水体重金属污染治理.ppt
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1、水体重金属污染治理水体重金属污染治理 云南曲靖铬渣污染事件2011年年8月,云南曲靖陆良化工实业月,云南曲靖陆良化工实业有限公司将有限公司将5222.38吨重毒化工废料铬渣非法倾倒,导致珠江源头南吨重毒化工废料铬渣非法倾倒,导致珠江源头南盘江附近水质受到严重污染,附近农村盘江附近水质受到严重污染,附近农村77头牲畜死亡,并对周围农村头牲畜死亡,并对周围农村及山区留下长期的生态风险。及山区留下长期的生态风险。血铅超标事件频发不止2009年、年、2010年多地曝出的血铅超年多地曝出的血铅超标事件,在标事件,在2012年继续蔓延。年继续蔓延。1月,安徽怀宁县高河镇新山社区检测月,安徽怀宁县高河镇新山
2、社区检测出出228名儿童血铅超标;名儿童血铅超标;3月,浙江台州市路桥区峰江街道上陶村检测月,浙江台州市路桥区峰江街道上陶村检测出出172人血铅超标,其中儿童人血铅超标,其中儿童53人。浙江湖州市德清新市的海久电池人。浙江湖州市德清新市的海久电池股份有限公司被曝造成股份有限公司被曝造成332人血铅超标,其中儿童人血铅超标,其中儿童99人;人;5月,广东省月,广东省紫金县的三威电池有限公司被曝造成紫金县的三威电池有限公司被曝造成136人血铅超标,其中达到铅中人血铅超标,其中达到铅中毒判定标准的毒判定标准的59人;人;9月,上海康桥地区月,上海康桥地区25名儿童被测出血铅超标。名儿童被测出血铅超标
3、。导致上述血铅超标的污染源,几乎全是蓄电池企业。导致上述血铅超标的污染源,几乎全是蓄电池企业。广西龙江河镉污染事件 2012年年1月月15日,因广西金河矿业股日,因广西金河矿业股份有限公司、河池市金城江区鸿泉立德粉材料厂违法排放工业污水,份有限公司、河池市金城江区鸿泉立德粉材料厂违法排放工业污水,广西龙江河突发严重镉污染,水中的镉含量约广西龙江河突发严重镉污染,水中的镉含量约20吨,污染团顺江而下,吨,污染团顺江而下,污染河段长达约三百公里,并于污染河段长达约三百公里,并于1月月26日进入下游的柳州。这起污染日进入下游的柳州。这起污染事件对龙江河沿岸众多渔民和柳州三百多万市民的生活造成严重影响
4、。事件对龙江河沿岸众多渔民和柳州三百多万市民的生活造成严重影响。截至截至2月月2日,龙江河宜州拉浪至三岔段共有日,龙江河宜州拉浪至三岔段共有133万尾鱼苗、万尾鱼苗、4万公斤成万公斤成鱼死亡,而柳州市则一度出现市民抢购矿泉水情况。鱼死亡,而柳州市则一度出现市民抢购矿泉水情况。水体中重金属污染源工业污染源排放废旧电池的污染城市化的问题(一)重金属的工业污染源 矿冶、机械制造、化工、电子、仪表等工业生产过程中产矿冶、机械制造、化工、电子、仪表等工业生产过程中产生的重金属废水(含有铬、镉、铜、汞、镍、锌等重金属离子)生的重金属废水(含有铬、镉、铜、汞、镍、锌等重金属离子)是对水体污染最严重和对人类危
5、害最大的工业废水之一。是对水体污染最严重和对人类危害最大的工业废水之一。(二)废旧电池的污染 每年报废的数百亿节废电池绝大部分没有回收,废电池中含每年报废的数百亿节废电池绝大部分没有回收,废电池中含有大量的有大量的HgHg、CdCd、PbPb、CrCr、NiNi、MnMn等重金属有害物质,泄漏到等重金属有害物质,泄漏到环境中,造成了极大的污染和危害。一节一号电池烂在地里,环境中,造成了极大的污染和危害。一节一号电池烂在地里,能使能使1 1平方米的土壤永久失去使用价值,使平方米的土壤永久失去使用价值,使600600吨水受到污染而吨水受到污染而不能饮用不能饮用而而600600吨水竟然是人一生的饮水
6、量。吨水竟然是人一生的饮水量。(三)城市化的问题 城市化的夜景缤纷灿烂,然而损坏的高压汞灯、霓虹灯、城市化的夜景缤纷灿烂,然而损坏的高压汞灯、霓虹灯、日光灯管等未能很好地处置,成为重金属污染的又一大来源;日光灯管等未能很好地处置,成为重金属污染的又一大来源;遍街的塑钢门窗、不锈钢等的切割、打磨粉末碎屑,或随垃圾遍街的塑钢门窗、不锈钢等的切割、打磨粉末碎屑,或随垃圾混装,或入下水道排入江河,造成污染;汽车修理业废弃蓄电混装,或入下水道排入江河,造成污染;汽车修理业废弃蓄电池与电池液造成铅严重污染;含铅汽油虽已停止使用,但铅对池与电池液造成铅严重污染;含铅汽油虽已停止使用,但铅对环境的污染危害仍有
7、一个相当长的滞后效应。环境的污染危害仍有一个相当长的滞后效应。重金属的危害重金属的危害(一)对水生植物的影响(一)对水生植物的影响 主要表现在主要表现在改变运动器的细微结构改变运动器的细微结构,抑制水生植物的光合作用、呼,抑制水生植物的光合作用、呼吸作用以及酶的活性,使核酸组成发生变化,细胞体积缩小和生长受到吸作用以及酶的活性,使核酸组成发生变化,细胞体积缩小和生长受到抑制等。例如重金属抑制等。例如重金属CdCd能破坏某些绿藻的叶绿素,引起光合作用下降,能破坏某些绿藻的叶绿素,引起光合作用下降,还对斜生栅藻和蛋白核小球藻呼吸作用产生影响,抑制苹果酸脱氢酶活还对斜生栅藻和蛋白核小球藻呼吸作用产生
8、影响,抑制苹果酸脱氢酶活性。性。(二)对水生动物的影响(二)对水生动物的影响 重金属进入水体后,对水生动物的重金属进入水体后,对水生动物的生长发育、生理代谢生长发育、生理代谢过程产生一过程产生一系列的影响。例如海水重金属离子(系列的影响。例如海水重金属离子(Cr6+Cr6+)含量超过一定浓度便会引起)含量超过一定浓度便会引起文昌鱼中毒,使其身体渐成弯曲状而死亡。此外,重金属还将影响到水文昌鱼中毒,使其身体渐成弯曲状而死亡。此外,重金属还将影响到水生动物的遗传表达。如铅、镉混合重金属对鲫鱼生动物的遗传表达。如铅、镉混合重金属对鲫鱼DNADNA合成的抑制。合成的抑制。(三)对人体健康的危害(三)对
9、人体健康的危害 重金属对人体的危害,一方面通过重金属对人体的危害,一方面通过直接饮用造成重金属中毒直接饮用造成重金属中毒而损害而损害人体健康;另一方面,间接污染农产品和水产品,人体健康;另一方面,间接污染农产品和水产品,通过食物链对人体健通过食物链对人体健康构成威胁康构成威胁。此外,。此外,重金属还能抑制人体重金属还能抑制人体化学反应酶的活动化学反应酶的活动,使细胞质,使细胞质中毒,从而伤害神经组织,还可导致直接的中毒,从而伤害神经组织,还可导致直接的组织中毒组织中毒,损害人体解毒功,损害人体解毒功能的关键器官能的关键器官肝、肾等组织。现在汞、铅、镉等重金属以及砷,已肝、肾等组织。现在汞、铅、
10、镉等重金属以及砷,已被列为剧毒物进行重点防治。被列为剧毒物进行重点防治。河流稀释河流稀释和换水和换水法法 化学混凝、沉淀法化学混凝、沉淀法离子还原法离子还原法离子交换法离子交换法 生物修复法生物修复法植物修复法植物修复法动物修复法动物修复法微生物和藻类修复法微生物和藻类修复法电动力学修复法电动力学修复法生物膜修复法生物膜修复法对对水水体体重重金金属属污污染染的的修修复复对水体重金属污染的源头控制对水体重金属污染的源头控制 水水体体重重金金属属污污染染的的防防治治对对策策吸附法吸附法物理法化学法(一)对水体重金属污染的源头控制(一)对水体重金属污染的源头控制 一旦水体被污染,将会对整个生态系统产
11、一旦水体被污染,将会对整个生态系统产生巨大的影响,并且对污染水体的净化将耗生巨大的影响,并且对污染水体的净化将耗费大量的人力、物力。因此,首先要采取源费大量的人力、物力。因此,首先要采取源头控制的对策,预防水体的污染。头控制的对策,预防水体的污染。一方面要加强法制建设一方面要加强法制建设,依法管理水资源。,依法管理水资源。另一方面查明污染源另一方面查明污染源,对排污总量加以限制,对排污总量加以限制,遏制水污染不断恶化的趋势,对采矿点、冶遏制水污染不断恶化的趋势,对采矿点、冶金部门等,更要严格监督、管理和控制,同金部门等,更要严格监督、管理和控制,同时改革生产工艺,不用和少用毒性大的重金时改革生
12、产工艺,不用和少用毒性大的重金属,采用合理的工艺流程,科学管理和操作,属,采用合理的工艺流程,科学管理和操作,减少重金属用量和随废水流失量,加强以流减少重金属用量和随废水流失量,加强以流域为单元的水资源管理和水源地保护。域为单元的水资源管理和水源地保护。(二)对水体重金属污染的修复(二)对水体重金属污染的修复 1.稀释法和换水法稀释法就是把被重金属污染的水混入未污染稀释法就是把被重金属污染的水混入未污染的水体中,从而降低重金属污染物浓度,减轻重的水体中,从而降低重金属污染物浓度,减轻重金属污染的程度。金属污染的程度。此法适于受重金属污染程度较此法适于受重金属污染程度较轻的水体的修复。轻的水体的
13、修复。这种方式不能减少排入环境中这种方式不能减少排入环境中的重金属污染物的总量,又因为重金属有累积效的重金属污染物的总量,又因为重金属有累积效应,所以这种措置方式今朝慢慢被应,所以这种措置方式今朝慢慢被否认否认。换水法。换水法是将被重金属污染的水体移出,换上新鲜水,而是将被重金属污染的水体移出,换上新鲜水,而减轻水体污染的一种法子,减轻水体污染的一种法子,该方式合用于鱼塘等该方式合用于鱼塘等水量较小的情况。水量较小的情况。2.物理化学吸附法 物理化学吸附法主要是通过吸附材料的高表面积的蓬物理化学吸附法主要是通过吸附材料的高表面积的蓬松结构或者特殊官能基团对水中重金属离子进行物理吸附松结构或者特
14、殊官能基团对水中重金属离子进行物理吸附或者化学吸附的一种方法。该方法用到的吸附剂包括活性或者化学吸附的一种方法。该方法用到的吸附剂包括活性炭、膨润土、沸石、壳聚糖,以及廉价吸附剂炭、膨润土、沸石、壳聚糖,以及廉价吸附剂工农业废工农业废弃物等。弃物等。活性炭装备简单,吸附能力强,去除效率高,在活性炭装备简单,吸附能力强,去除效率高,在废水治理中应用广泛,但活性炭再生效率低,处理水质很废水治理中应用广泛,但活性炭再生效率低,处理水质很难达到回用要求,一般用于电镀废水的预处理;膨润土是难达到回用要求,一般用于电镀废水的预处理;膨润土是以蒙脱石为主要矿物的粘土岩,有巨大的表面积,因而具以蒙脱石为主要矿
15、物的粘土岩,有巨大的表面积,因而具有巨大的吸附能力。有巨大的吸附能力。研究发现,沸石可以处理含研究发现,沸石可以处理含Cr、Cd、Pb、Ni、Zn、Cu等重金属离子的废水;壳聚糖分子中含等重金属离子的废水;壳聚糖分子中含有很多氨基和羟基,可与大多数过渡金属离子形成稳定的有很多氨基和羟基,可与大多数过渡金属离子形成稳定的螯合物,对螯合物,对Mn2+、Cu2+、Pb2+、Cd2+、Zn2+、Ni2+和和Ag+等金属离子都有很强的去除能力;工农业废弃物粉等金属离子都有很强的去除能力;工农业废弃物粉煤灰、工业污泥、米糠、稻壳、麸皮、花生壳等均可有效煤灰、工业污泥、米糠、稻壳、麸皮、花生壳等均可有效地去
16、除。地去除。电渗析法电渗析法是在直流电场的作用下,溶液中的带电粒子选择性地透过离子交是在直流电场的作用下,溶液中的带电粒子选择性地透过离子交换膜的过程,电渗析膜装置同时包含有一个阳离子交换膜和一个阴离子换膜的过程,电渗析膜装置同时包含有一个阳离子交换膜和一个阴离子交换膜。交换膜。反渗透反渗透是渗透的逆过程,它主要是在压力的推动下,借助半透膜的截留作是渗透的逆过程,它主要是在压力的推动下,借助半透膜的截留作用,迫使溶液中的溶剂和溶质分开的膜分离过程。反渗透技术自二十世用,迫使溶液中的溶剂和溶质分开的膜分离过程。反渗透技术自二十世纪七十年代开始用于电镀废水处理,并逐渐推广到其他重金属废水处理纪七十
17、年代开始用于电镀废水处理,并逐渐推广到其他重金属废水处理领域。领域。纳滤纳滤是介于反渗透和超滤之间的一种膜分离技术。纳滤膜一般是荷电型膜,是介于反渗透和超滤之间的一种膜分离技术。纳滤膜一般是荷电型膜,其对无机盐的分离不仅受化学势控制,同时也受电势梯度的影响。微滤其对无机盐的分离不仅受化学势控制,同时也受电势梯度的影响。微滤和超滤膜的运行压力与反渗透膜和纳滤膜相比较低,微滤膜的操作压力和超滤膜的运行压力与反渗透膜和纳滤膜相比较低,微滤膜的操作压力为为0.1-0.3MPa0.1-0.3MPa,超滤膜的操作压力为,超滤膜的操作压力为0.3-1.0MPa0.3-1.0MPa,为低压力驱动膜技术。,为低
18、压力驱动膜技术。微滤和超滤膜的主要区别还有膜孔径的大小不同,微滤膜的孔径范围为微滤和超滤膜的主要区别还有膜孔径的大小不同,微滤膜的孔径范围为0.1-10m0.1-10m,超滤膜的孔径范围为,超滤膜的孔径范围为0.005-1m0.005-1m。微滤和超滤微滤和超滤因其操作简单、能耗低、通量大等特点,是目前应用范围最广因其操作简单、能耗低、通量大等特点,是目前应用范围最广最为成熟的膜分离技术。由于微滤和超滤膜的孔径较大,一般不能截留最为成熟的膜分离技术。由于微滤和超滤膜的孔径较大,一般不能截留无机金属离子,目前大多借助于其他物理或者化学过程将重金属离子转无机金属离子,目前大多借助于其他物理或者化学
19、过程将重金属离子转变为粒径较大的离子,之后利用微滤或者超滤方法来分离重金属变为粒径较大的离子,之后利用微滤或者超滤方法来分离重金属.3.生物膜修复法 日本电镀工厂利用日本电镀工厂利用电渗析和反渗透法电渗析和反渗透法处理漂洗水形成处理漂洗水形成的闭路循环,使废水经深度处理后能够作为锅炉给水回用。的闭路循环,使废水经深度处理后能够作为锅炉给水回用。我国我国1986年在浙江省邮电印刷厂安装了一套年在浙江省邮电印刷厂安装了一套电渗析和电渗析和离子交换联合设备离子交换联合设备,用以处理含,用以处理含Cu废水,经处理后的含废水,经处理后的含Cu废水,含废水,含Cu浓度从浓度从100mg/L降至降至1mg/
20、L,pH值为值为6-7,达到废水排放标准。,达到废水排放标准。董亚玲等采用董亚玲等采用化学沉淀微滤膜工艺化学沉淀微滤膜工艺处理含处理含Cr废水,废水,操作简单,运行稳定,出水水质好,总操作简单,运行稳定,出水水质好,总Cr质量浓度低于质量浓度低于0.15mg/L,并且有良好的抗冲击负荷压力。,并且有良好的抗冲击负荷压力。杨富国采用杨富国采用化学沉淀法超滤膜工艺化学沉淀法超滤膜工艺处理含处理含Ni电镀废电镀废水,在含水,在含Ni电镀废水中加入电镀废水中加入NaOH,产生类似生物大分子,产生类似生物大分子胶状胶状Ni(OH)2沉淀,用超滤技术解决了胶体沉降分离困难沉淀,用超滤技术解决了胶体沉降分离
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