金属材料 铜及铜合金.ppt
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1、金属材料金属材料 铜及铜合金铜及铜合金2概述概述p铜是人类最早使用的金属铜是人类最早使用的金属p早在史前时代早在史前时代,人们就开始采掘露天铜矿人们就开始采掘露天铜矿,并用获取的铜制造武并用获取的铜制造武器、工具和其他器皿,铜的使用对早期人类文明的进步影响深器、工具和其他器皿,铜的使用对早期人类文明的进步影响深远远p铜存在于铜存在于地壳和海洋地壳和海洋中。铜在地壳中的含量约为中。铜在地壳中的含量约为0.010.01,在个,在个别铜矿床中,铜的含量可以达到别铜矿床中,铜的含量可以达到3 35 5p自然界中的铜,多数以自然界中的铜,多数以化合物即铜矿物化合物即铜矿物存在。铜矿物与其他矿存在。铜矿物
2、与其他矿物聚合成铜矿石,开采出来的铜矿石,经过选矿而成为含铜品物聚合成铜矿石,开采出来的铜矿石,经过选矿而成为含铜品位较高的铜精矿位较高的铜精矿第九章第九章 铜及铜合金铜及铜合金34工工业纯铜业纯铜的牌号的牌号 纯铜纯铜p纯铜含铜纯铜含铜 99.90-99.99%99.90-99.99%,加工铜国家标准有,加工铜国家标准有9 9个牌号:个牌号:3 3个纯铜个纯铜牌号、牌号、3 3个无氧铜牌号、个无氧铜牌号、2 2个磷脱氧铜牌号、个磷脱氧铜牌号、1 1个银铜牌号;高纯个银铜牌号;高纯铜纯度可达铜纯度可达 99.99%99.9999%99.99%99.9999%,又称为,又称为4N4N、5N5N、
3、6N6N铜。铜。p工业纯铜的牌号用字母工业纯铜的牌号用字母T T加上序号表示,如加上序号表示,如T1T1,T2T2,T3T3等,数字等,数字增加表示纯度降低。增加表示纯度降低。p无氧铜用无氧铜用“T”T”和和“U”U”加上序号表示,如加上序号表示,如TUlTUl、TU2TU2。p用磷和锰脱氧的无氧铜,在用磷和锰脱氧的无氧铜,在TUTU后面加脱氧剂化学元素符号表示,后面加脱氧剂化学元素符号表示,如如TUPTUP、TUMnTUMn。5p用途:各种用途:各种导线导线、电缆电缆、导电导电牌、牌、电电器开关等器开关等导电导电器材和各种冷凝器材和各种冷凝管、散管、散热热管、管、热热交交换换器、真空器、真空
4、电电弧炉的弧炉的结结晶器等。晶器等。导电导电器材用量占器材用量占铜铜材材总总量一半以上。量一半以上。纯铜的性能纯铜的性能导电导热性导电导热性p高的高的导电导电、导热导热性,性,仅仅次于次于银银而居第二位。而居第二位。6p所有所有杂质杂质和加入元素,不同程度降低和加入元素,不同程度降低铜铜的的导电导电、导热导热性能。性能。p固溶于固溶于铜铜的元素的元素(除除AgAg、CdCd外外)对铜对铜的的导电导电、导热导热性降低性降低较较多,而呈多,而呈第二相析出的元素第二相析出的元素则对铜则对铜的的导电导电、导热导热性降低性降低较较少。少。pTiTi、P P、SiSi、FeFe、CoCo、AsAs,BeB
5、e、MnMn、AlAl强强烈降低烈降低CuCu导电导电性。性。p冷冷变变形形对铜对铜的的导电导电性能影响不大,与其它性能影响不大,与其它强强化方法化方法(如固溶如固溶强强化化)相相比冷加工后比冷加工后导电导电性的降低要小得多性的降低要小得多pA1A12 20 03 3弥散弥散强强化可提高化可提高铜铜的的强强度而又不使其度而又不使其导电导电率明率明显显下降。下降。7p铜的标准电极电位为铜的标准电极电位为+0.345V+0.345V,比氢高,在水溶液中不能置换氢,比氢高,在水溶液中不能置换氢,因此,铜在许多介质中化学稳定性好因此,铜在许多介质中化学稳定性好p铜在大气中耐蚀性良好,暴露在大气中的铜能
6、在表面生成难溶于铜在大气中耐蚀性良好,暴露在大气中的铜能在表面生成难溶于水、并与基底紧密结合的碱性硫酸铜水、并与基底紧密结合的碱性硫酸铜(即铜绿,即铜绿,CuS043Cu(OH)2)CuS043Cu(OH)2)或碱性碳酸铜或碱性碳酸铜(CuCO3Cu(OH)2)(CuCO3Cu(OH)2)薄膜,对铜有保护作用,可防止薄膜,对铜有保护作用,可防止铜继续腐蚀。铜继续腐蚀。p铜在海水中的腐蚀速度不大,约为铜在海水中的腐蚀速度不大,约为0.05mm0.05mma a;加入;加入0.150.150.30.3AsAs能显著提高铜对海水的抗蚀性。能显著提高铜对海水的抗蚀性。耐蚀性耐蚀性8p铜在非氧化性的酸铜
7、在非氧化性的酸(如盐酸如盐酸)、碱、多种有机酸、碱、多种有机酸(如醋酸、柠如醋酸、柠檬酸、脂肪酸、乳酸、草酸檬酸、脂肪酸、乳酸、草酸)中有良好的耐蚀性。中有良好的耐蚀性。p铜在氧化剂和氧化性的酸铜在氧化剂和氧化性的酸(如硝酸如硝酸)中不耐蚀。氨、氯化铵,中不耐蚀。氨、氯化铵,氰化物,汞盐的水溶液和湿润的卤素族元素等,均引起铜强氰化物,汞盐的水溶液和湿润的卤素族元素等,均引起铜强烈的腐蚀。烈的腐蚀。p铜在常温干燥空气中几乎不氧化,但当温度超过铜在常温干燥空气中几乎不氧化,但当温度超过100100时开时开始氧化,并在其表面生成黑色的始氧化,并在其表面生成黑色的CuOCuO薄膜。在高温下,铜的薄膜。
8、在高温下,铜的氧化速度大为增加,并在表面上生成红色的氧化速度大为增加,并在表面上生成红色的CuCu2 20 0薄膜。薄膜。9磁性磁性p为逆磁性物质,磁化率为为逆磁性物质,磁化率为-0.08510-0.08510-6-6,常用来制造不受磁场干,常用来制造不受磁场干扰的磁学仪器,如罗盘、航空仪器扰的磁学仪器,如罗盘、航空仪器p铁磁性杂质铁磁性杂质(Fe(Fe、CoCo、Ni)Ni)在铜中呈不溶状态时,即显铁磁性在铜中呈不溶状态时,即显铁磁性p用用T1T1或或T2T2铜来作磁性仪表的结构材料。铜来作磁性仪表的结构材料。FeFe是危害最大的杂质,是危害最大的杂质,应严格限制在应严格限制在0.010.0
9、1以下以下10p软态铜:软态铜:b b=200=200240MPa240MPa,353545HB45HB,5050,达达7575p硬态铜:硬态铜:b b350350400MPa400MPa,110110130 HB130 HB,延伸率,延伸率=6=6p铜为面心立方晶格,易变形,退火态铜不经中间退火可压缩铜为面心立方晶格,易变形,退火态铜不经中间退火可压缩85859595而不产生裂纹。而不产生裂纹。p纯铜在纯铜在500500600600呈现呈现“中温脆性中温脆性”,热加工需在高于脆性区温度,热加工需在高于脆性区温度下进行。下进行。铜的机械性能铜的机械性能11纯铜中的杂质分为三类:纯铜中的杂质分为
10、三类:固溶于铜的杂质及微量元素;固溶于铜的杂质及微量元素;很少固溶于铜,并与铜形成易熔共晶的杂质及微量元素;很少固溶于铜,并与铜形成易熔共晶的杂质及微量元素;几乎不固溶于铜,并与铜形成熔点较高的脆性化合物的杂几乎不固溶于铜,并与铜形成熔点较高的脆性化合物的杂质及微量元素。质及微量元素。杂质及微量元素对铜加工性能的影响杂质及微量元素对铜加工性能的影响12p杂质元素对铜塑性的影响,取决于铜与元素的相互作用杂质元素对铜塑性的影响,取决于铜与元素的相互作用p当杂质元素固溶于铜时,影响不大当杂质元素固溶于铜时,影响不大p若杂质元素与铜形成低熔点共晶时,则会产生若杂质元素与铜形成低熔点共晶时,则会产生“热
11、脆热脆”p若杂质元素与铜形成脆性化合物分布于晶界时,则产生若杂质元素与铜形成脆性化合物分布于晶界时,则产生“冷脆冷脆”13p固溶于铜的杂质磷熔点固溶于铜的杂质磷熔点4444,700700时磷在铜中的溶解度为时磷在铜中的溶解度为1.751.75,而,而200200时则只溶解时则只溶解0.40.4,温度下降磷在铜中的溶解度也下降,温度下降磷在铜中的溶解度也下降p磷显著降低铜的导电、导热性,但对铜的机械性能特别是对焊接性能磷显著降低铜的导电、导热性,但对铜的机械性能特别是对焊接性能有益有益p磷常作为铜的脱氧剂使用,并提高铜液的流动性磷常作为铜的脱氧剂使用,并提高铜液的流动性p过量的磷会生成过量的磷会
12、生成Cu3PCu3P脆性化合物,造成脆性化合物,造成“冷脆冷脆”,所以过量的磷有害,所以过量的磷有害 磷磷14p熔点熔点613613,在固态铜中可溶解,在固态铜中可溶解7.57.5p少量少量AsAs对机械性能没明显影响,但显著降低铜的导电、导热性对机械性能没明显影响,但显著降低铜的导电、导热性p砷可提高铜的再结晶温度,提高铜的耐热性砷可提高铜的再结晶温度,提高铜的耐热性p砷显著提高铜的耐蚀性,作冷凝管用的铜管中均加入少量的砷砷显著提高铜的耐蚀性,作冷凝管用的铜管中均加入少量的砷p可改善含氧铜的加工性能。可改善含氧铜的加工性能。砷:砷:15p熔点熔点630630,共晶温度(,共晶温度(64564
13、5)下锑在铜中的固溶度)下锑在铜中的固溶度1111p随温度降低,锑在铜中的溶解度急剧降低,并形成脆性随温度降低,锑在铜中的溶解度急剧降低,并形成脆性CuCu3 3SbSb,分布,分布在晶界上而造成在晶界上而造成“冷脆冷脆”p锑同时造成铜的导电性和导热性的严重降低,导电用铜的含锑量不锑同时造成铜的导电性和导热性的严重降低,导电用铜的含锑量不允许超过允许超过0.0020.002。锑:锑:16p熔点熔点327327,基本上不溶解于铜,基本上不溶解于铜p微量的铅与铜形成低熔点共晶组织微量的铅与铜形成低熔点共晶组织(Cu(CuPbPb),共晶温度为,共晶温度为326326,共晶体最后结晶并集中在晶界上共
14、晶体最后结晶并集中在晶界上p铅呈黑色颗粒状分布在晶界上,热加工时,铅先熔化,使金属晶铅呈黑色颗粒状分布在晶界上,热加工时,铅先熔化,使金属晶粒之间的结合力受到破坏,造成粒之间的结合力受到破坏,造成“热脆热脆”p铅限制在铅限制在0.0050.0050.050.05。铅:铅:17p熔点为熔点为271271,不溶于,不溶于CuCu中,在中,在270270与与CuCu生成低熔点共晶生成低熔点共晶(Cu+BiCu+Bi)pBiBi在低熔点共晶中呈薄膜状分布在铜的晶界上,热加工时,薄膜熔在低熔点共晶中呈薄膜状分布在铜的晶界上,热加工时,薄膜熔化而造成化而造成“热脆热脆”pBiBi本身也是脆性相,使铜在冷态
15、下也会变脆,所以本身也是脆性相,使铜在冷态下也会变脆,所以BiBi不但造成不但造成“热热脆脆”,也造成,也造成“冷脆冷脆”,对铜危害严重,对铜危害严重p铋的极限含量不大于铋的极限含量不大于0.0020.002。p根据氧含量和生产方法,纯铜可分无氧铜、脱氧铜和纯铜三类,其根据氧含量和生产方法,纯铜可分无氧铜、脱氧铜和纯铜三类,其中只有无氧铜才能在高温还原性气氛中加工使用。中只有无氧铜才能在高温还原性气氛中加工使用。铋:铋:18p不固溶于铜,与铜形成高熔点脆性化合物不固溶于铜,与铜形成高熔点脆性化合物CuCu2 2O Op含氧铜冷凝时,氧呈共晶体含氧铜冷凝时,氧呈共晶体(Cu+Cu(Cu+Cu2
16、2O)O)析出,分布在晶界上。共晶温度很析出,分布在晶界上。共晶温度很高高(1066)(1066),对热变形性能不产生影响,但,对热变形性能不产生影响,但CuCu2 2O O硬而脆,使冷变形产生困硬而脆,使冷变形产生困难,致使金属发生难,致使金属发生“冷脆冷脆”p含氧铜在氢或还原性气氛中退火时,会出现含氧铜在氢或还原性气氛中退火时,会出现“氢病氢病”,即氢或还原性气,即氢或还原性气氛渗入铜中与氛渗入铜中与CuOCuO的氧化合而形成水蒸气或的氧化合而形成水蒸气或COCO2 2p含氧量达含氧量达0.0050.005的铜,即出现的铜,即出现“氢病氢病”。p根据氧含量和生产方法,纯铜可分无氧铜、脱氧铜
17、和纯铜三类,其中只根据氧含量和生产方法,纯铜可分无氧铜、脱氧铜和纯铜三类,其中只有无氧铜才能在高温还原性气氛中加工使用。有无氧铜才能在高温还原性气氛中加工使用。氧:氧:19p硫:形成共晶系相图,共晶温度较高,对铜热变形影响不明显,共晶体硫:形成共晶系相图,共晶温度较高,对铜热变形影响不明显,共晶体(+Cu(+Cu2 2S)S)集中在晶界上,集中在晶界上,CuCu2 2S S硬而脆,致使金属发生硬而脆,致使金属发生“冷脆冷脆”p硫的最大允许含量为硫的最大允许含量为0.0050.0050.010.01p硒,碲:在固态铜中的溶解度极小,生成硒,碲:在固态铜中的溶解度极小,生成CuCu2 2SeSe、
18、CuCu2 2TeTe脆性化合物,凝脆性化合物,凝固时沿晶界析出,造成固时沿晶界析出,造成“冷脆冷脆”p铜中含铜中含0.0030.003硒和硒和0.0050.0050.0030.003碲即可使其焊接性能恶化碲即可使其焊接性能恶化20铜合金铜合金铜合金分类及编号铜合金分类及编号p黄铜:简单黄铜和复杂黄铜黄铜:简单黄铜和复杂黄铜p简单黄铜:为简单黄铜:为CuZnCuZn二元合金,以二元合金,以“H”H”表示,表示,H H后面的数字表示后面的数字表示合金的平均含铜量如合金的平均含铜量如H70H70表示含铜量为表示含铜量为7070,其余为锌,其余为锌p复杂黄铜:在复杂黄铜:在Cu-ZnCu-Zn会金中
19、加入少量铅、锡、铝、锰等,组成多元会金中加入少量铅、锡、铝、锰等,组成多元合金。第三组元为铅的称铅黄铜,为铝的称铝黄铜,如合金。第三组元为铅的称铅黄铜,为铝的称铝黄铜,如HSn70-1HSn70-1表表示含示含7070CuCu、1 1SnSn、余为锌的锡黄铜、余为锌的锡黄铜p多元合金则以第三种含量最多的元素相称,如:多元合金则以第三种含量最多的元素相称,如:HMn57-3 HMn57-31 1:5757CuCu、3 3MnMn、1 1AlAl、余为锌的锰黄铜、余为锌的锰黄铜 HAl66-6 HAl66-63 32 2:6666CuCu、6 6AlAl、3 3FeFe、2 2MnMn、余、余Zn
20、Zn的铝黄铜的铝黄铜铜合金:黄铜、白铜,青铜铜合金:黄铜、白铜,青铜21p白铜:铜为基、镍为主要合金元素的铜合金。以白铜:铜为基、镍为主要合金元素的铜合金。以B B表示表示 如:如:BlOBlO为为1010NiNi、余为铜;、余为铜;B30B30为为30%Ni30%Ni、余、余CuCu的铜镍合金的铜镍合金p青铜:除黄铜、白铜之外的铜合金。青铜:除黄铜、白铜之外的铜合金。p按主加元素按主加元素(如如SnSn、AlAl,BeBe等等)命名为锡青铜、铝青铜、铍青铜,命名为锡青铜、铝青铜、铍青铜,并以并以Q Q主添元素化学符号及百分含量表示主添元素化学符号及百分含量表示 QSn6.5-0.1 6.5
21、QSn6.5-0.1 6.5SnSn、0.10.1P P、余为铜的锡磷青铜、余为铜的锡磷青铜 QA15 5 QA15 5A1A1、余为铜的铝青铜、余为铜的铝青铜 QBe2 QBe2 2%Be 2%Be、余下为铜的铍青铜、余下为铜的铍青铜22p二元黄铜的密度随锌含量的增加而下降,而线膨胀系数则随锌二元黄铜的密度随锌含量的增加而下降,而线膨胀系数则随锌含量的增加而上升含量的增加而上升pWZnWZn3030时,随锌含量的增加,时,随锌含量的增加,bb和和同时增大,对固溶强同时增大,对固溶强化的合金来说,这种情况是极少有的化的合金来说,这种情况是极少有的p锌含量在锌含量在303032%32%范围时,范
22、围时,达最大值,之后塑性急剧下降。达最大值,之后塑性急剧下降。而而bb则一直增长到锌含量则一直增长到锌含量4545附近附近p锌含量超过锌含量超过4545,bb急剧下降。急剧下降。p当锌含量为当锌含量为3030时,塑性最好,适于深冲压和冷拉,大量用于时,塑性最好,适于深冲压和冷拉,大量用于制造炮弹壳,所以制造炮弹壳,所以H70H70黄铜有黄铜有“炮弹黄铜炮弹黄铜”之称之称黄铜的性能及应用黄铜的性能及应用普通黄铜性能变化与锌含量的关系普通黄铜性能变化与锌含量的关系23p黄铜在大气、淡水或蒸汽中有很好的耐蚀性,脱锌和应力腐蚀破坏黄铜在大气、淡水或蒸汽中有很好的耐蚀性,脱锌和应力腐蚀破坏(季裂季裂)是
23、黄铜最常见的两种腐蚀形式。是黄铜最常见的两种腐蚀形式。p脱锌:锌电极电位远低于铜,在中性盐水溶液中首先被溶解,铜则呈脱锌:锌电极电位远低于铜,在中性盐水溶液中首先被溶解,铜则呈多孔薄膜残留在表面,并与表面下的黄铜组成微电池,使黄铜成为阳多孔薄膜残留在表面,并与表面下的黄铜组成微电池,使黄铜成为阳极而被加速腐蚀。加极而被加速腐蚀。加0.020.020.060.06AsAs可防止脱锌。可防止脱锌。p应力腐蚀:即应力腐蚀:即“季裂季裂”或或“自裂自裂”,指黄铜产品存放期间产生自动破,指黄铜产品存放期间产生自动破裂的现象。这种现象是产品内的残余应力与腐蚀介质氨、裂的现象。这种现象是产品内的残余应力与腐
24、蚀介质氨、SOSO2 2及潮湿空及潮湿空气的联合作用产生的。黄铜含气的联合作用产生的。黄铜含ZnZn量越高,越容易自裂。量越高,越容易自裂。p为避免黄铜自裂,所有黄铜冷加工制品或半制品,均需进行低温为避免黄铜自裂,所有黄铜冷加工制品或半制品,均需进行低温(260(260300)300)退火来消除制品在冷加工时产生的残留内应力。此外,在黄退火来消除制品在冷加工时产生的残留内应力。此外,在黄铜中加人铜中加人0.020.020.060.06AsAs或或1.01.01.51.5SiSi也能明显降低其自裂倾向。也能明显降低其自裂倾向。24pH96、H90和和H85:良好的:良好的电导电导率、率、热导热导
25、率和耐率和耐蚀蚀性,有足性,有足够够的的强强度和度和良好的冷、良好的冷、热热加工性能,被大量采用来制作冷凝管、散加工性能,被大量采用来制作冷凝管、散热热管、散管、散热热片、片、冷却冷却设备设备及及导电导电零件等。零件等。pH70、H68:高的塑性和:高的塑性和较较高的高的强强度,冷成型性能特度,冷成型性能特别别好,适于用冷冲好,适于用冷冲压压或深拉法制造各种形状复或深拉法制造各种形状复杂杂的零件。的零件。pH62:高的:高的强强度,在度,在热态热态下塑性良好;冷下塑性良好;冷态态下塑性也比下塑性也比较较好,切削加工好,切削加工性好,耐性好,耐蚀蚀,易,易焊焊接,以板材,棒材、管材、接,以板材,
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