聚合物基纳米复合材料.ppt
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1、高性能高分子材料高性能高分子材料袁新华袁新华第四章第四章第四章第四章 聚合物基纳米复合材料聚合物基纳米复合材料聚合物基纳米复合材料聚合物基纳米复合材料概述概述概述概述聚合物聚合物聚合物聚合物/无机纳米微粒复合材料无机纳米微粒复合材料无机纳米微粒复合材料无机纳米微粒复合材料聚合物聚合物聚合物聚合物/蒙脱土纳米复合材料蒙脱土纳米复合材料蒙脱土纳米复合材料蒙脱土纳米复合材料聚合物聚合物聚合物聚合物/无机物纳米复合材料进展无机物纳米复合材料进展无机物纳米复合材料进展无机物纳米复合材料进展主主主主要要要要内内内内容容容容聚合物纳米复合材料:聚合物纳米复合材料:聚合物纳米复合材料:聚合物纳米复合材料:各种
2、纳米单元与有机聚合物以各种方式各种纳米单元与有机聚合物以各种方式各种纳米单元与有机聚合物以各种方式各种纳米单元与有机聚合物以各种方式复合制成的复合材料,只要其中某一组成相至少有一维的尺复合制成的复合材料,只要其中某一组成相至少有一维的尺复合制成的复合材料,只要其中某一组成相至少有一维的尺复合制成的复合材料,只要其中某一组成相至少有一维的尺寸处在纳米尺度的范围内。寸处在纳米尺度的范围内。寸处在纳米尺度的范围内。寸处在纳米尺度的范围内。纳米粒子作结构单元:纳米粒子作结构单元:纳米粒子作结构单元:纳米粒子作结构单元:0-00-0复合型、复合型、复合型、复合型、0-20-2复合型、复合型、复合型、复合
3、型、0-30-3复合型复合型复合型复合型 纳米丝作结构单元:纳米丝作结构单元:纳米丝作结构单元:纳米丝作结构单元:1-21-2复合型和复合型和复合型和复合型和1-31-3复合型复合型复合型复合型 纳米膜为结构单元:纳米膜为结构单元:纳米膜为结构单元:纳米膜为结构单元:2-32-3复合型复合型复合型复合型 多层纳米复合材料、介孔纳米复合材料等多层纳米复合材料、介孔纳米复合材料等多层纳米复合材料、介孔纳米复合材料等多层纳米复合材料、介孔纳米复合材料等分分分分类类类类一、概述一、概述一、概述一、概述纳米粉末与高分子粉末、高分子膜、高分子形体材料复合纳米粉末与高分子粉末、高分子膜、高分子形体材料复合纳
4、米粉末与高分子粉末、高分子膜、高分子形体材料复合纳米粉末与高分子粉末、高分子膜、高分子形体材料复合高分子纳米纤维增强薄膜和形体复合材料高分子纳米纤维增强薄膜和形体复合材料高分子纳米纤维增强薄膜和形体复合材料高分子纳米纤维增强薄膜和形体复合材料Polymer Polymer nanocompositesnanocomposites聚合物基纳米复合材料:聚合物基纳米复合材料:聚合物基纳米复合材料:聚合物基纳米复合材料:聚合物为基体的纳米复合材料,不聚合物为基体的纳米复合材料,不聚合物为基体的纳米复合材料,不聚合物为基体的纳米复合材料,不 包括聚合物为分散相的情况。包括聚合物为分散相的情况。包括聚合
5、物为分散相的情况。包括聚合物为分散相的情况。聚合物聚合物聚合物聚合物/聚合物:聚合物:聚合物:聚合物:分子复合、原位复合分子复合、原位复合分子复合、原位复合分子复合、原位复合 聚合物聚合物聚合物聚合物/非聚合物纳米粒子:非聚合物纳米粒子:非聚合物纳米粒子:非聚合物纳米粒子:橡胶橡胶橡胶橡胶/炭黑增强体炭黑增强体炭黑增强体炭黑增强体系系系系 聚合物聚合物聚合物聚合物/无机纳米粒子无机纳米粒子无机纳米粒子无机纳米粒子分分分分类类类类常归为聚合物共混常归为聚合物共混常归为聚合物共混常归为聚合物共混也可将嵌段共聚物和接枝共聚物归入也可将嵌段共聚物和接枝共聚物归入也可将嵌段共聚物和接枝共聚物归入也可将嵌
6、段共聚物和接枝共聚物归入微乳液制备的聚合物乳液与与一般聚合物乳液复合微乳液制备的聚合物乳液与与一般聚合物乳液复合微乳液制备的聚合物乳液与与一般聚合物乳液复合微乳液制备的聚合物乳液与与一般聚合物乳液复合聚合物聚合物聚合物聚合物/颗粒状纳米无机粒子颗粒状纳米无机粒子颗粒状纳米无机粒子颗粒状纳米无机粒子聚合物聚合物聚合物聚合物/层片状纳米无机粒子层片状纳米无机粒子层片状纳米无机粒子层片状纳米无机粒子二、聚合物二、聚合物二、聚合物二、聚合物/无机纳米微粒复合材料无机纳米微粒复合材料无机纳米微粒复合材料无机纳米微粒复合材料聚合物聚合物聚合物聚合物/无机纳米微粒复合材料:无机纳米微粒复合材料:无机纳米微粒
7、复合材料:无机纳米微粒复合材料:无机纳米粒无机纳米粒无机纳米粒无机纳米粒子分散于聚合物基体中的复合体系子分散于聚合物基体中的复合体系子分散于聚合物基体中的复合体系子分散于聚合物基体中的复合体系改善改善改善改善塑料力学性能和物理性能:用于塑料的塑料力学性能和物理性能:用于塑料的塑料力学性能和物理性能:用于塑料的塑料力学性能和物理性能:用于塑料的增强、增韧和提高耐热性增强、增韧和提高耐热性增强、增韧和提高耐热性增强、增韧和提高耐热性利用无机纳米粒子的某些功能制备利用无机纳米粒子的某些功能制备利用无机纳米粒子的某些功能制备利用无机纳米粒子的某些功能制备功能材料功能材料功能材料功能材料无机纳米粒子改性
8、塑料的最大无机纳米粒子改性塑料的最大无机纳米粒子改性塑料的最大无机纳米粒子改性塑料的最大优点优点优点优点:可同时提高:可同时提高:可同时提高:可同时提高冲击强冲击强冲击强冲击强度和拉伸强度、模量和热变形温度度和拉伸强度、模量和热变形温度度和拉伸强度、模量和热变形温度度和拉伸强度、模量和热变形温度橡胶增韧塑料时模量和拉伸强度会下降橡胶增韧塑料时模量和拉伸强度会下降橡胶增韧塑料时模量和拉伸强度会下降橡胶增韧塑料时模量和拉伸强度会下降 无机纳米粒子作为塑料的非弹性体增韧剂受到越来越多的无机纳米粒子作为塑料的非弹性体增韧剂受到越来越多的无机纳米粒子作为塑料的非弹性体增韧剂受到越来越多的无机纳米粒子作为
9、塑料的非弹性体增韧剂受到越来越多的重视重视重视重视 无机纳米粒子:无机纳米粒子:无机纳米粒子:无机纳米粒子:CaCOCaCO3 3、MgCOMgCO3 3、SiOSiO2 2、TiOTiO2 2等等等等 几乎所有的热塑性树脂(几乎所有的热塑性树脂(几乎所有的热塑性树脂(几乎所有的热塑性树脂(通用塑料通用塑料通用塑料通用塑料和和和和工程塑料工程塑料工程塑料工程塑料)都可用无机纳)都可用无机纳)都可用无机纳)都可用无机纳米粒子改性,提高力学性能、加工性能和米粒子改性,提高力学性能、加工性能和米粒子改性,提高力学性能、加工性能和米粒子改性,提高力学性能、加工性能和尺寸稳定性尺寸稳定性尺寸稳定性尺寸稳
10、定性 塑料增强和增韧塑料增强和增韧塑料增强和增韧塑料增强和增韧纳米纳米纳米纳米SiOSiO2 2改性改性改性改性PMMAPMMA,拉伸强度提高,拉伸强度提高,拉伸强度提高,拉伸强度提高1010倍倍倍倍PVC/CPEPVC/CPE中加入中加入中加入中加入5%-12%5%-12%CaCOCaCO3 3纳米微粒,缺口冲击强度提高纳米微粒,缺口冲击强度提高纳米微粒,缺口冲击强度提高纳米微粒,缺口冲击强度提高1 1倍倍倍倍无机纳米粒子具有较大的无机纳米粒子具有较大的无机纳米粒子具有较大的无机纳米粒子具有较大的比表面积比表面积比表面积比表面积和和和和表面能表面能表面能表面能,且有,且有,且有,且有刚性刚性
11、刚性刚性粒径粒径粒径粒径10nm10nm的的的的TiOTiO2 2粉与粉与粉与粉与PPPP熔融共混复合,冲击强度提高熔融共混复合,冲击强度提高熔融共混复合,冲击强度提高熔融共混复合,冲击强度提高40%40%,弯曲,弯曲,弯曲,弯曲模量提高模量提高模量提高模量提高20%20%,热变形温度提高,热变形温度提高,热变形温度提高,热变形温度提高70%70%5wt%5wt%的纳米粒子的纳米粒子的纳米粒子的纳米粒子SiC/SiSiC/Si3 3N N4 4与与与与LDPELDPE熔融共混复合,冲击强度和拉熔融共混复合,冲击强度和拉熔融共混复合,冲击强度和拉熔融共混复合,冲击强度和拉伸强度提高伸强度提高伸强
12、度提高伸强度提高一倍一倍一倍一倍。塑料增强和增韧塑料增强和增韧塑料增强和增韧塑料增强和增韧聚合物基体加入纳米粉体,聚合物基体加入纳米粉体,聚合物基体加入纳米粉体,聚合物基体加入纳米粉体,耐冲击强度耐冲击强度耐冲击强度耐冲击强度、拉伸强度拉伸强度拉伸强度拉伸强度、热热热热变形温度变形温度变形温度变形温度都有较大幅度提高都有较大幅度提高都有较大幅度提高都有较大幅度提高例如例如例如例如纳米粉体具有纳米粉体具有纳米粉体具有纳米粉体具有特殊的物理化学特殊的物理化学特殊的物理化学特殊的物理化学特性,但难于特性,但难于特性,但难于特性,但难于加工成型加工成型加工成型加工成型成制品,聚合物为基成制品,聚合物为
13、基成制品,聚合物为基成制品,聚合物为基体,纳米粉分散其中,可体,纳米粉分散其中,可体,纳米粉分散其中,可体,纳米粉分散其中,可最大程度地发挥最大程度地发挥最大程度地发挥最大程度地发挥纳米粉的功能特性纳米粉的功能特性纳米粉的功能特性纳米粉的功能特性光学特性及应用光学特性及应用光学特性及应用光学特性及应用功能材料功能材料功能材料功能材料1 1、聚合物、聚合物、聚合物、聚合物/无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的光吸收荧光效应光吸收荧光效应光吸收荧光效应光吸收荧光效应 稀土荧光材料与复合物复合,可制成透明性很高的薄膜,具有很高转光稀土荧光材料与复合
14、物复合,可制成透明性很高的薄膜,具有很高转光稀土荧光材料与复合物复合,可制成透明性很高的薄膜,具有很高转光稀土荧光材料与复合物复合,可制成透明性很高的薄膜,具有很高转光性质,可将有害紫外线转移成可见光,作性质,可将有害紫外线转移成可见光,作性质,可将有害紫外线转移成可见光,作性质,可将有害紫外线转移成可见光,作农膜可大幅提高蔬菜产量农膜可大幅提高蔬菜产量农膜可大幅提高蔬菜产量农膜可大幅提高蔬菜产量 TiOTiO2 2、FeFe2 2OO3 3、AlAl2 2OO3 3、SiOSiO2 2、ZnOZnO等纳米无机粒子能吸收紫外光,复合等纳米无机粒子能吸收紫外光,复合等纳米无机粒子能吸收紫外光,复
15、合等纳米无机粒子能吸收紫外光,复合后可制成后可制成后可制成后可制成紫外光吸收膜紫外光吸收膜紫外光吸收膜紫外光吸收膜半导体器件中的半导体器件中的半导体器件中的半导体器件中的紫外线过滤器紫外线过滤器紫外线过滤器紫外线过滤器、防晒化妆品防晒化妆品防晒化妆品防晒化妆品、具紫外吸收能力的、具紫外吸收能力的、具紫外吸收能力的、具紫外吸收能力的油漆油漆油漆油漆 纳米微粒尺寸远小于红外波长,对红外光透过率高,纳米微粒尺寸远小于红外波长,对红外光透过率高,纳米微粒尺寸远小于红外波长,对红外光透过率高,纳米微粒尺寸远小于红外波长,对红外光透过率高,反射小,用作反射小,用作反射小,用作反射小,用作红外光吸收材料红外
16、光吸收材料红外光吸收材料红外光吸收材料 纳米微粒比表面积大,对电磁波吸收强,纳米微粒比表面积大,对电磁波吸收强,纳米微粒比表面积大,对电磁波吸收强,纳米微粒比表面积大,对电磁波吸收强,吸收电磁波吸收电磁波吸收电磁波吸收电磁波隐身材料隐身材料隐身材料隐身材料方面具有重要应用前景方面具有重要应用前景方面具有重要应用前景方面具有重要应用前景功能材料功能材料功能材料功能材料人体释放人体释放人体释放人体释放6-14nm6-14nm红外波,易被灵敏检测器发现,红外波,易被灵敏检测器发现,红外波,易被灵敏检测器发现,红外波,易被灵敏检测器发现,TiOTiO2 2、FeFe2 2OO3 3、AlAl2 2OO
17、3 3、SiOSiO2 2、ZnOZnO等纳米粉加入纤维中可制成具有隐身功能军服,且有保暖作用。等纳米粉加入纤维中可制成具有隐身功能军服,且有保暖作用。等纳米粉加入纤维中可制成具有隐身功能军服,且有保暖作用。等纳米粉加入纤维中可制成具有隐身功能军服,且有保暖作用。雷达发射电磁波可检测飞机。雷达发射电磁波可检测飞机。雷达发射电磁波可检测飞机。雷达发射电磁波可检测飞机。9191年海湾战争中,美年海湾战争中,美年海湾战争中,美年海湾战争中,美F117AF117A型机身包覆了红外型机身包覆了红外型机身包覆了红外型机身包覆了红外与微波的隐身材料,不被伊拉克雷达发现。与微波的隐身材料,不被伊拉克雷达发现。
18、与微波的隐身材料,不被伊拉克雷达发现。与微波的隐身材料,不被伊拉克雷达发现。F117A“F117A“蝙蝠侠蝙蝠侠蝙蝠侠蝙蝠侠”隐形轰炸机隐形轰炸机隐形轰炸机隐形轰炸机F22“F22“猛禽猛禽猛禽猛禽”隐形轰炸机隐形轰炸机隐形轰炸机隐形轰炸机2 2、聚合物、聚合物、聚合物、聚合物/无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的非线性光学效应非线性光学效应非线性光学效应非线性光学效应功能材料功能材料功能材料功能材料 纳米半导体颗粒具有较强的非线性光学性质,但其稳定性较差,加工纳米半导体颗粒具有较强的非线性光学性质,但其稳定性较差,加工纳米半导体颗粒具有较强
19、的非线性光学性质,但其稳定性较差,加工纳米半导体颗粒具有较强的非线性光学性质,但其稳定性较差,加工性差,性差,性差,性差,纳米半导体纳米半导体纳米半导体纳米半导体-聚合物复合膜聚合物复合膜聚合物复合膜聚合物复合膜是理想的非线性光学材料。是理想的非线性光学材料。是理想的非线性光学材料。是理想的非线性光学材料。阳离子交换树脂阳离子交换树脂阳离子交换树脂阳离子交换树脂NafionNafion与表面修饰的半导体纳米粒子与表面修饰的半导体纳米粒子与表面修饰的半导体纳米粒子与表面修饰的半导体纳米粒子CdSCdS进行复合,进行复合,进行复合,进行复合,得到三阶非线性光学性质明显的得到三阶非线性光学性质明显的
20、得到三阶非线性光学性质明显的得到三阶非线性光学性质明显的膜型纳米复合材料膜型纳米复合材料膜型纳米复合材料膜型纳米复合材料。聚合物基体材料的结构与性质可以控制半导体粒子的聚合物基体材料的结构与性质可以控制半导体粒子的聚合物基体材料的结构与性质可以控制半导体粒子的聚合物基体材料的结构与性质可以控制半导体粒子的尺寸和分布尺寸和分布尺寸和分布尺寸和分布,而,而,而,而共聚物和共混聚合物的微相分离有利于半导体共聚物和共混聚合物的微相分离有利于半导体共聚物和共混聚合物的微相分离有利于半导体共聚物和共混聚合物的微相分离有利于半导体团簇的分散与稳定团簇的分散与稳定团簇的分散与稳定团簇的分散与稳定。决定了非线性
21、光学增强效应决定了非线性光学增强效应决定了非线性光学增强效应决定了非线性光学增强效应材料受到入射光(如激光)照射后,吸收的能量仍以光的形式材料受到入射光(如激光)照射后,吸收的能量仍以光的形式材料受到入射光(如激光)照射后,吸收的能量仍以光的形式材料受到入射光(如激光)照射后,吸收的能量仍以光的形式放出放出放出放出的过程的过程的过程的过程蓝移蓝移蓝移蓝移3 3、聚合物、聚合物、聚合物、聚合物/无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的光致发光效应光致发光效应光致发光效应光致发光效应功能材料功能材料功能材料功能材料红移红移红移红移荧光荧光荧光荧光多数
22、情况多数情况多数情况多数情况纳米光致发光材料纳米光致发光材料纳米光致发光材料纳米光致发光材料 液体相液体相液体相液体相TiOTiO2 2晶体晶体晶体晶体77K77K才显示光致发光,最大光强度在才显示光致发光,最大光强度在才显示光致发光,最大光强度在才显示光致发光,最大光强度在500nm500nm Self-Self-recognizationrecognization制备的纳米复合膜层厚制备的纳米复合膜层厚制备的纳米复合膜层厚制备的纳米复合膜层厚3nm3nm时,即能观察到光时,即能观察到光时,即能观察到光时,即能观察到光致发光现象,最大光强度在致发光现象,最大光强度在致发光现象,最大光强度在致
23、发光现象,最大光强度在475nm475nm,发生,发生,发生,发生蓝移蓝移蓝移蓝移为为为为提高提高提高提高高分子结构材料的性能高分子结构材料的性能高分子结构材料的性能高分子结构材料的性能常需加入常需加入常需加入常需加入增强添加剂增强添加剂增强添加剂增强添加剂,如炭黑、黏土、硅胶等,如炭黑、黏土、硅胶等,如炭黑、黏土、硅胶等,如炭黑、黏土、硅胶等功能材料功能材料功能材料功能材料4 4、聚合物、聚合物、聚合物、聚合物/无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的无机纳米微粒复合材料的透光性质及应用透光性质及应用透光性质及应用透光性质及应用影响制品影响制品影响制品影响制品透明性
24、透明性透明性透明性和和和和色彩色彩色彩色彩添加添加添加添加纳米尺寸纳米尺寸纳米尺寸纳米尺寸的增强添加剂的增强添加剂的增强添加剂的增强添加剂颗粒的纳米尺寸低于可见光波长,对可见光有颗粒的纳米尺寸低于可见光波长,对可见光有颗粒的纳米尺寸低于可见光波长,对可见光有颗粒的纳米尺寸低于可见光波长,对可见光有绕射行为绕射行为绕射行为绕射行为高分子纳米复合材料高分子纳米复合材料高分子纳米复合材料高分子纳米复合材料提高产品力学性能提高产品力学性能提高产品力学性能提高产品力学性能,同时能,同时能,同时能,同时能保持良好透明性保持良好透明性保持良好透明性保持良好透明性纳米粒子粒径小,纳米粒子粒径小,纳米粒子粒径小
25、,纳米粒子粒径小,比表面积大比表面积大比表面积大比表面积大,表面,表面,表面,表面活性中心数量多活性中心数量多活性中心数量多活性中心数量多纳米级高分子复合材料纳米级高分子复合材料纳米级高分子复合材料纳米级高分子复合材料发挥纳米粒子的高催化发挥纳米粒子的高催化发挥纳米粒子的高催化发挥纳米粒子的高催化活性和选择性活性和选择性活性和选择性活性和选择性聚合物可阻止纳米微粒团聚而具有聚合物可阻止纳米微粒团聚而具有聚合物可阻止纳米微粒团聚而具有聚合物可阻止纳米微粒团聚而具有长效稳定性长效稳定性长效稳定性长效稳定性催化活性及其应用催化活性及其应用催化活性及其应用催化活性及其应用功能材料功能材料功能材料功能材
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