高中化学选修四.ppt
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1、热力学第二定律热力学第二定律熵是一种世界观 世界世界观观是人是人们对们对整个世界及人与世整个世界及人与世界关系的界关系的总总的看法和根本的看法和根本观观点点 人人们们首先形成的是首先形成的是对对于于现实现实世界各世界各种具体事物的看法和种具体事物的看法和观观点。久而久之,点。久而久之,人人们们逐逐渐渐形成了关于世界的本形成了关于世界的本质质、人和、人和客客观观世界的关系等世界的关系等总总的看法和根本的看法和根本观观点,点,这这就是世界就是世界观观。一般。一般说说来,人人都有自来,人人都有自己的世界己的世界观观,并以此来,并以此来观观察察问题问题和和处处理理问题问题。运运动动量守恒量守恒笛卡儿笛
2、卡儿宇宙是上帝宇宙是上帝创创造的一台机器,造的一台机器,对对万能的上万能的上帝而言,帝而言,这这台机器一定是一旦启台机器一定是一旦启动动就永无就永无休止的运休止的运动动,这这需要运需要运动动量守恒做保量守恒做保证证活力守恒活力守恒惠更斯惠更斯莱布尼莱布尼兹兹英国物理学家英国物理学家汤汤姆姆逊逊(即开(即开尔尔文)文)德国物理学家克德国物理学家克劳劳修斯修斯 违违背背热热力学第一定律的力学第一定律的过过程不可能程不可能发发生生不不违违背背热热力学第一定律的力学第一定律的过过程不一定都程不一定都可以可以发发生生初步初步结论结论:此所此所谓谓:覆水:覆水难难收收 人们通过大量观察、实验,概括出热现象
3、的另一自然规律,即热力学第二定律 不可能将热量从低温物体传到高温物体而不引起其它变化(即热量不会自动地从低温物体传到高温物体)外界需对系统作功,就属“其它变化”。此表述说明热传导过程的不可逆性。一一.自然过程的方向性自然过程的方向性 不可能从单一热源吸取热量并使它完全变为有用的功而不引起其它变化%的热机称为第二类永动机 开尔文另一表述为:第二类永动机是不可能造成的。它并不违背热力学第一定律,但违背热力学第二定律 统计意义上的热力学第二定律统计意义上的热力学第二定律分布分布详细分布详细分布14641开始时,开始时,4 4个分子都在个分子都在A A部,抽出隔板后分子将向部,抽出隔板后分子将向B B
4、部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后,部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后,4 4分子在容器中可能的分布情形如下图所示:分子在容器中可能的分布情形如下图所示:微观态共有微观态共有2 24 4=16=16种可能的方式,而且种可能的方式,而且4 4个分个分子全部退回到子全部退回到A A部的可能性即几率为部的可能性即几率为1/21/24 4=1/16=1/16 一般来说,若有一般来说,若有N N个分子,则共个分子,则共2 2N N种可能方种可能方式,而式,而N N个分子全部退回到个分子全部退回到A A部的几率部的几率1/21/2N N.对于对于真实理想气体系统真实理想气体系统1010
5、2323/mol/mol,这些分子这些分子全部退全部退回到回到A A部的几率为部的几率为 对单个分子或少量分子来说,它们扩散到对单个分子或少量分子来说,它们扩散到B B部部的过程原则上是可逆的。但对大量分子组成的的过程原则上是可逆的。但对大量分子组成的宏观系统来说,它们向宏观系统来说,它们向B B部自由膨胀的宏观过程部自由膨胀的宏观过程实际上是不可逆的。实际上是不可逆的。热力学第二定律所表达的不可逆性质实际上是这样一种统计必然性:对于一个不受外界影响的孤立系统,其内部发生的任何过程,总是从几率小的状态向几率大的状态进行。这就是热力学第二定律的统计意义 熵是热力学系统中几率或无序度的量度,几率越
6、大,无序度越高则熵越大。所以孤立系统中一切实际过程是向着熵增加的方向进行。二二.热力学第二定律的统计意义热力学第二定律的统计意义系统处于该宏观态时的熵系统处于某一宏观态的热力学概率(即该宏观态所含微观态的数目)玻耳兹曼常量三三.表述为熵增加的热力学第二定律表述为熵增加的热力学第二定律 熵这个物理量它是根据热力学第二定律熵这个物理量它是根据热力学第二定律确定的一个新的状态函数确定的一个新的状态函数 熵是反映任何系统在微观层次上的熵是反映任何系统在微观层次上的无序程无序程度度的,微观无序度增加,熵就增加的,微观无序度增加,熵就增加 熵可以通过测量系统的温度和热能来确定熵可以通过测量系统的温度和热能
7、来确定熵,但我们更关心的是熵,但我们更关心的是熵的变化熵的变化 可以证明:任何物理过程中各个参与者的可以证明:任何物理过程中各个参与者的总熵必定是要么增加要么保持不变;熵不会减总熵必定是要么增加要么保持不变;熵不会减少这就是少这就是熵增加原理熵增加原理。不可逆过程可逆过程取取 孤立(或绝热)系统内部所发生的过程不可逆时,其熵增加;所发生的过程可逆时,其熵不变。四四.热力学第二定律之能源与环境热力学第二定律之能源与环境 熵的增加是能量退化的量度,自然界的实际过程都是不可逆过程,即熵增加的过程 每利用一份能量,就会得到一定的惩罚-把一部分本来可以利用的能量变为退化的能量。退化的能量,实际上就是环境
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