无机材料的磁学性能.pptx
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1、偶极子:构成质点的正负电荷沿电场方向在有限范围内短程移动,形成一个偶极子电偶极矩:=ql磁矩:将磁极强度为qm、相距为L的磁极对置于磁场强度H中,为达到与磁场平行,该磁极对要受到磁场力F的作用,在转矩T=LqmHsin 的作用下,发生旋转,该式中的系数qmL定义为磁矩。Mi=qmL磁偶:具有磁矩的磁极对-q+qlE偶极子-qmHqmHSN 第1页/共73页磁矩极化强度P磁化强度M(单位体积中的偶极矩或磁偶矩,表征材料被极化或磁化的能力。)也可用环行电流描述磁矩M的定义:M=IS(I:为环形电流,S:封闭环形的面积)第2页/共73页磁及磁现象的根源是电荷的运动。原子中有原子核和电子,对于电子,无
2、论是轨道运动还是自旋运动,都会产生磁矩,原子核也会产生磁矩,但该磁矩很小,因此磁及磁现象的根源主要是电子的运动。电子运动不能完全抵消的原子的原子具有磁矩。第3页/共73页极化强度P:P=o eE(e:电极化率)磁化强度M=m/V=H(:磁化率)如图:有F=BI,电流外磁场H力F(罗仑兹力)yzx第4页/共73页真空中有B=0H(o:真空磁导率)(相对应电流密度与外加电场的关系:=1/=J/E)磁性体对外部磁场的反应强度可通过下式表示:对于厘米克秒制单位:B=0H+M=(0+)H=H=0+引入无量刚 r=/0 r=/0=r+1 r、r分别为相对磁化率和相对磁导率。第5页/共73页磁介质的磁导率顺
3、磁性抗磁性物质(r1)/106物质(1r)/106氧(1大气压)1.9氢0.063铝23铜8.8铂360岩盐12.6铋176第6页/共73页常用铁磁性物质、铁氧体的磁性能物质0(起始)居里温度Fe1501043Ni110627Fe3O470858NiFe2O410858Mn0.65Zn0.35Fe2O41500400第7页/共73页7.2磁性铁磁性和铁电性有相似的规律,但应该强调的是它们的本质差别;铁电性是由离子位移引起的,而铁磁性则是由原子取向引起的;铁电性在非对称的晶体中发生,而铁磁性发生在次价电子的非平衡自旋中;铁电体的居里点是由于熵的增加(晶体相变),而铁磁体的居里点是原子的无规则振动
4、破坏了原子间的“交换”作用,从而使自发磁化消失引起的。第8页/共73页交换作用:铁磁性除与电子结构有关外,还决定于晶体结构。实践证明,处于不同原子间的、未被填满壳层上的电子发生特殊的相互作用。这种相互作用称为“交换”作用。这是因为在晶体内,参与这种相互作用的电子已不再局限于原来的原子,而是“公有化”了。原子间好像在交换电子,故称为“交换”作用。而由这种“交换”作用所产生的“交换能”J与晶格的原子间距有密切关系。当距离很大时,J接近于零。随着距离的减小,相互作用有所增加,J为正值,就呈现出铁磁性。当原子间距a与未被填满的电子壳层直径D之比大于3时,交换能为正值,当时,交换能为负值,为反铁磁性。第
5、9页/共73页交换能与铁磁性的关系居里点:铁磁体的铁磁性只在某一温度以下才表现出来,超过这一温度,由于物质内部热骚动破坏电子自旋磁矩的平行取向,因而自发磁化强度变为0,铁磁性消失。这一温度称为居里点TC。在居里点以上,材料表现为强顺磁性,其磁化率与温度的关系服从居里外斯定律,=C/(T-Tc)式中C为居里常数第10页/共73页依据原子的磁矩(有轨道磁矩和原子磁矩,统称为原子磁矩)结构,铁磁性分为两类:本征铁磁性材料:在某一宏观尺寸大小的范围内,原子磁矩的方向趋于一致,此范围称为磁畴(一般为12微米,每个磁畴可以看作是具有一定自发磁化强度的小永磁体),这种铁磁性称为完全铁磁性(Fe、Co、Ni)
6、。大小不同的原子磁矩反平行排列,二者不能完全抵消,相对于外磁场表现出一定的磁化作用,称此种铁磁性为亚铁磁性(铁氧体)。第11页/共73页反铁磁性:反铁磁性,由于交换作用,相邻晶胞中的单电子自旋反向排列,引起相邻磁矩反向排列,在铁电性材料中有反铁电性。顺磁性和铁磁性:两者都具有永久磁矩,有外电场时,前者表现出极弱的磁性,后者磁化强度大,当移去外磁场,则前者不表现出磁性,而后者则保留极强的磁性。亚铁磁性体:相邻原子磁体反平行,磁矩大小不同,产生与铁磁性相类似的磁性。一般称为铁氧体的大部分铁系氧化物即为此。磁性材料:铁磁性与亚铁磁性的统称。第12页/共73页HMFe,Co,Ni,Gd,Tb,Dy,等
7、元素及其合金、金属间化合物。FeSi,NiFe,CoFe,SmCo,NdFeB,CoCr等各种铁氧体系材料(Te,Go,Ni氧化物)Fe,Co等与重稀土类金属形成金属间化合物(TbFe等)O2,Pt,Rh,Pd等,第一主族(Li,Na,K等),第二主族(Be,Mg,Ca),NaCl,KCl的F中心Cr,Mn,Nd,Sm,Eu等3d过渡元素或稀土元素,还有MnO、MnF2等合金、化合物等。第13页/共73页抗磁性:磁矩为零,在外磁场作用下感生磁矩,磁化强度为负值。引起的原因主要是原子中电子轨道状态的变化。周期表中前8个主要元素表现为抗磁性。这些元素构成了陶瓷材料中几乎所有的阴离子。(O2-,F-
8、,Cl-N3-OH-等)HMCu,Ag,AuC,Si,GeN,P,As,Sb,BiS,Te,SeF,Ci,Br,IHe,Ne,Ar,Kr,Xe,Rn第14页/共73页SN永磁体F强烈吸引的物质:铁磁性(包括亚铁磁性)轻微吸引的物质:顺磁性,反铁磁性(弱磁性)轻微排斥的物质:反磁性强烈排斥的物质:完全反磁性(超导体)按物质对磁场的反应对其进行分类第15页/共73页NSNSNSNS完全反磁性铁磁性SN顺磁性B=0H+M=(0+)H=H第16页/共73页MnO点阵中Mn2+的自旋排列例如:反铁磁性MnO第17页/共73页在反铁磁体中,具有反平行磁矩的相邻离子间的交换作用应占优势,但从图容易看出,这种
9、离子间的距离比之平行自旋的离子间距要大,根据前面的讨论,交换能的大小取决于物质的原(离)子间距离,相距远的交换力小。怎样克服这个矛盾,解释这种离子间所具有的较大的交换能呢?超交换理论或称间接交换理论可以提供适当的解释。根据此理论,能够通过邻近阳离子的激发态而完成间接交换作用。即经中间的激发态氧离子的传递交换作用,把相距很远无法发生直接交换作用的两个金属离子的自旋系统连接起来。在激发态下,O2将一个2p电子给予相邻的Mn2+而成为O,Mn2+获得这个电子变成Mn+,此时它们的电子自旋排列如图所示。第18页/共73页MnO晶体中离子的自旋(a)基态(b)激发态Mn2+(3d5)O2-(2p6)Mn
10、+(3d)6O-(2p5)Mn2+(3d5)O的自旋与左方Mn+自旋方向相同。当右方的Mn2+的自旋方向相反时,系统有较低的能量,这是Mn2+通过O的相互作用出现的情况。激发态的出现,是O2提供了一个2p电子导致的,而p电子的空间分布是型,故MOM间的夹角为180度时,间接交换作用最强,而=90 时的作用最弱。超交换理论也可以说明铁氧体所具有的亚铁磁性.第19页/共73页尖晶石的元晶胞(a)及子晶胞(b)、(c)例如:尖晶石型铁氧体M2+OFe23+O3MFe,Ni,Mg或复合铁氧体Mg1-xMnxFe2O4氧四面体为A位,八面体为B位,两价离子都处于A位,则为正尖晶石结构;二价离子占有B位,
11、三价离子占有A位及余下的B位,则为反尖晶石。第20页/共73页所有的亚铁磁性尖晶石几乎都是反型的(Fe3+(Fe3+M2+)O4这可设想由于较大的两价离子趋于占据较大的八面位置。A位离子与反平行态的B位离子之间,借助于电子自旋耦合而形成二价离子的净磁矩,即Fea+3Feb+3Mb+2阳离子出现于反型程度,取决于热处理条件。一般来说,提高正尖晶石的温度会使离子激发至反型位置。所以在制备类似于CuFe2O4的铁氧体时,必须将反型结构高温淬火才能得到存在于低温的反型结构。锰铁氧体约为80正型尖晶石,这种离子分布随热处理变化不大。第21页/共73页图8.11石榴石结构的简化模型(只表示了元晶胞的1/8
12、,O2-未标出)例如:稀土石榴石型铁氧体其通式为M3cFe2aFe3dO12,式中M为稀土离子或钇离子,都是三价。上标c,a,d表示该离子所占晶格位置的类型。a离子八面体位置,c离子占据十二面体位置,d离子四面体第22页/共73页每个晶胞包括8个化学式单元,共有160个原子。a离子位于体心立方晶格上,c离子与d离子位于立方体的各个面。每个晶胞有8个子单元。每个a离子占据一个八面体位置,每个c离子占据十二面体位置,每个d离子处于一个四面体位置。与尖晶石类似,石榴石的净磁矩起因于反平行自旋的不规则贡献:a离子和d离子的磁矩是反平行排列的,c离子和d离子的磁矩也是反平行排列的。如果假 设 每 个 F
13、e3离 子 磁 矩 为 5B,则 对M3cFe2aFe3dO12净3c(3d2a)3c5B每个电子自旋磁矩的近似值等于一个波尔磁子B(原子磁矩的单位,是一个极小的量,约等于9.27*10-24A*m2)第23页/共73页在亚铁磁性的石榴石系中,以钇铁石榴石Y3Fe5O12(Y3Fe2Fe3O12)为首称为磁性石榴石的一系列改进型物质,作为高密度记录介质,在磁记录(磁泡材料)、光磁记录(光磁克尔效应材料)、光通讯(单向波导,法拉第效应材料)等领域,正成为较为活跃的研究对象。第24页/共73页磁学与电学各基本参量的类似性磁学参量(磁路)磁学参量(磁路)名称名称单位单位名称名称单位单位磁通量磁通量
14、Wb电流强度电流强度IA磁通密度磁通密度BWb/m2电流密度电流密度JA/m2磁场强度磁场强度HA/m电场强度电场强度EV/m磁导率磁导率 H/m电导率电导率 磁阻磁阻Rm电阻电阻R 磁势磁势VmA电动势电动势VV第25页/共73页3d壳层的电子结构元元素素原子序原子序数数21222324252627282930元素名元素名ScTiVCrMnFeCoNiCuZn磁性磁性顺顺顺顺顺顺反反反反铁铁铁铁铁铁反反反反电电子子的的壳壳层层结结构构壳层结壳层结构构3d4s23d24s23d34s23d54s13d24s23d64s23d74s23d84s23d104s13d104s23d电子电子数及自数及
15、自旋排布旋排布4s壳层壳层电子数电子数2221222212第26页/共73页磁滞回线(B-H或M-H)与电滞回线(P-E)铁电电滞回线(PS为自发极化强度,EC为矫顽力)磁滞回线第27页/共73页饱和磁化强度或最大磁感应强度或饱和磁通密度饱和极化强度矫顽力矫顽力剩余磁化强度或剩余磁通密度剩余极化强度磁畴(由平行或反平行原子磁矩在一定尺寸范围内集团化而形成)电畴磁畴壁电畴壁自发磁化自发极化矩形比:剩余磁化强度/饱和磁化强度或B(H1/2)/饱和磁化强度.第28页/共73页AABB电畴结构闭合磁畴第29页/共73页由磁畴扩大(b)及磁化矢量(c)引起的磁化过程,(a)是退磁状态下的磁畴分布(在下方
16、的磁化曲线标明了对应的阶段)(a)(b)(c)HH可逆壁移不可逆壁移转向磁化abcOHsHBs磁畴壁完全消失第30页/共73页磁学各向异性例如:在某一宏观方向生长的单畴粒子,且其自发磁化强度被约束在该方向内,当在该方向上施加磁场时,会显示直角型的磁滞回线,而在与此垂直方向上施加磁场,则磁滞回线缩成线性,一般来说,软磁材料各向异性越小越好,而硬磁材料则根据具体应用多采用各向异性大的材料。(磁各向异性:磁化方向不同,内部能量会发生变化)第31页/共73页磁泡结构通过分子束外延法在基板上生长膜,容易诱发垂直磁各向异性(可能是由于稀土金属离子容易加入到特定的晶格格点位置,使外延生长时,产生特定的晶体学
17、取向所致。如在(111)基板上通过液相外延法生长石榴石膜,造成垂直膜面的方向为易磁化轴。形成带状的磁畴结构。这种结构随外磁场的作用的加强,逐渐增加,磁化方向向下的带状磁畴逐渐减少,在某一偏置磁场强度之下,形成圆柱形孤立的磁畴。一般称这种磁畴为磁泡,当磁场进一步加大,则磁泡会消失。目前可以得到直径为23微米的磁泡,从而有可能用于高密度信息记录,而且有希望用于计算机的高速存储器。第32页/共73页无磁场作用磁场作用第33页/共73页在利用物质的铁磁性时,首先应了解铁磁性物质的各种磁性能;在工艺上要充分保证并提高磁性能;在应用上应充分发挥铁磁性材料的潜力。铁磁性材料的几个重要的基本特性如下:(1)完
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