普通化学浙江大学6版水化学与水污染课件.ppt
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1、首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页1 第第3章章 水化学与水污染水化学与水污染首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页2本章学习要求本章学习要求v 了解溶液的通性。v明确酸碱的近代概念,酸碱的解离平衡和缓冲溶液的概念,掌握有关pH的计算;了解配离子的解离平衡及其移动;v 掌握沉淀与溶解平衡、溶度积规则及其有关计算;v 了解胶体的聚沉、保护及表面活性剂的结构和应用;v 了解水体的主要污染物的来源及其危害。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页33.1溶液的通性3.2水溶液中的单相离子平衡3.3难溶电解质的多相离子平衡3.4胶体与界面化学3.5水污染及其危害首首 页页末末 页页
2、下一页下一页上一页上一页43.1 溶液的通性溶液的通性溶液有两大类性质:1)与与溶溶液液中中溶溶质质的的本本性性有有关关:溶液的颜色、密度、酸碱性和导电性等;2)与与溶溶液液中中溶溶质质的的独独立立质质点点数数有有关关:而与溶质的本身性质无关溶液的依数性,如溶液的蒸气压、凝固点、沸点和渗透压等。l难挥发的非电解质稀溶液难挥发的非电解质稀溶液有一定的共同性共同性和规律性规律性。该类性质称为稀溶液的通性通性,或称为依数性依数性。l包括:稀稀溶溶液液蒸蒸气气压压的的下下降降、沸沸点点上上升升、凝凝固固点点下下降降和稀溶液的渗透压。稀溶液的渗透压。(与纯溶剂比较)。首首 页页末末 页页下一页下一页上一
3、页上一页5组成的标度组成的标度 溶剂A+溶质B1.质量摩尔浓度m:1kg溶剂中所含溶质的物质的量,SI单位molkg-1mB=nB/wAnB溶质B的物质的量,单位为mol。wA溶剂的质量,单位为kg。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页62.摩尔分数(或物质的量分数)以溶液中的总物质的量除任何一物质的量,即为该物质的摩尔分数,是单位为一的量。设有双组分溶液,溶剂A和溶质B的物质的量分别为nA和nB,则注意:无论有若干种物质,摩尔分数之和总是等于注意:无论有若干种物质,摩尔分数之和总是等于1。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页73.1.1 非电解质溶液的通性非电解质溶液的通性1
4、.蒸气压下降蒸气压下降在一定温度下,液体及其蒸气达到相平衡时,蒸气所具有的压力称为该温度下液体的饱和蒸气压饱和蒸气压,简称蒸气压蒸气压。思考思考:蒸气压与温度有什么关系?答:不同溶剂蒸气压不同,相同溶剂温度升高,蒸气压增大。例如:p(H2O,l,298K)=3167Pap(H2O,l,373K)=101.325kPa首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页8溶液中溶剂的蒸气压下降溶液中溶剂的蒸气压下降法国物理学家拉乌尔据实验得出以下定量关系:在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降p与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。即:p=pAxB其中xB是溶质B在溶液中的摩尔分数,pA
5、是纯溶剂的蒸汽压。若溶液的质量摩尔浓度为mB,则式中,k为只与溶剂性质有关的常数。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页9蒸气压下降的应用蒸气压下降的应用测定溶质分子的相对摩尔质量测定溶质分子的相对摩尔质量设质量为WB的溶质溶于质量为WA的溶剂中,则有:干燥剂工作原理干燥剂工作原理CaCl2、NaOH、P2O5等易潮解的固态物质,常用作干燥剂。因其易吸收空气中的水分在其表面形成溶液,该溶液蒸气压较空气中水蒸气的分压小,使空气中的水蒸气不断凝结进入溶液而达到消除空气中水蒸气的目的。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页102.2.溶液的沸点上升溶液的沸点上升沸点沸点:液体蒸气压达到1
6、01.325kPa(1atm)时的温度。沸腾温度沸腾温度:液体蒸气压与外界压力相等时的温度。固体表面的分子也能蒸发,具有一定的蒸气压。固体与其蒸气在密闭容器中可达到平衡。难挥发物质的溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点,二者之差为:Tbp=Tbp Tb=kbpm kbp称为溶剂的摩尔沸点上升常数,单位为Kkgmol-1。pT溶剂溶液101.325kPaTbpTbpAB强电解质强电解质AB弱电解质弱电解质非电解质非电解质思考思考:你还能举例说明电离理论的其他应用吗?首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页213.23.2 水溶液中的单相离子平衡水溶液中的单相离子平衡 水溶液中的单相离子平衡一般分为
7、酸、碱的解离平衡及配离子的解离平衡两类。根据解离度的大小,将电解质分为强电解质和弱电解质两类。强电解质在水中全部解离,而弱电解质在水溶液中只有部分解离,大部分仍以分子形式存在。弱电解质在水溶液中存在解离平衡。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页223.2.13.2.1 酸碱在水溶液中的解离平衡酸碱在水溶液中的解离平衡 1.酸碱的概念酸碱的概念按先后次序,酸碱理论主要有以下几种:v 酸碱电离理论(阿氏水离子论)酸碱电离理论(阿氏水离子论)在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物是酸酸;所生成的负离子全部是OH的化合物是碱碱。酸碱中和反应的实质是H+OH=H2O。酸碱电离理论的缺陷
8、:酸碱电离理论的缺陷:把酸、碱的定义局限于以水为溶剂的系统。无法解释NH3、Na2CO3均不含OH,也具有碱性。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页23酸碱质子理论酸碱质子理论凡能给给出出质质子子的物质都是酸酸;凡能结结合合质质子子的物质都是碱碱。酸、碱可以是分子,也可以是离子。酸给出质子后可以再结合质子,因此酸给出质子后就变为碱:酸酸 质子质子 +碱碱 (质子给予体)质子给予体)(质子接受体)质子接受体)如在水溶液中HCl(aq)H+(aq)+Cl-(aq)HAc(aq)H+(aq)+Ac(aq)NH4+(aq)H+(aq)+NH3(aq)HCO3-(aq)H+(aq)+CO32-(
9、aq)Al(H2O)63+H+(aq)+Al(H2O)5(OH-)2+酸质子+碱首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页24共轭酸碱概念共轭酸碱概念酸与对应的碱的这种相互依存、相互转化的关系称为酸碱共轭关系。酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱;共轭碱;碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。共轭酸。共轭酸与它的共轭碱一起称为共共轭酸碱对。轭酸碱对。例如:共轭酸碱对HAc+H2OH3O+Ac-(电离)HAc/Ac-,H3O+/H2OH3O+NH3H2O+NH4(中和)NH4/NH3,H3O+/H2OH2O+CN-OH-+HCN(水解)HCN/CN-,H2O/OH-H2O+CO3HCO3+
10、OH(水解)HCO3/CO3,H2O/OH-2-+2-首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页25酸碱质子理论扩大了酸碱的范围,它比电离理论更广泛,其酸碱的定义只以H+为判据,与溶剂无关,可以解释NH3、Na2CO3以及NH4Cl等的酸碱性。两性物质:H2O,HCO3(所有酸式根)无盐的概念:NH4Cl(酸碱复合物)酸碱质子理论是概念的一场革新:酸碱质子理论是概念的一场革新:首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页26酸碱电子理论酸碱电子理论凡能接受电子对的物质是酸,凡能给出电子对的物质是碱,也称为路易斯酸碱理论。H+OH=H2O酸+碱=酸碱加合物(1)H3BO3H+H2BO3(错误)
11、H3BO3+H2OB(OH)4+H+(硼酸是路易斯酸)(2)Cu2+4NH3Cu(NH3)42+深蓝色酸碱加合物酸碱电子理论摆脱了酸必须含有H的限制,包括的范围更广。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页272.2.酸碱离子平衡及酸碱离子平衡及pH计算计算除少数强酸、强碱外,大多数酸和碱溶液都存在解离平衡,其平衡常数称为解离常数解离常数Ka或Kb,其值可由热力学数据求算,也可由实验测定。同类型弱酸(碱)的相对强弱可由解离常数值的大小得出,如HF(3.5310-4)和HAc(1.7610-5)均为一元弱酸,但HF的酸性比HAc强。HF,H2SO3,HNO2,H3PO4一般称为中强酸。v 一
12、元弱酸和一元弱碱一元弱酸和一元弱碱HAc(aq)=H+(aq)+Ac(aq)首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页28一元弱酸和一元弱酸和一元弱碱的电离一元弱碱的电离设一元弱酸HA的浓度为c,解离度为HA=H+A-起始浓度c00平衡浓度c(1-)caca因此同理,对于一元弱碱:溶液的酸度(H+离子浓度)常用pH表示,pH=lgc(H+/c),溶液的碱度(OH离子浓度)可用pOH表示。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页29例题例题附例附例3.1已知HAc的Ka=1.7610-5,计算3.0%米醋(含HAc浓度为0.50moldm-3)的pH。解解:设米醋溶液中H+的平衡浓度为x
13、moldm-3,则HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq)平衡浓度/moldm-30.50 xxxKa=1.7610-5Ka/c10-40.50 x 0.5pH=lgc(H+)/c=lg(2.9710-3)=30.47=2.53首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页30例题例题例例3.2计算0.100moldm-3NH4Cl溶液中H+浓度及其pH。解解:NH4Cl(aq)=NH4+(aq)+Cl(aq)NH4+(aq)+H2O(l)=NH3(aq)+H3O+(aq)Ka=5.6510-10pH=lgc(H+)/c =lg(7.5210-6)=5.12首首 页页末末 页页下一页下一页上
14、一页上一页313 多元弱酸和多元弱碱多元弱酸和多元弱碱多元弱酸(碱)的解离是分级进行的,每一级解离都有一个解离常数,以磷酸为例:一级解离:二级解离:三级解离:首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页32说明说明式中,Ka,3 K a,2 K a,1,每级解离常数差36个数量级。因此,H+浓度的计算以一级解离为主。计算H+浓度时,当Ka,2/K a,1103时,可忽略二、三级解离平衡。比较多元弱酸的酸性强弱时,只需比较它们一级解离常数值即可。思考思考:根据反应式H2S(aq)=2H+(aq)+S2,H+浓度是S2离子浓度的两倍,此结论是否正确?33是是错错误误的的,H2S(aq)以一级电离为
15、主,因因此此H2S溶溶液液中中c(H+)c(HS)。-首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页33例题例题思考思考:当Ka,1Ka,2时,二价酸根的浓度是否都等于Ka,2。附例附例3.3已知H2CO3的Ka,1=4.3010-7,K a,2=5.6110-11,计算0.0200moldm-3H2CO3溶液中H+和的浓度及pH。解解:Ka,2Ks,设c(OH)=xc(Cr3+)c(OH)3=0.010 x36.310-31,得x 4.010-10moldm-32)7.710-5x36.310-31,解得x 2.010-9moldm-3pOH=lg c(OH)Ks,例如在AgCl饱和液中加入N
16、aCl时,由于Cl离子的大量存在,使AgCl的溶解度下降。AgCl(s)=Ag+ClNaCl=Na+Clc(Cl)上升,使得Qc Ks(AgCl),此时c(Ag+)下降即AgCl的溶解度下降。思考思考:AgCl(s)在0.01mol.dm-3下列溶液中的溶解度比在水中大的是()(1)KCN(2)AgNO3(3)NH3(4)NaCl3首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页62附例附例3.8:计算BaSO4在0.100moldm-3Na2SO4溶液中的溶解度,并与其在水中的溶解度比较。Ks(BaSO4)=1.0810-10解:解:设s moldm-3为BaSO4在0.1moldm-3Na2S
17、O4溶液中的溶解度BaSO4(s)=Ba2+SO42-平衡浓度/moldm-3ss+0.1Ks=s(s+0.1)0.1s=1.0810-10解得:s=1.0810-9BaSO4在纯水中的溶解度为somoldm-3so=1.0410-5溶解度降低了约104(一万)倍。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页63同离子效应的应用同离子效应的应用 工业上生产工业上生产Al2O3 的过程的过程Al3+OHAl(OH)3Al2O3加入适当过量的沉淀剂Ca(OH)2,可以使溶液中Al3+沉淀完全。思考思考:过量沉淀剂改为NaOH行吗?铅用作阳极材料铅用作阳极材料又如,在硫酸或硫酸盐介质中进行电镀或其他
18、电化学处理时,常可以用廉价的铅电极取代昂贵的铂电极用作阳极材料。就是由于存在大量的硫酸根离子,因同离子效应使得铅电极表面的硫酸铅极难溶解。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页644.沉淀的转化沉淀的转化一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程称为沉淀的转化沉淀的转化,如:PbCl2+2I=PbI2+2Cl白 黄Ks(PbCl2)=1.610-5Ks(PbI2)=1.3910-8沉淀转化应用:沉淀转化应用:锅炉中的锅垢的主要成分为CaSO4(Ks=7.1010-5),由于CaSO4不溶于酸,难以除去。若用Na2CO3溶液处理,可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的物质CaCO3(Ks=4.9
19、610-9),从而可以容易地用醋酸等弱酸清除。在实际应用中用盐酸来代替醋酸。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页65沉淀的转化的应用沉淀的转化的应用废水处理废水处理含Hg2+废水可以用硫化物进行处理,但若用易溶硫化物如Na2S等进行处理时,处理后的水中存在大量的硫离子,造成新的污染。利用沉淀转化的方法,如用FeS处理含Hg2+废水,则可以解决这个问题。FeS(s)+Hg2+(aq)=HgS(s)+Fe2+(aq),K=7.91033因过量的FeS不溶于水,可以过滤除去。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页663.4 胶体与界面化学胶体与界面化学一种或几种物质分散在另一种物质中所
20、形成的系统称为分散系统分散系统,简称分散系分散系。分散系中被分散的物质称为分散相分散相。分散相所处的介质称为分散介质分散介质。思考思考:用淀粉和水制成的淀粉糊是一种分散系统。请指出该分散系统中的分散相和分散介质。在淀粉糊中,分散相是淀粉颗粒,分散介质是水。在淀粉糊中,分散相是淀粉颗粒,分散介质是水。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页673.4.1 分散系分类分散系分类v按分散相粒子的大小分类:按分散相粒子的大小分类:分子分散体系:分散相粒子的直径小于10-9m,属于真溶液。例如氯化钠、葡萄糖等水溶液。胶体分散体系:分散相粒子的直径在10-9m10-7m之间,属于胶体。例如蛋白质、核酸
21、等水溶液。粗分散体系:分散相粒子的直径大于10-7m,易聚沉。例如牛奶,豆浆,泥浆等。v按胶体与水的亲合力分类:按胶体与水的亲合力分类:憎液溶胶分散相粒子与水的亲合力较弱,如AgI胶体等。亲液溶胶分散相粒子与水的亲合力较强,如蛋白质、淀粉等。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页681.胶体的结构胶体的结构以碘化银胶体为例:AgNO3+KI(过量)KNO3+AgI过量的KI用作稳定剂胶团的结构表达式:(AgI)mI-K+(AgI)m胶核(AgI)mnI(n-x)K+x-胶粒(AgI)mnI(n-x)K+x-xK+胶团同一种胶体,胶粒的结构可以因制备方法的不同而不同。胶体的核心部分是不溶于
22、水的粒子,称为胶核胶核。胶核是电中性的。胶核上吸附了大量离子形成紧密层,称为胶粒胶粒。由于吸附的正、负离子不相等,因此胶粒带电。胶粒周围分散着与胶粒带相反电荷的离子(自然也有其它离子)。胶粒及其带相反电荷的离子构成胶体的基本结构单元胶团胶团。附图3.4胶体结构示意图首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页692.胶体的稳定性胶体的稳定性胶体是热力学不稳定系统胶体是热力学不稳定系统。但胶体能够长时间不发生沉降而稳定存在,原因主要有:胶体粒子的布朗运动。思考思考:胶体的稳定性如何?胶胶体体粒粒子子带带有有电电荷荷的的原原因因:胶体是一高度分散的系统,胶体粒子的总表面积非常大,因而具有高度的吸附
23、能力,并能选择性地吸附某种离子。胶体粒子带有电荷,胶粒之间有很强的相互排斥。思考思考:在上例碘化银胶体的制备中,为何吸附I而不是K+?答:在碘化银胶核的表面,碘化银优先吸附和组成有关的答:在碘化银胶核的表面,碘化银优先吸附和组成有关的I。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页703.4.23.4.2 胶体的聚沉与保护胶体的聚沉与保护v 胶体的聚沉胶体的聚沉使胶粒聚集成较大的颗粒而沉降的过程称为胶胶体体的的聚聚沉沉。促使胶体聚沉的因素有:加入电解质加入电解质:电解质中带有与胶粒异号电荷的离子导致了溶胶的聚沉。使溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度称为聚沉值聚沉值,单位mmoldm-
24、3。电解质与胶粒异号电荷的离子的价数越高,聚沉效率越大,聚沉值越小。将两种带异号电荷的溶胶混合将两种带异号电荷的溶胶混合 加热加热v 胶体的保护胶体的保护加入某些高分子化合物,如动物胶、蛋白质、淀粉等加入某些高分子化合物,如动物胶、蛋白质、淀粉等首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页713.4.3 表面活性剂表面活性剂凡能显著降低两相之间表面张力的物质称表面活性剂。表面活性剂的结构特点表面活性剂的结构特点:表面活性剂具有两类性质完全不同的基团:亲水基团和亲油基团(疏水基团)。水相油相 双亲分子结构表面活性剂在两相界面作定向排列。使得两相之间的表面张力大大降低。图3.5表面活性剂在两相界面
25、的排列首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页721.表面活性剂分类表面活性剂分类表面活性剂通常也按亲水基团的化学结构来分类,亲水基团是离子结构的称为离子型离子型,亲水基团是共价结构的称为非离子型非离子型。离子型表面活性剂又可分为阳离子型阳离子型(亲水基团是阳离子)、阴离子型阴离子型(亲水基团是阴离子)和两性型两性型(亲水基团既有阳离子又有阴离子)表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。首首 页页末末 页页下一页下一页上一页上一页732.表面活性剂举例表面活性剂举例阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂R-OSO3Na硫酸酯盐R-SO3Na磺酸盐
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