土木工程材料水泥.ppt
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1、2.4 Silicate cementClassification of cementBy composition Silicate cement Aluminate cement Sulphate cement Ferrialuminate cementBy capability and useGeneral cementSpecial cementExtra properties cement2.4.1 硅酸盐水泥生产工艺及矿物组成1.principal raw materials (1)石灰质原料石灰质原料:提供:提供CaO,有石灰石、贝壳、有石灰石、贝壳、石灰质凝灰岩。石灰质凝灰岩。(
2、2)粘土质原料粘土质原料:提供:提供SiO2Al2O3,少量少量Fe2O3,有粘土、黄土、页岩、泥岩、粉砂岩、河有粘土、黄土、页岩、泥岩、粉砂岩、河泥等、泥等、(3)铁矿粉铁矿粉:提高:提高Fe2O3的含量,有黄铁矿渣。的含量,有黄铁矿渣。另外还有少量的矿化剂(如萤石)改善煅烧条件。另外还有少量的矿化剂(如萤石)改善煅烧条件。2.Definition and classification of silicate cement 凡以适当成分的生料烧至部分熔融,所得以硅酸钙为主的水泥熟料,掺入适量石膏、05的石灰石或粒化高炉矿渣磨细制成的水硬性胶凝材料,就是硅酸盐水泥硅酸盐水泥(也称波特兰水泥)。
3、当硅酸盐水泥中不掺混合材料时,称为型硅酸盐水泥,代号P.。当硅酸盐水泥中混合材料掺量不超过5%时,称为型硅酸盐水泥,代号P.。3.Manufacture of silicate cement(两磨一烧)4.Mineral composition of clinker硅酸三钙(简称C3S)其矿物组成为3CaOSiO2,含量约50%左右。硅酸二钙(简称C2S)其矿物组成为2CaOSiO2,含量约20%左右。铝酸三钙(简称C3A)其矿物组成为3CaOAl2O3,含量7%15%。铁铝酸四钙(简称C4AF)其矿物组成为4CaOAl2O3Fe2O3,含量10%18%。其它矿物组成硅酸盐水泥熟料中还含有少量
4、的游离氧化钙和游离氧化镁及少量的碱(氧化钠和氧化钾)。它们可能对水泥的质量及应用带来不利影响。2.4.2 hydration and hardening of silicate cement1.hydration(1)C3S硅酸三钙在常温下的水化反应生成水化硅酸钙(C-S-H凝胶)和氢氧化钙。3CaOSiO2+nH2O=xCaOSiO2yH2O+(3-x)Ca(OH)2C3S在最初四个星期内强度发展迅速,它实际上决定着硅酸盐水泥四个星期以内的强度;C3S的水化热较多,其含量也最多,故它放出的热量最多;但其耐腐蚀性较差。(2)C2S-C2S的水化与C3S相似,只不过水化速度慢而已。2CaOSiO
5、2+nH2O=xCaOSiO2yH2O+(2-x)Ca(OH)2所形成的水化硅酸钙在C/S和形貌方面与C3S水化生成的都无大区别,故也称为C-S-H凝胶。但CH生成量比C3S的少,结晶却粗大些。C2S的硬化速度慢,在大约4个星期后才发挥其强度作用,约一年左右达到C3S四个星期的发挥程度;而其水化热少;耐腐蚀性好(3)C3A铝酸三钙的水化迅速,放热快,其水化产物组成和结构受液相CaO浓度和温度的影响很大,先生成介稳状态的水化铝酸钙,最终转化为水石榴石(C3AH6)。在有石膏的情况下,C3A水化的最终产物与起石膏掺入量有关。最初形成的三硫型水化硫铝酸钙,简称钙矾石,常用AFt表示。若石膏在C3A完
6、全水化前耗尽,则钙矾石与C3A作用转化为单硫型水化硫铝酸钙(AFm)。C3A硬化速度最快,但强度低,其对硅酸盐水泥在13 d或稍长的时间内的强度起到一定作用;C3A的水化热多;耐腐蚀性最差。(4)C4AF水泥熟料中铁相固溶体可用C4AF作为代表。它的水化速率比C3A略慢,水化热较低,即使单独水化也不会引起快凝。其水化反应及其产物与C3A很相似。C4AF的硬化速度也较快,但强度低,其对硅酸盐水泥的强度贡献小;其水化热和耐腐蚀性均属中等。硅酸盐水泥的主要水化产物为:(1)C-S-H凝胶;(70%)CFH凝胶;(水化铁酸钙)(2)水化铝酸钙;(3)氢氧化钙;(20%)(4)钙矾石.(三硫型水化硫铝酸
7、钙)各种熟料矿物的强度增长图硅酸盐水泥的水化放热速率硅酸盐水泥的水化放热速率拌合后时间(拌合后时间(h h)放热速率(放热速率(J/kg/s)J/kg/s)潜伏期潜伏期AB例1:以下是A、B两种硅酸盐水泥熟料矿物组成百分比含量,请分析A、B两种硅酸盐水泥的早期强度及水化热的差别。矿物组成C3S%C2S%C4A%C4AFA水泥6015169B水泥47281015例2:某大体积的混凝土工程,浇注两周后拆模,发现挡墙有多道贯穿型的纵向裂缝。该工程使用某立窑水泥厂生产42.5型硅酸盐水泥,其熟料矿物组成如下:C3S 61;C2S14;C3A14;C4AF11。2.Coagulation and har
8、dening course(1)Coagulation:是指水泥加水拌合后,成为塑性的水泥浆,其中颗粒表面的矿物开始在水中溶解并与水发生反应,水泥浆逐渐失去塑性,但还不具有强度的过程.Initial set:初凝为水泥加水拌合时起到标准稠度净浆开始失去可塑性所需的时间.Final set:终凝为水泥加水拌合时起到标准净浆完全失去可塑性并开始产生强度所需的时间.(2)hardening水泥进入硬化期后,在有水存在的情况下,水化继续进行,但水化逐渐减慢,水化物总量随时间延长而逐渐增加,扩展到毛细孔中,使结构更细致,强度相应提高.水泥的水化和凝结硬化是从水泥颗粒表面开始的,逐渐往水泥颗粒的内核深入进
9、行.开始水化带度快,水泥强度提高也快;但由于水化进行,堆积在水泥颗粒周围的水化物不断增多,阻碍水和未水化水泥的进一步接触,水化减慢,强度增长也变慢,但无论过多久,水泥的内核都很难完全水化.所以在水泥石中,同时含有水泥熟料的水化产物,未水化的水泥颗粒,水和孔隙.水泥的凝结硬化阶段划分水泥的凝结硬化阶段划分(a)初始溶解和水化:初始溶解和水化:水泥水泥+水水水泥浆体,水泥颗粒与水接水泥浆体,水泥颗粒与水接触,水化反应从颗粒表面开始迅速产生;触,水化反应从颗粒表面开始迅速产生;生成的水化硅酸钙、氢氧化钙、钙矾石等生成的水化硅酸钙、氢氧化钙、钙矾石等产物堆积在水泥颗粒周围。产物堆积在水泥颗粒周围。(b
10、)潜伏期:潜伏期:大约持续大约持续1 1小时小时:水泥颗粒周围形成水化产物膜层,阻水泥颗粒周围形成水化产物膜层,阻碍水泥与水直接接触,水化反应减慢。碍水泥与水直接接触,水化反应减慢。水水通过膜层向内渗透;通过膜层向内渗透;水化产物水化产物通过膜层向外渗透;通过膜层向外渗透;水的渗透速度快,所以产生由内向外水的渗透速度快,所以产生由内向外的渗透压,使膜层破裂,水化反应重的渗透压,使膜层破裂,水化反应重新加快。新加快。(c)凝结期凝结期水化反应重新加速,生成大量水化反应重新加速,生成大量水化产物,填充在水泥颗粒之水化产物,填充在水泥颗粒之间,水泥颗粒之间空隙缩小,间,水泥颗粒之间空隙缩小,接触点相
11、互粘结,水泥浆体粘接触点相互粘结,水泥浆体粘度提高,可塑性降低,发生凝度提高,可塑性降低,发生凝结。结。(d)硬化期硬化期水化反应不断进行,凝胶体填充水化反应不断进行,凝胶体填充毛细孔,浆体逐渐产生强度,进毛细孔,浆体逐渐产生强度,进入硬化阶段。入硬化阶段。(3)影响水化硬化因素熟料矿物组成比表面积水灰比养护条件(curing time and temperature)石膏掺量2.4.3 2.4.3 硅酸盐水泥的技术性质硅酸盐水泥的技术性质(标准稠度用水量)(标准稠度用水量)不溶物、烧失量不溶物、烧失量氧化镁含量、三氧化硫含量氧化镁含量、三氧化硫含量细度细度凝结时间(初凝、终凝)凝结时间(初凝
12、、终凝)安定性安定性强度强度碱含量碱含量(密度与堆积密度、水化热)(密度与堆积密度、水化热)1)标准稠度用水量)标准稠度用水量水泥浆达到规定的标准稠度时所需的用水泥浆达到规定的标准稠度时所需的用水量,占水泥重量的百分比水量,占水泥重量的百分比(%)叫做)叫做水泥的标准稠度用水量。水泥的标准稠度用水量。标准稠度:使用标准稠度测定仪,维卡标准稠度:使用标准稠度测定仪,维卡仪的下落深度为仪的下落深度为6 61mm时的水泥浆稠度。时的水泥浆稠度。硅酸盐水泥的标准稠度用水量一般在硅酸盐水泥的标准稠度用水量一般在2030%。水泥浆标准稠度的测定水泥浆标准稠度的测定称取一定重量的水泥(称取一定重量的水泥(5
13、00g););根据经验称取一定量的水(例如取水泥根据经验称取一定量的水(例如取水泥重量的重量的25%,125g););拌制水泥浆,测定维卡仪下沉深度。拌制水泥浆,测定维卡仪下沉深度。如果维卡仪的下沉深度不满足要求,则如果维卡仪的下沉深度不满足要求,则再次称量水泥和水,直到下沉深度在再次称量水泥和水,直到下沉深度在46mm范围内,则所用水量占水泥质量范围内,则所用水量占水泥质量的百分比,即为标准稠度需水量(的百分比,即为标准稠度需水量(%)。)。标准稠度用水量不作为水泥性质的标准稠度用水量不作为水泥性质的衡量指标,它是进行水泥其他性质衡量指标,它是进行水泥其他性质试验(凝结时间、安定性)之前需试
14、验(凝结时间、安定性)之前需测定的指标。测定的指标。2)细度)细度水泥颗粒的粗细程度。水泥颗粒的粗细程度。水泥的细度影响水泥的活性和水化反水泥的细度影响水泥的活性和水化反应速度,是水泥质量检验的重要指标。应速度,是水泥质量检验的重要指标。细度不符合要求的水泥为不合格品。细度不符合要求的水泥为不合格品。细度的表示方法:细度的表示方法:8080微米方孔筛筛余百分率微米方孔筛筛余百分率(%)比表面积比表面积 (m2/kg)硅酸盐水泥的细度用比表面积表示,硅酸盐水泥的细度用比表面积表示,要求不小于要求不小于300300(m2/kg);其他水泥的细度用筛余百分率表示,其他水泥的细度用筛余百分率表示,用水
15、筛法,要求不大于用水筛法,要求不大于10%。3)凝结时间)凝结时间水泥完全加水泥完全加入水中开始入水中开始拌合拌合开始失开始失去可塑去可塑性性完全失完全失去可塑去可塑性性初凝时间初凝时间终凝时间终凝时间初凝时间影响施工质量及硬化后质量初凝时间影响施工质量及硬化后质量在初凝之前要完成混凝土的搅拌、运输、在初凝之前要完成混凝土的搅拌、运输、浇注、振捣和表面修平等施工过程,如果浇注、振捣和表面修平等施工过程,如果水泥在施工完全之前即凝结,则施工操作水泥在施工完全之前即凝结,则施工操作将破坏硬化体的结构。将破坏硬化体的结构。为了保证施工过程的完成,初凝时间不能为了保证施工过程的完成,初凝时间不能太短,
16、国家标准对水泥的初凝时间严格规太短,国家标准对水泥的初凝时间严格规定了最小值。定了最小值。例如硅酸盐水泥初凝时间不得小于例如硅酸盐水泥初凝时间不得小于4545分钟。分钟。凡初凝时间不满足要求的水泥作为废品处凡初凝时间不满足要求的水泥作为废品处理。理。终凝时间影响施工进度终凝时间影响施工进度施工完成之后,希望水泥浆体尽快硬化,以便施工完成之后,希望水泥浆体尽快硬化,以便进行下一步施工。进行下一步施工。所以终凝时间关系到工程的进度。所以终凝时间关系到工程的进度。国家标准对各品种水泥的终凝时间规定了最大国家标准对各品种水泥的终凝时间规定了最大值,例如硅酸盐水泥的终凝时间不大于值,例如硅酸盐水泥的终凝
17、时间不大于6.56.5小小时,其他水泥终凝时间不大于时,其他水泥终凝时间不大于1010小时。小时。凡终凝时间不满足要求者作为不合格品处理。凡终凝时间不满足要求者作为不合格品处理。凝结时间的测定凝结时间的测定拌制标准稠度水泥浆。拌制标准稠度水泥浆。从水泥加水拌合时起作为时间起点,从水泥加水拌合时起作为时间起点,开始计时。开始计时。采用凝结时间测定仪,测定标准试采用凝结时间测定仪,测定标准试针(维卡仪)自由下落深度。针(维卡仪)自由下落深度。凝结时间的测定凝结时间的测定水水泥泥完完全全加加入入水水中中初凝时间初凝时间终凝时间终凝时间41mm0.5mm4)体积安定性)体积安定性水泥在凝结硬化的过程中
18、体积变水泥在凝结硬化的过程中体积变化的稳定性。化的稳定性。水泥的安定性不良表现为硬化后水泥的安定性不良表现为硬化后的水泥硬化体产生扭曲变形,表的水泥硬化体产生扭曲变形,表面龟裂等现象面龟裂等现象。引起体积安定性不良的原因引起体积安定性不良的原因游离氧化钙游离氧化钙(f-CaO)游离氧化镁游离氧化镁(f-MgO)在水泥煅烧的过程中,没有和氧化硅在水泥煅烧的过程中,没有和氧化硅类物质化合形成盐类,而是以游离的化合类物质化合形成盐类,而是以游离的化合物状态存在,并且经过高温煅烧,结晶密物状态存在,并且经过高温煅烧,结晶密实,水化缓慢,在水泥浆体硬化之后才开实,水化缓慢,在水泥浆体硬化之后才开始水化,
19、体积膨胀并放出热量,使周围的始水化,体积膨胀并放出热量,使周围的硬化体遭到破坏(开裂或扭曲变形)。硬化体遭到破坏(开裂或扭曲变形)。引起体积安定性不良的原因引起体积安定性不良的原因过量的过量的SO3:在熟料磨细时掺入了过量的石膏,在熟料磨细时掺入了过量的石膏,水化初期不能消耗完毕,在水泥浆体水化初期不能消耗完毕,在水泥浆体硬化后与水化铝酸钙反应,生成高硫硬化后与水化铝酸钙反应,生成高硫型水化硫铝酸钙(即钙矾石),伴随型水化硫铝酸钙(即钙矾石),伴随体积膨胀,造成破坏。体积膨胀,造成破坏。体积安定性的检测方法体积安定性的检测方法f-CaO:饼法、雷氏夹法饼法、雷氏夹法f-MgO:压蒸法压蒸法过量
20、的过量的SO3:温水浸泡法。温水浸泡法。由于后两者试验不易进行,所以对其由于后两者试验不易进行,所以对其含量进行严格控制:含量进行严格控制:f-MgO5.0%;SO33.5%.。饼法检验体积安定性饼法检验体积安定性采用采用标准稠度的水泥浆;标准稠度的水泥浆;制作制作扁圆形试饼,在标准温度下养扁圆形试饼,在标准温度下养护护24小时;小时;在在100水中沸煮水中沸煮4小时;小时;观察表面是否开裂及形状变化。观察表面是否开裂及形状变化。体积安定性的判断体积安定性的判断体积安定性良好体积安定性良好体积安定性不良体积安定性不良雷氏夹法检验体积安定性雷氏夹法检验体积安定性采用采用标准稠度的水泥浆;标准稠度
21、的水泥浆;装入雷氏夹试件,养护装入雷氏夹试件,养护24小时;小时;测量初始宽度测量初始宽度A;加热沸煮加热沸煮0.5+3小时后,测量指针之间宽度小时后,测量指针之间宽度C;计算膨胀值计算膨胀值C-A,如果超过如果超过5mm,则,则安定性不安定性不合格。合格。5)强度与强度等级)强度与强度等级强度是划分水泥强度等级的依据。强度是划分水泥强度等级的依据。水泥的强度既要反映水泥的强度既要反映水泥凝胶体本身水泥凝胶体本身的强度的强度,又要反映水泥的,又要反映水泥的粘结能力粘结能力。所以采用水泥砂浆进行强度测定。所以采用水泥砂浆进行强度测定。水泥的粘结能力不仅取决于水泥本身,水泥的粘结能力不仅取决于水泥
22、本身,还与被粘结的骨料性质有关,所以采还与被粘结的骨料性质有关,所以采用统一监制的骨料用统一监制的骨料标准砂。标准砂。水泥胶砂强度试件的制作水泥胶砂强度试件的制作所用材料及配比如下:所用材料及配比如下:水泥水泥 标准砂标准砂 水水=1 3 0.5=450g 1350g 225g试件尺寸:试件尺寸:40mm40mm160mm养护条件:(养护条件:(201)水中)水中龄期:龄期:3天,天,28天天水泥胶砂试件的抗折强度水泥胶砂试件的抗折强度水泥胶砂试件的抗压强度水泥胶砂试件的抗压强度40mm根据水泥胶砂试件强度确定强度等级根据水泥胶砂试件强度确定强度等级1.1.根据根据2828天抗压强度值初步确定
23、水泥天抗压强度值初步确定水泥强度等级强度等级;2.2.校核其它龄期的抗压、抗折强度值校核其它龄期的抗压、抗折强度值是否满足同一强度等级的各强度值要是否满足同一强度等级的各强度值要求。如果其中之一不满足要求,降低求。如果其中之一不满足要求,降低强度等级。强度等级。即:试验测得的各龄期的抗压、抗折即:试验测得的各龄期的抗压、抗折强度必须同时满足某强度等级中规定强度必须同时满足某强度等级中规定的强度值。的强度值。强度等级抗压强度/MPa抗折强度/MPa3d28d3d28d42.542.5R525.52.5R62.562.5R17.022.023.027.028.032.042.542.552.552
24、.562.562.53.54.04.05.050.5.56.56.57.07.08.08.06)碱含量)碱含量水泥中碱性物质(水泥中碱性物质(Na2O、K2O)的的含量称为碱含量。含量称为碱含量。碱含量计算值碱含量计算值=Na2O+0.685K2O国家标准规定水泥的碱含量不得大于国家标准规定水泥的碱含量不得大于0.60%。碱性物质对水泥性能的影响碱性物质对水泥性能的影响水泥中碱性物质的存在影响水泥混凝水泥中碱性物质的存在影响水泥混凝土的耐久性土的耐久性碱骨料反应。碱骨料反应。如果混凝土中采用含有活性的如果混凝土中采用含有活性的SiOSiO2 2或活或活性的碳酸盐,即碱活性物质,当水泥性的碳酸盐
25、,即碱活性物质,当水泥中碱含量过大时,在长期使用过程中中碱含量过大时,在长期使用过程中将发生碱将发生碱骨料反应,破坏水泥石与骨料反应,破坏水泥石与骨料的界面而使混凝土遭到破坏。骨料的界面而使混凝土遭到破坏。碱骨料反应碱骨料反应混凝土内部水泥石中的碱性氧混凝土内部水泥石中的碱性氧化物(化物(Na2O、K2O)与骨料中与骨料中的活性的活性SiO2 发生的化学反应,发生的化学反应,生成碱生成碱硅酸盐凝胶体(或生硅酸盐凝胶体(或生成碱成碱碳酸盐凝胶),吸水后碳酸盐凝胶),吸水后体积膨胀(体积膨胀(3 3倍以上),导致混倍以上),导致混凝土开裂破坏,称为碱骨料反凝土开裂破坏,称为碱骨料反应。应。7)水化
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