热力学第四章.ppt
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1、第五章第五章 热力学第二定律热力学第二定律Second Law of Thermodynamics能量之间能量之间数量数量的关系的关系热力学第一定律热力学第一定律能量守恒与转换定律能量守恒与转换定律所有满足能量守恒与转换定律所有满足能量守恒与转换定律的过程是否都能的过程是否都能自发自发进行进行请仔细观察下面现象!请仔细观察下面现象!温差传热温差传热Why?重物下降,水温升高;重物下降,水温升高;水温下降,重物上升!水温下降,重物上升!电流通过电阻产生热量。电流通过电阻产生热量。对电阻加热,电阻产生反向电流。对电阻加热,电阻产生反向电流。自发过程的方向性自发过程的方向性自发过程:自发过程:不需要
2、任何外界作用而自动进不需要任何外界作用而自动进 行的过程。行的过程。自然界自发过程都具有方向性自然界自发过程都具有方向性l 热量由高温物体传向低温物体热量由高温物体传向低温物体l 摩擦生热摩擦生热l 水自动地由高处向低处流动水自动地由高处向低处流动l 电流自动地由高电势流向低电势电流自动地由高电势流向低电势l 绝热膨胀、混合过程绝热膨胀、混合过程自发过程的方向性自发过程的方向性功量功量自发过程具有方向性、条件、限度自发过程具有方向性、条件、限度摩擦生热摩擦生热热量热量100%热量热量发电厂功量功量40%放热放热Spontaneous process自发过程自发过程自发过程有方向性;自发过程有方
3、向性;自发过程的反过程并非不可进行,而是自发过程的反过程并非不可进行,而是要有附加条件;要有附加条件;并非所有不违反第一定律的过程均可进并非所有不违反第一定律的过程均可进行。行。热力学第二定律的实质热力学第二定律的实质能不能找出能不能找出共同共同的规律性的规律性?能不能找到一个能不能找到一个判据判据?自然界过程的自然界过程的方向性方向性表现在不同的方面表现在不同的方面热力学第二定律热力学第二定律5-1 5-1 热二律的表述与实质热二律的表述与实质 热功转换热功转换 传传 热热 热二律的热二律的表述表述有有 60-7060-70 种种 1851年年 开尔文普朗克表述开尔文普朗克表述 热功转换的角
4、度热功转换的角度 1850年年 克劳修斯表述克劳修斯表述 热量传递的角度热量传递的角度开尔文普朗克表述开尔文普朗克表述 不可能制造出从不可能制造出从单一热源单一热源取热取热,并使,并使之完全转变为之完全转变为有用功有用功而不产生其它影响的而不产生其它影响的热力发动机热力发动机。开尔文普朗克表述开尔文普朗克表述 不可能制作出从不可能制作出从单一热源单一热源取热取热,并使之完全,并使之完全转变为转变为有用功有用功而不产生其它影响的热力发动机而不产生其它影响的热力发动机。热机不可能将从热机不可能将从热源热源吸收的热量全部转变吸收的热量全部转变为有用功,而必须将某一部分传给为有用功,而必须将某一部分传
5、给冷源冷源。理想气体理想气体 T 过程过程 q=w开尔文普朗克表述开尔文普朗克表述 It is impossible for any device that operates on a cycle to receive heat from a single reservoir and produce a net amount of work.不可能制作出从不可能制作出从单一热源取热单一热源取热,并使,并使之完全转变为有用功而不产生其它影响的之完全转变为有用功而不产生其它影响的热力发动机热力发动机。Heat reservoirs Thermal Energy Source Heat Therma
6、l Energy Sink冷热源冷热源:容量无限大,取、放热其温度不变容量无限大,取、放热其温度不变 但违反了热但违反了热力学第二定律力学第二定律第二类永动机:设想的从第二类永动机:设想的从单一热源单一热源取热并取热并使之完全变为功的热机。使之完全变为功的热机。这类永动机这类永动机并不违反热力并不违反热力 学第一定律学第一定律第二类永动机是不可能制造成功的第二类永动机是不可能制造成功的单热源热机是不存在的;单热源热机是不存在的;热效率是热效率是100%100%的热机是不存在的;的热机是不存在的;Perpetual motion machine of the second kind锅锅炉炉汽轮机
7、汽轮机发电机发电机给水泵给水泵凝凝汽汽器器WnetQoutQ第二类永动机第二类永动机?如果三峡水电站用降温法发电,使水如果三峡水电站用降温法发电,使水温降低温降低5 C,发电能力可提高发电能力可提高11.7倍。倍。设水位差为设水位差为180米米重力势能转化为电能:重力势能转化为电能:mkg水降低水降低5 C放热放热:第二类永动机第二类永动机?单单热源热机热源热机水面水面制冷系统制冷系统耗功耗功水水发电机发电机蒸汽蒸汽克劳修斯表述克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化物体而不引起其它变化。克劳修斯表述克劳修斯表述 不可能将热从低温物体传至高温不
8、可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化物体而不引起其它变化。热量不可能自发地、不付代价地热量不可能自发地、不付代价地从低温物体传至高温物体从低温物体传至高温物体。空调空调,制冷制冷代价:耗功代价:耗功两种表述的关系两种表述的关系开尔文普朗克开尔文普朗克表述表述 完全等效!克劳修斯表述克劳修斯表述:违反一种表述,必违反另一种表述!证明证明1 1、违反、违反开尔文表述开尔文表述导致违反导致违反克克劳休斯表述劳休斯表述反证法:反证法:假定违反假定违反开尔文表述开尔文表述 热机热机A从单热源吸热全部作功从单热源吸热全部作功Q1=WA 用热机用热机A带动可逆制冷机带动可逆制冷机B 取绝对值取绝对
9、值 违反违反克劳休斯表述克劳休斯表述 T1 热源热源AB冷源冷源 T2 T1 Q2Q1+Q2WAQ1证明证明2 2、违反、违反克劳休斯表述克劳休斯表述导致违反导致违反开尔文表述开尔文表述 WA=Q1-Q2反证法:反证法:假定违反假定违反克劳休斯表述克劳休斯表述 Q2热量无偿从冷源送到热源热量无偿从冷源送到热源假定热机假定热机A从热源吸热从热源吸热Q1 冷源无变化冷源无变化 从热源吸收从热源吸收Q1-Q2全变成功全变成功WA 违反违反开尔文表述开尔文表述 T1 热源热源A冷源冷源 T2 100不可能不可能热二律否定第二类永动机热二律否定第二类永动机 t=100不可能不可能试证明等熵线与同一条等温
10、线不可能有两个交点。试证明等熵线与同一条等温线不可能有两个交点。证明:设等熵线证明:设等熵线S S与同一条与同一条等温线等温线T T有两个交点有两个交点A A和和B B。令工质从令工质从A A经等温线到经等温线到B B,再经等熵线,再经等熵线返回返回A A,完成循环。,完成循环。此循环中工质在等温过程中从单一热源吸热,并将之转此循环中工质在等温过程中从单一热源吸热,并将之转换为循环净功输出。换为循环净功输出。这是违反热力学第二定律的,故原假设不成立。这是违反热力学第二定律的,故原假设不成立。5-2 卡诺循环与卡诺定理卡诺循环与卡诺定理法国工程师卡诺法国工程师卡诺 (S.Carnot),1824
11、年提出年提出卡诺循环卡诺循环热二律奠基人热二律奠基人效率最高效率最高卡诺循环卡诺循环 理想可逆热机循环理想可逆热机循环卡诺循环示意图4-1绝热压缩绝热压缩过程,对内作功过程,对内作功1-2定温吸热定温吸热过程,过程,q1=T1(s2-s1)2-3绝热膨胀绝热膨胀过程,对外作功过程,对外作功3-4定温放热定温放热过程,过程,q2=T2(s2-s1)卡诺循环卡诺循环热机效率热机效率卡诺循环卡诺循环热机效率热机效率T1T2Rcq1q2w t,c只取决于只取决于恒温热源恒温热源T1和和T2 而与工质的性质无关;而与工质的性质无关;卡诺循环卡诺循环热机效率的说明热机效率的说明 T1 t,c ,T2 c
12、,温差越大,温差越大,t,c越高越高 当当T1=T2,t,c=0,单热源热机不可能单热源热机不可能 T1=K,T2=0 K,t,c 100%,热二律热二律T0 c卡诺卡诺逆逆循环循环卡诺制冷循环卡诺制冷循环T0T2制冷制冷T0T2Rcq1q2wTss2s1T2 c T1 卡诺卡诺逆逆循环循环卡诺制热循环卡诺制热循环T0T1制热制热TsT1T0Rcq1q2ws2s1T0 三种三种卡诺循环卡诺循环T0T2T1制冷制冷制热制热TsT1T2动力动力 有一卡诺热机有一卡诺热机,从从T1热热源吸热源吸热Q1,向向T0环境放热环境放热Q2,对外作功对外作功W带动另一卡带动另一卡诺逆循环诺逆循环,从从T2冷源
13、吸热冷源吸热Q2,向向T0放热放热Q1例例 题题T1T2(T0 则则例例 题题T1T2(T0 解:解:例例 题题T1T2(T0 解:解:0卡诺定理一卡诺定理一 热二律的推论之一热二律的推论之一定理:在两个不同温度的定理:在两个不同温度的恒温热源恒温热源间工作的间工作的 所有热机,以所有热机,以可逆热机可逆热机的热效率为的热效率为最高最高。卡诺提出:卡诺提出:卡诺循环卡诺循环效率最高效率最高即在恒温即在恒温T1、T2下下 结论正确,但推导过程是错误的结论正确,但推导过程是错误的 当时盛行当时盛行“热质说热质说”1850年开尔文,年开尔文,1851年克劳修斯分别重新证明年克劳修斯分别重新证明卡诺卡
14、诺的证明的证明反证法反证法假定假定Q1=Q1 要证明要证明T1T2IRRRWQ1Q2Q2Q2Q1Q1W 如果如果 Q1=Q1 W W “热质说热质说”,水,水,高位到低高位到低位,作功,流量不变位,作功,流量不变热经过热机作功,高温到低热经过热机作功,高温到低温,热量不变温,热量不变Q2=Q1 Q2=Q1 Q2=Q2T1和和T2无无变化,作出净功变化,作出净功W-W,违反热一律违反热一律把把R逆转逆转Q1Q2R开尔文的证明开尔文的证明反证法反证法若若 tIR tR T1T2IRRQ1Q1Q2Q2WIRWIR-WR=Q2-Q2 0T1无变化无变化从从T2吸热吸热Q2-Q2违反开表述,单热源热机违
15、反开表述,单热源热机WR假定假定Q1=Q1 要证明要证明把把R逆转逆转-WRWIR=Q1-Q2WR=Q1-Q2 对外作功对外作功WIR-WR 卡诺定理二卡诺定理二 在两个不同温度的在两个不同温度的恒温热源恒温热源间工作的一间工作的一切切可逆热机可逆热机,具有,具有相同相同的的热效率热效率,且与工质,且与工质的性质无关。的性质无关。T1T2R1R2Q1Q1Q2Q2WR1 求证:求证:tR1=tR2 由卡诺定理由卡诺定理 tR1 tR2 tR2 tR1 WR2 只有:只有:tR1=tR2 tR1=tR2=tC与工质无关与工质无关卡诺定理三卡诺定理三 在两个不同温度的在两个不同温度的恒温热源恒温热源
16、间工作的任间工作的任何何不可逆热机不可逆热机,其热效率,其热效率总小于总小于这两个热源这两个热源间工作的间工作的可逆热机可逆热机的效率。的效率。T1T2IRRQ1Q1Q2Q2WIR 已证:已证:tIR tR 证明证明 tIR=tR 反证法反证法,假定:假定:tIR=tR 令令 Q1=Q1 则则 WIR=WR 工质循环、冷热源均恢复原状,工质循环、冷热源均恢复原状,外界无痕迹,只有可逆才行外界无痕迹,只有可逆才行,与原假定矛盾。与原假定矛盾。Q1-Q1=Q2 -Q2=0 WR概括性卡诺热机概括性卡诺热机如果如果吸热吸热和和放热放热的多变指数相同的多变指数相同bcdafeT1T2完全回热完全回热
17、Tsnn ab=cd=ef 这个结论提供了一个提高热效率的途径这个结论提供了一个提高热效率的途径 卡诺定理小结卡诺定理小结1、在两个不同在两个不同 T T 的的恒温热源恒温热源间工作的一切间工作的一切 可逆可逆热机热机 tR=tC 2、不可逆不可逆热机热机 tIR 同热源间工作同热源间工作可逆可逆热机热机 tR tIR tR=tC 在给定的温度界限间在给定的温度界限间工作的工作的一切热机一切热机,tC最高最高 热机极限热机极限 卡诺定理的意义卡诺定理的意义 从理论上确定了通过热机循环从理论上确定了通过热机循环实现热能转变为机械能的条件,指实现热能转变为机械能的条件,指出了提高热机热效率的方向,
18、是研出了提高热机热效率的方向,是研究热机性能不可缺少的准绳。究热机性能不可缺少的准绳。对热力学第二定律的建立具有对热力学第二定律的建立具有重大意义。重大意义。某专利申请书提出一种热机:它从某专利申请书提出一种热机:它从167的热源接受热的热源接受热量,向量,向77冷源排热,热机每接受冷源排热,热机每接受1000kJ1000kJ热量,能发出热量,能发出0.12kW.h0.12kW.h的电力。的电力。请判定专利局是否受理其申请,请判定专利局是否受理其申请,why?why?解:从申请是否违反自然界普遍规律着手解:从申请是否违反自然界普遍规律着手故并不违反热力学第一定律。故并不违反热力学第一定律。根据
19、卡诺定理,两个恒温热源之间,卡诺机的热根据卡诺定理,两个恒温热源之间,卡诺机的热效率最高:效率最高:卡诺定理举例卡诺定理举例 A 热机是否能实现热机是否能实现1000 K300 KA2000 kJ800 kJ1200 kJ可能可能 如果:如果:W=1500 kJ1500 kJ不可能不可能500 kJ实际实际循环与卡诺循环循环与卡诺循环 内燃机内燃机 t1=2000oC,t2=300oC tC=74.7%实际实际 t=3040%卡诺热机卡诺热机只有只有理论理论意义,意义,最高理想最高理想实际上实际上 T s 很难实现很难实现 火力发电火力发电 t1=600oC,t2=25oC tC=65.9%实
20、际实际 t=40%回热和联合循环回热和联合循环 t 可达可达50%5-3 克劳修斯不等式克劳修斯不等式5-3、5-4熵熵、5-5孤立系熵增原理孤立系熵增原理 围绕方向性问题,围绕方向性问题,不等式不等式热二律推论之一热二律推论之一 卡诺定理卡诺定理给出热机的给出热机的最高理想最高理想热二律推论之二热二律推论之二 克劳修斯不等式克劳修斯不等式反映反映方向性方向性 定义定义熵熵克劳修斯不等式克劳修斯不等式克劳修斯不等式的研究对象是克劳修斯不等式的研究对象是循环循环 方向性的方向性的判据判据正正循环循环逆逆循环循环可逆可逆循环循环不可逆不可逆循环循环 克劳修斯不等式克劳修斯不等式的推导的推导克劳修斯
21、不等式克劳修斯不等式(1)可逆循环可逆循环1、正循环(正循环(卡诺循环卡诺循环)T1T2RQ1Q2W克劳修斯不等式的推导克劳修斯不等式的推导(2)不可逆循环不可逆循环1、正循环(正循环(卡诺循环卡诺循环)T1T2RQ1Q2W吸热吸热 假定假定 Q1=Q1,tIR tR,WW 可逆时可逆时IRWQ1Q2克劳修斯不等式推导总结克劳修斯不等式推导总结可逆可逆 =不可逆不可逆 正循环(可逆、不可逆)正循环(可逆、不可逆)吸热吸热反循环(可逆、不可逆)反循环(可逆、不可逆)放热放热仅卡诺循环仅卡诺循环克劳修斯不等式克劳修斯不等式 对任意循环对任意循环克劳修斯克劳修斯不等式不等式将循环用无数组将循环用无数
22、组 s 线细线细分,分,abfga近似可看成卡近似可看成卡诺循环诺循环=可逆循环可逆循环 不可能不可能热源温度热源温度热二律表达式之一热二律表达式之一 克劳修斯不等式克劳修斯不等式例题例题 A 热机是否能实现热机是否能实现1000 K300 KA2000 kJ800 kJ1200 kJ可能可能 如果:如果:W=1500 kJ1500 kJ不可能不可能500 kJ5-4 熵熵Entropy热二律推论之一热二律推论之一 卡诺定理卡诺定理给出热机的给出热机的最高理想最高理想热二律推论之二热二律推论之二 克劳修斯不等式克劳修斯不等式反映反映方向性方向性热二律推论之三热二律推论之三 熵熵反映反映方向性方
23、向性熵的导出熵的导出定义:定义:熵熵于于19世纪中叶首先克劳修斯世纪中叶首先克劳修斯(R.Clausius)引入,式中引入,式中S从从1865年起称为年起称为entropy,由,由清华刘仙洲清华刘仙洲教授译成为教授译成为“熵熵”。小知识克劳修斯不等式克劳修斯不等式可逆过程,可逆过程,代表某一代表某一状态函数状态函数。=可逆循环可逆循环 不可逆不可逆 S与传热量与传热量的关系的关系=可逆可逆不可逆不可逆:不可逆过程:不可逆过程定义定义熵产:纯粹由不可逆因素引起熵产:纯粹由不可逆因素引起结论:结论:熵产是过程不可逆性大小的度量熵产是过程不可逆性大小的度量。熵流:熵流:永远永远热二律表达式之一热二律
24、表达式之一熵流、熵产和熵变熵流、熵产和熵变任意不可逆过程任意不可逆过程可逆过程可逆过程不可逆绝热过程不可逆绝热过程可逆绝热过程可逆绝热过程不易求不易求熵变的计算方法熵变的计算方法理想气体理想气体仅仅可可逆逆过过程程适适用用Ts1234任何过程任何过程熵熵变的计算方法变的计算方法非理想气体:非理想气体:查图表查图表固体和液体:固体和液体:通常通常常数常数例:水例:水熵变与过程无关,假定可逆:熵变与过程无关,假定可逆:熵熵变的计算方法变的计算方法热源(蓄热器):热源(蓄热器):与外界交换热量,与外界交换热量,T几乎不变几乎不变假想蓄热器假想蓄热器RQ1Q2WT2T1T1热源的熵变热源的熵变熵熵变的
25、计算方法变的计算方法功源(蓄功器):功源(蓄功器):与只外界交换功与只外界交换功功源的熵变功源的熵变理想弹簧理想弹簧无无耗散耗散 5-5 孤立系统熵增原理孤立系统熵增原理孤立系统孤立系统无质量交换无质量交换结论:结论:孤立系统的熵只能增大,或者不变,孤立系统的熵只能增大,或者不变,绝不能减小绝不能减小,这一规律称为这一规律称为孤立系统孤立系统 熵增原理熵增原理。无热量交换无热量交换无功量交换无功量交换=:可逆过程:可逆过程:不可逆过程:不可逆过程热二律表达式之一热二律表达式之一孤立系统熵增原理孤立系统熵增原理:孤立系统的熵只能孤立系统的熵只能增大,或者不变,绝不能减小增大,或者不变,绝不能减小
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- 热力学 第四
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