whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数.pptx

《whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《whxEDTA滴定法中的副反应和条件稳定常数.pptx（17页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、一、酸效应及条件稳定常一、酸效应及条件稳定常数数 第1页/共17页1、酸效应与条件稳定常数（1）在各种pH值条件下，M(金属离子)与Y(EDTA)形成配合物的同时，亦发生Y4与H+结合的副反应，即Y4的质子化反应，这种共存的化学平衡关系可定性描述如下：M+Y=MY Y4-+H+=HY3,H2Y2,.,H6Y2+第2页/共17页酸效应与条件稳定常数（2）以Y表示上面平衡体系EDTA不包括MY的各种存在形式的总浓度，即：Y=H6Y2+H5Y+H4Y+H3Y+H2Y2+HY3+Y4 Y表示Y4的平衡浓度，定义EDTA酸效应系数为：Y（H）是平衡体系中EDTA总浓度Y与Y 比值，而Y4的分布系数 YY

2、/Y，所以Y(H)与Y为倒数关系。第3页/共17页酸效应与条件稳定常数（3）而Y4的分布系数为：所以，可得 或：Y(H)1+1 H+2 H+2+.+6 H+6因为Y 1。把不同pH值时的H+代入上式，可求得下表所示的不同pH值时的酸效应系数值。第4页/共17页pHlgY(H)pHlgY(H)0.023.642.811.090.421.323.010.600.819.083.49.701.018.013.88.851.416.024.08.441.814.274.47.642.013.514.86.842.412.195.06.45表第5页/共17页续表pH lgY(H)pHlgY(H)5.45

3、.698.51.775.84.989.01.286.04.659.50.836.44.0610.00.456.83.5511.00.077.03.3212.00.017.52.7813.00.008.02.27第6页/共17页酸效应与条件稳定常数（4）由稳定常数KMY和Y(H)定义式可得：上式为络合物条件稳定常数KMY的另一表示式。第7页/共17页酸效应与条件稳定常数（5）因为 Y(H)1，KMYKMY。KMY的物理意义是:在各种pH值条件下MY配合物的实际稳定程度。对上式取对数可得：lgKMY =lgKMY lgY(H)上式表示了EDTA与金属离子生成络合物的理论稳定常数、条件稳定常数和酸效

4、应系的关系。第8页/共17页 例 1 计算pH和pH时的lgKZnY值。解：已知lgKZnY （1）pH时，查不同pH值条件下的EDTA酸效应系数lg Y(H)表，得：lgY(H)所以：lgKZnY=lgKZnY lg Y(H)13.51=（2）时，lg Y(H)所以：lgKZnY=lgKZnYlg Y(H)6.45=第9页/共17页 例 1 (1)在pH2时滴定Zn2，由于Y与H的副反应严重（lgY（H）值高达），ZnY络合物很不稳定，lgKZnY值仅为。(2)在pH=5时滴定Zn2，lgY(H)为，lgKZnY值达，ZnY络合物很稳定，络合反应进行就完全。这说明在络合滴定中选择和控制酸度有

5、着重要的意义。由上例可见：问题：络合滴定介质的酸度对测定有什么影响?第10页/共17页小结从上面的讨论可知：pH值越大，lgY(H)值越小，条件稳定常数越大，络合反应就完全，对滴定越有利。pH值降低，条件稳定常数就减小。对于稳定性高的络合物，溶液的pH值即使稍低一点，仍可进行滴定，而对稳定性差的络合物，若溶液的pH值低，就不能进行滴定了。(1)因此，滴定不同的金属离子，有不同的允许的 最小pH值。第11页/共17页酸效应与条件稳定常数（6）允许的最小pH值取决于允许的误差和检测终点的准确度。络合滴定的目测终点与化学计量点pM的差值pM一般为（），即至少为。若允许相对误差TE为，则根据终点误差公

6、式可得：lgc.KMY6因此通常将lgc.KMY6作为能否用络合滴定法测定单一金属离子的条件。第12页/共17页2、EDTA的酸效应曲线的酸效应曲线(Ringbom曲线曲线)第13页/共17页林旁曲线(1)将金属离子的将金属离子的lgKMY值与值与lgY(H)为横坐为横坐标标,pH值为纵坐标值为纵坐标绘绘成的曲线为成的曲线为EDTA的的酸效应曲线酸效应曲线或称或称林林旁旁曲线，曲线，如左图所示如左图所示。Ringbom 曲线图Mn+L1L1 EDTA滴定第14页/共17页林旁曲线(2)从从此此曲曲线线，可可以以看看到到什么？什么？1.可可以以查查出出单单独独滴滴定定某某种种金金属属离离子子时时

7、允允许许的的最小最小pH值。值。2.不同金属离子与不同金属离子与EDTA形成的络合物形成的络合物其稳定常数其稳定常数KMY不同，不同，因此允许的最小因此允许的最小pH值值也不同。也不同。3.预测干扰的情况预测干扰的情况.第15页/共17页林旁曲线(3)例如：例如：lgKFeY=25.1 很很稳定稳定,所以可在酸性溶所以可在酸性溶液中滴定，一般液中滴定，一般pH=12看：看：Zn2+，ZnY lgKZnY=16.5 lgKFeY 从图查到：可滴定从图查到：可滴定又又Ca2+，CaY lgKCaY=10.69 即：即：CaY的稳定性更差，须的稳定性更差，须在的碱液中进行滴定。在的碱液中进行滴定。第16页/共17页感谢您的观看！第17页/共17页