溶剂的相互作用,但当溶解元二元系中,仅考虑了组分和溶剂的相互作用,但当溶解元二元系中,仅考虑了组分和溶剂的相互作用,但当溶解元二元系中,仅考虑了组分和溶剂的相互作用,但当溶解元素多至一种以上时,不仅要考虑组分与溶剂的相互作用,还要素多至一种以上时,不仅要考虑组分与溶剂的相互作用,还要素多至一种以上时,不仅要考虑组分与溶剂的相互作用,还要素多至一种以上时,不仅要考
3、虑组分与溶剂的相互作用,还要考虑各组分之间的相互作用,因此每个组分的活度系数会因考虑各组分之间的相互作用,因此每个组分的活度系数会因考虑各组分之间的相互作用,因此每个组分的活度系数会因考虑各组分之间的相互作用,因此每个组分的活度系数会因其他组分的存在而改变。如图所示:在其他组分的存在而改变。如图所示:在FeFeC C系内,系内,Si Si能提高能提高C C的活度,而的活度,而CrCr则则降低降低C C的活度。的活度。处理方法处理方法:对于多组分溶液内组分的活度系数,瓦格纳对于多组分溶液内组分的活度系数,瓦格纳对于多组分溶液内组分的活度系数,瓦格纳对于多组分溶液内组分的活度系数,瓦格纳(Wagn
4、er(Wagner(Wagner(WagnerC)C)C)C)于于于于1952195219521952年提出了年提出了年提出了年提出了1n1n1n1n B B B B函数按泰勒级数展函数按泰勒级数展函数按泰勒级数展函数按泰勒级数展开成组分浓度的多项式,代入实验测定的相互作用开成组分浓度的多项式,代入实验测定的相互作用开成组分浓度的多项式,代入实验测定的相互作用开成组分浓度的多项式,代入实验测定的相互作用系数,就可计算出多元系中组分的活度系数。这个系数,就可计算出多元系中组分的活度系数。这个系数,就可计算出多元系中组分的活度系数。这个系数,就可计算出多元系中组分的活度系数。这个方法叫做瓦格纳法。
5、方法叫做瓦格纳法。方法叫做瓦格纳法。方法叫做瓦格纳法。相互作用系数的引入相互作用系数的引入设铁液内除所求活度系数的第设铁液内除所求活度系数的第2 2组分组分B B外,尚有其它组分外,尚有其它组分B B2 2,B B3 3,B Bn n等存在时,它们的浓度分别用等存在时,它们的浓度分别用 表示,组分表示,组分B B的的活度系数在恒温、恒压下是其自身及其它组分浓度的函数,用活度系数在恒温、恒压下是其自身及其它组分浓度的函数,用 表示。那么对于函数表示。那么对于函数:的泰勒展开式为:的泰勒展开式为:上式便是上式便是上式便是上式便是ln ln ln ln B B B B 在铁的稀溶液在铁的稀溶液在铁的
6、稀溶液在铁的稀溶液内组分的增量为内组分的增量为内组分的增量为内组分的增量为 的泰勒级数式。的泰勒级数式。的泰勒级数式。的泰勒级数式。式中式中式中式中 是函数是函数是函数是函数 的初始值,即稀溶液内活度系的初始值,即稀溶液内活度系的初始值,即稀溶液内活度系的初始值,即稀溶液内活度系数数数数 的对数值。的对数值。的对数值。的对数值。对于函数对于函数 其泰勒展开式其泰勒展开式只保留二只保留二阶导数项,并定义:阶导数项,并定义:一级相互作用系数为:一级相互作用系数为:二级作用系数为:二级作用系数为:二级交叉相互作用系数为:二级交叉相互作用系数为:活度系数计算的公式活度系数计算的公式根据上面定义,多元溶
7、液中组分根据上面定义,多元溶液中组分根据上面定义,多元溶液中组分根据上面定义,多元溶液中组分B B B B的活度系数的活度系数的活度系数的活度系数 B B B B的计算式可的计算式可的计算式可的计算式可简化为简化为简化为简化为对稀溶液对稀溶液对稀溶液对稀溶液,二阶偏微商项可以略去,则上式变为,二阶偏微商项可以略去,则上式变为,二阶偏微商项可以略去,则上式变为,二阶偏微商项可以略去,则上式变为上式中上式中上式中上式中 为为为为Fe-B-KFe-B-KFe-B-KFe-B-K系内,组分系内,组分系内,组分系内,组分B B B B在溶剂中的活度在溶剂中的活度在溶剂中的活度在溶剂中的活度系数的对数值对
8、组分系数的对数值对组分系数的对数值对组分系数的对数值对组分K K K K的浓度的偏导数,亦称相互作的浓度的偏导数,亦称相互作的浓度的偏导数,亦称相互作的浓度的偏导数,亦称相互作用系数,在温度一定的稀溶液内,它们是常数。用系数,在温度一定的稀溶液内,它们是常数。用系数,在温度一定的稀溶液内,它们是常数。用系数,在温度一定的稀溶液内,它们是常数。将上式展开可得出:将上式展开可得出:将上式展开可得出:将上式展开可得出:以上三式为溶液中组元采用摩尔百分比浓度及以纯物质为标以上三式为溶液中组元采用摩尔百分比浓度及以纯物质为标以上三式为溶液中组元采用摩尔百分比浓度及以纯物质为标以上三式为溶液中组元采用摩尔
9、百分比浓度及以纯物质为标准态的活度系数计算公式。准态的活度系数计算公式。准态的活度系数计算公式。准态的活度系数计算公式。同理,若采用质量分数同理,若采用质量分数同理,若采用质量分数同理,若采用质量分数1%1%1%1%溶液为标准态,可得到溶液为标准态,可得到溶液为标准态,可得到溶液为标准态,可得到上式中上式中上式中上式中 称为组分称为组分称为组分称为组分K K K K对对对对B B B B的相互作用系数:的相互作用系数:的相互作用系数:的相互作用系数:例题:例题:计计算成分算成分算成分算成分为为 CC=5.0%=5.0%、MnMn=2.0%=2.0%、SiSi=1.0%=1.0%、SS=0.05
10、%=0.05%、PP=0.06%=0.06%的的的的铁铁水中硫的活度。水中硫的活度。水中硫的活度。水中硫的活度。已知:已知:已知:已知:解:解:解:解:代入数据得到代入数据得到代入数据得到代入数据得到lglgf fS S=0.561,=0.561,查反对数表可得查反对数表可得查反对数表可得查反对数表可得f fS S。相互作用系数如何确定?相互作用系数如何确定?附录附录7(P318)给出了溶于铁液中)给出了溶于铁液中1600时各元时各元素的素的 。应用该表读取相互作用系数时,应注意:应用该表读取相互作用系数时,应注意:一、溶剂为铁液;一、溶剂为铁液;二、元素二、元素B和和K不要混淆;不要混淆;三
11、、给出的是三、给出的是1873K时的值。时的值。相互作用系数的温度关系式相互作用系数的温度关系式一一般般文文献献公公布布的的 多多是是温温度度1873K1873K的的值值,如如给给定定温温度度与之相差较远时,则应对文献值进行修正。与之相差较远时,则应对文献值进行修正。按正规溶液的热力学可得到相互作用系数的温度关按正规溶液的热力学可得到相互作用系数的温度关系式为:系式为:按准正规溶液模型可推得:按准正规溶液模型可推得:通用的关系式为:通用的关系式为:。利用不同温度测定的利用不同温度测定的 作图作图,可得出,可得出A、B常数值。如表常数值。如表3-8。相互作用系数的温度关系式(相互作用系数的温度关
12、系式(2)相互作用系数的测定方法相互作用系数的测定方法从从 的定义式的定义式 可以看出可以看出 是是Fe-B-K三元系内的独立值,在多元系中其它组分的浓度三元系内的独立值,在多元系中其它组分的浓度不影响不影响K对对B的作用,因此多元系内的一级相互作用系数可的作用,因此多元系内的一级相互作用系数可由三元系的实验方法测定。由三元系的实验方法测定。测定方法有同一活度法测定方法有同一活度法(溶解度法溶解度法)和同一浓度法和同一浓度法(化学平化学平衡法衡法)。同一活度法(溶解度法)同一活度法(溶解度法)当元素在溶剂如铁液中溶解有限,形成饱和溶液时,当元素在溶剂如铁液中溶解有限,形成饱和溶液时,加入第加入
13、第3组分,则其溶解度就要改变,但其活度不变,因组分,则其溶解度就要改变,但其活度不变,因为第为第3组分引起它的活度系数发生了变化。因此组分引起它的活度系数发生了变化。因此B=B饱饱,而溶液达到平衡时,而溶液达到平衡时,K=aB。在相同的温度及标准态下,在相同的温度及标准态下,两系的两系的K相同,活度也相同,故相同,活度也相同,故于是于是注意:式中注意:式中 分别为分别为Fe-BFe-B系和系和Fe-B-KFe-B-K系内系内B B的溶解度。由于此法是根据二元系及三的溶解度。由于此法是根据二元系及三元系中组分元系中组分B B的活度相同导出的,所以称为同一活度的活度相同导出的,所以称为同一活度法。
14、法。同一浓度法(化学平衡法)同一浓度法(化学平衡法)方法要点如下:方法要点如下:铁液内溶解了一定量的组分铁液内溶解了一定量的组分B B的条件下,加入不同量的的条件下,加入不同量的第三组分第三组分K K时,由化学反应的平衡常数,求得组分时,由化学反应的平衡常数,求得组分B B的活度系的活度系数数 f fB B 。对三元系。对三元系Fe-B-KFe-B-K,可得出可得出 ,再以,再以 作图,由直线的斜率和截距得出作图,由直线的斜率和截距得出 和和 。由于此法中的由于此法中的B B组分组分浓度活度系数均是按浓度活度系数均是按Fe-BFe-B二元系中二元系中B B 的浓度计算的,所以称的浓度计算的,所
15、以称为同一浓度法。为同一浓度法。相互作用系数的特性相互作用系数的特性相互作用系数相互作用系数 的特性决定于第三组分的特性决定于第三组分K K在在Fe-BFe-B系中系中K K、B B、FeFe质点间作用力的特性。质点间作用力的特性。与与FeFeB B间作用力相比,如果作用力间作用力相比,如果作用力 ,则第三元素,则第三元素K K能能降低降低B B组元活度系数,这时组元活度系数,这时 。例如,铁液中的例如,铁液中的MnMn、CrCr等元素会使等元素会使C C的活度系数降低,溶解的活度系数降低,溶解度升高,因其度升高,因其 、均小于均小于0 0;反之,若作用力反之,若作用力 ,则第三元素能提高,则
16、第三元素能提高B组元活组元活度系数,并使其溶解度降低,这时度系数,并使其溶解度降低,这时 0,例如,铁液中,例如,铁液中的的Si、P等元素会使等元素会使C的活度系数升高;的活度系数升高;若作用力若作用力 ,则第三元素对,则第三元素对B组元活度系数无组元活度系数无影响,这时影响,这时 =0。转换关系:转换关系:;第三节第三节第三节第三节 铁液中元素的溶解及存在形式铁液中元素的溶解及存在形式铁液中元素的溶解及存在形式铁液中元素的溶解及存在形式l l铁液中元素种类较多,大致可分为:铁液中元素种类较多,大致可分为:铁液中元素种类较多,大致可分为:铁液中元素种类较多,大致可分为:l l1 1 1 1)钢
17、中的气体;)钢中的气体;)钢中的气体;)钢中的气体;l l2 2 2 2)钢中的杂质;)钢中的杂质;)钢中的杂质;)钢中的杂质;l l3 3 3 3)钢中的合金元素与有益元素;)钢中的合金元素与有益元素;)钢中的合金元素与有益元素;)钢中的合金元素与有益元素;钢铁中的氢钢铁中的氢氢是钢铁中的气体之一,纯有害元素。氢是钢铁中的气体之一,纯有害元素。危害:氢在钢中形成危害:氢在钢中形成“白点白点”,引起,引起“氢脆氢脆”和应力腐蚀。和应力腐蚀。钢钢液液凝凝固固时时,发发生生偏偏析析,来来不不及及排排出出,形形成成“白白点点”,轧轧制后形成条状的白亮带,性能降低。制后形成条状的白亮带,性能降低。真空
18、处理的方法除去钢中的氢非常有效;真空处理的方法除去钢中的氢非常有效;氢氢在在铁铁液液中中的的溶溶解解度度很很小小,形形成成稀稀溶溶液液,目目前前工工程程上上普普遍遍以以ppm(10-6)作作单单位位来来衡衡量量。它它们们在在钢钢中中的的溶溶解解符符合合气气体体溶解的溶解的西华特平方根定律西华特平方根定律。钢铁中的氮钢铁中的氮氮是钢中的气体之一;氮是钢中的气体之一;氮是钢中的气体之一;氮是钢中的气体之一;氮对部分钢种,特别是耐磨性强的钢是有益的元素,但氮对部分钢种,特别是耐磨性强的钢是有益的元素,但氮对部分钢种,特别是耐磨性强的钢是有益的元素,但氮对部分钢种,特别是耐磨性强的钢是有益的元素,但它
19、能降低一般钢种的塑性,提高钢的脆性,也是钢中的有害它能降低一般钢种的塑性,提高钢的脆性,也是钢中的有害它能降低一般钢种的塑性,提高钢的脆性,也是钢中的有害它能降低一般钢种的塑性,提高钢的脆性,也是钢中的有害元素。元素。元素。元素。钢液凝固时,其溶解度强烈降低,溶解气体的析出引起钢液凝固时,其溶解度强烈降低,溶解气体的析出引起钢液凝固时,其溶解度强烈降低,溶解气体的析出引起钢液凝固时,其溶解度强烈降低,溶解气体的析出引起元素的偏析(如氮化物夹杂)或使钢铸件产生气孔,均使钢元素的偏析(如氮化物夹杂)或使钢铸件产生气孔,均使钢元素的偏析(如氮化物夹杂)或使钢铸件产生气孔,均使钢元素的偏析(如氮化物夹
20、杂)或使钢铸件产生气孔,均使钢的性能降低。(电弧附近的高温区,吸氮能力很强)的性能降低。(电弧附近的高温区,吸氮能力很强)的性能降低。(电弧附近的高温区,吸氮能力很强)的性能降低。(电弧附近的高温区,吸氮能力很强)来源:空气;除去方法:吹氩,真空。来源:空气;除去方法:吹氩,真空。来源:空气;除去方法:吹氩,真空。来源:空气;除去方法:吹氩,真空。l l氢和氮在钢液或铁液中的溶解服从氢和氮在钢液或铁液中的溶解服从氢和氮在钢液或铁液中的溶解服从氢和氮在钢液或铁液中的溶解服从符合气体溶解符合气体溶解符合气体溶解符合气体溶解的西华特平方根定律。的西华特平方根定律。的西华特平方根定律。的西华特平方根定
21、律。因此氢和氮是钢中的气体,因此氢和氮是钢中的气体,因此氢和氮是钢中的气体,因此氢和氮是钢中的气体,钢液脱气就是指脱出氢和氮。钢液脱气就是指脱出氢和氮。钢液脱气就是指脱出氢和氮。钢液脱气就是指脱出氢和氮。l l容易混淆的是钢液中的氧,因其在钢液中的溶解容易混淆的是钢液中的氧,因其在钢液中的溶解容易混淆的是钢液中的氧,因其在钢液中的溶解容易混淆的是钢液中的氧,因其在钢液中的溶解不符合气体溶解的西华特(不符合气体溶解的西华特(不符合气体溶解的西华特(不符合气体溶解的西华特(S Sievertsieverts)平方根定律。)平方根定律。)平方根定律。)平方根定律。外界条件对氢和氮溶解度的影响外界条件
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