知识目标掌握醇酚醚的结构特点了解醇酚醚.ppt

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1、知识目标掌握醇酚醚的结构特点了解醇酚醚 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望【知【知识识目目标标】1掌握醇、酚、醚的结构特点，了解醇、酚、醚的分类。掌握醇、酚、醚的结构特点，了解醇、酚、醚的分类。2掌握醇和酚的系统命名法，熟悉醚的命名。掌握醇和酚的系统命名法，熟悉醚的命名。3了解醇、酚、醚的物理性质。了解醇、酚、醚的物理性质。4掌握醇和酚的主要化学性质，了解掌握醇和酚的主要化学性质，了解醚醚的化学性质。的化学性质。5了解重要的醇、酚、醚了解重要的醇、酚、

2、醚【技能目【技能目标标】1能够根据醇、酚、醚的结构特点，运用系统命名法正确命名。能够根据醇、酚、醚的结构特点，运用系统命名法正确命名。2能够运用醇和酚的主要化学性质，进行区分鉴别。能够运用醇和酚的主要化学性质，进行区分鉴别。第一节第一节 醇醇 一、一、醇的结构、分类和命名醇的结构、分类和命名（一）醇的结构（一）醇的结构在在结结构构上上，醇醇可可以以看看作作是是脂脂肪肪烃烃、脂脂环环烃烃或或芳芳香香烃烃侧侧链链上上的的氢氢原原子子被被羟羟基基（-OH）取取代代生生成成的的产产物物。通通式式是是R-OH，官官能能团团：-OH，又称又称为为醇醇羟羟基。基。根据烃基结构分类根据烃基结构分类：脂肪醇、脂

3、肪醇、脂环醇、芳香醇脂环醇、芳香醇根据羟基数目分类根据羟基数目分类：一元醇、一元醇、二元醇、三元醇等二元醇、三元醇等根据羟基所连碳原子的类型分类：根据羟基所连碳原子的类型分类：伯醇、伯醇、仲醇、叔醇仲醇、叔醇(二二)醇的分类醇的分类根根据据醇醇的的烃烃基基结结构构分分类类根根据据醇醇的的羟羟基基数数目目分分类类根根据据羟羟基基所所在在的的碳碳原原子子分分类类（三）醇的命名（三）醇的命名1普通命名法普通命名法适用于适用于结结构比构比较简单较简单的醇的醇，在在烃烃基名称后基名称后省略省略“基基”字字加加“醇醇”字。例如：字。例如：2系统命名法系统命名法（1）饱和脂肪醇的命名）饱和脂肪醇的命名选主链

4、定母体：选主链定母体：选择选择含有羟基的最长碳链为主链，称为含有羟基的最长碳链为主链，称为“某醇某醇”（母体）。（母体）。定起点编号数：定起点编号数：从从离羟基最近离羟基最近的一端的一端，给主链碳原子编号，将羟基所在，给主链碳原子编号，将羟基所在碳原子的编号写在碳原子的编号写在“某醇某醇”之前之前，并用短线隔开，并用短线隔开。书写取代基：将取代基的位置、名称写在羟基的位置之前，书写取代基：将取代基的位置、名称写在羟基的位置之前，用用短线隔开短线隔开。不同取代基，先简单后复杂；相同取代基合并。例如：不同取代基，先简单后复杂；相同取代基合并。例如：（2）不饱和脂肪醇的命名）不饱和脂肪醇的命名 选选

5、主主链链定定母母体体：同同时时含含有有不不饱饱和和键键（双双键键或或三三键键）和和羟羟基基的的最最长长碳链为主链，称为碳链为主链，称为“某烯醇某烯醇”或或“某炔醇某炔醇”（母体）。（母体）。定定起起点点编编号号数数：离离羟羟基基最最近近的的一一端端为为起起点点，给给主主链链碳碳原原子子编编号号，羟羟基基离离两两端端距距离离相相等等时时，则则选选取取离离双双键键最最近近的的一一端端为为起起点点，将将双双键键的的位位置置写在写在“某烯某烯”之前，羟基所在碳原子的编号写在之前，羟基所在碳原子的编号写在“醇醇”之前，都用短线隔开。之前，都用短线隔开。书书写写取取代代基基：将将取取代代基基的的位位置置、

6、名名称称写写在在羟羟基基的的位位置置之之前前，并并用用短短线线隔隔开开，有有不不同同取取代代基基时时，先先写写简简单单的的，后后写写复复杂杂的的；有有相相同同取取代代基基要要合并。例如：合并。例如：（3）脂环醇的命名）脂环醇的命名以脂以脂环烃为环烃为母体，称母体，称为为“环某醇环某醇”，羟基所在碳原子为起点给环上的碳原，羟基所在碳原子为起点给环上的碳原子编号，将取代基的位置依次标在子编号，将取代基的位置依次标在“环某醇环某醇”之前。例如：之前。例如：（4）芳香醇的命名）芳香醇的命名以脂肪醇以脂肪醇为为母体，称母体，称为为“某醇某醇”，芳香烃基做取代基，写在，芳香烃基做取代基，写在“某醇某醇”之

7、前。例之前。例如：如：（5）多元醇的命名）多元醇的命名选择选择含有尽可能多含有尽可能多羟羟基的最基的最长长碳碳链为链为主主链链，根据主，根据主链链碳原子数和碳原子数和羟羟基的数目基的数目称称为为“某几醇某几醇”（母体），支链做为取代基，其它命名原则同以上各类醇。例如：（母体），支链做为取代基，其它命名原则同以上各类醇。例如：二、醇的性二、醇的性质质（一）醇的物理性（一）醇的物理性质质 有机化合物中碳原子和氢原子的分类：有机化合物中碳原子和氢原子的分类：-碳原子，碳原子，-碳原子，碳原子，-氢，氢，-氢氢等。等。表表6-1 一些醇的物理常数一些醇的物理常数名称名称熔点熔点沸点沸点相相对对密度（密

8、度（420）折光率折光率溶解度（每溶解度（每100g水水/g）甲醇甲醇-93.9650.79141.3288乙醇乙醇-117.378.50.78931.3611正丙醇正丙醇-126.597.40.80351.3850异丙醇异丙醇-8882.40.78551.3776正丁醇正丁醇-89.5117.30.80981.39937.5仲丁醇仲丁醇-11599.50.80631.397812.5异丁醇异丁醇-1081080.80181.39689.5叔丁醇叔丁醇25.582.30.78871.3878正戊醇正戊醇-79137.30.81441.41012.7正己醇正己醇-46.71580.81361.4

9、1620.59烯烯丙醇丙醇-129970.85401.4135乙二醇乙二醇-11.51981.1.881.4318丙三醇丙三醇202901.26131.4746苯甲醇苯甲醇-15.3205.31.04191.53964（二）醇的化学性（二）醇的化学性质质 醇的化学性质主要由羟基醇的化学性质主要由羟基官能官能团团所决定，所决定，在醇的分子中在醇的分子中CO键键和和OH键键比比较较活活泼泼，多数反，多数反应发应发生在生在这这两个部位。两个部位。-碳原子上的碳原子上的氢氢原子也比原子也比较较活活泼泼，常参，常参与某些反与某些反应应。从化学从化学键键来看，反来看，反应应的部位有的部位有 C-OH、O-

10、H、和和C-H。H-C-C-O-H c a b1与活泼金属反应与活泼金属反应-生成金属醇化物和氢气生成金属醇化物和氢气醇与醇与钠钠的反的反应应比水与比水与钠钠的反的反应缓应缓和得多和得多。醇的反醇的反应应活性次序是：甲醇伯醇活性次序是：甲醇伯醇仲醇叔醇，醇仲醇叔醇，醇钠钠可溶于醇，遇水易水解生成相可溶于醇，遇水易水解生成相应应的醇和的醇和氢氢氧化氧化钠钠。例如：。例如：2与氢卤酸反应与氢卤酸反应-生成生成卤卤代代烃烃和水和水该该反反应应是是卤卤代代烃烃水解反水解反应应的逆反的逆反应应，也是制，也是制备卤备卤代代烃烃的重要方法。的重要方法。醇与醇与氢卤氢卤酸的反酸的反应应速率与速率与氢卤氢卤酸的

11、酸的类类型和醇的型和醇的结结构有关，反构有关，反应应活性次序是：活性次序是：氢卤氢卤酸（酸（HX）：）：HIHBrHCl；醇（醇（ROH）：叔醇仲醇伯醇甲醇）：叔醇仲醇伯醇甲醇卢卡斯（卢卡斯（H.J.Lucas）试剂）试剂：浓盐酸和无水氯化锌配成的溶液浓盐酸和无水氯化锌配成的溶液，鉴别鉴别6碳以下碳以下的伯醇、仲醇和叔醇的伯醇、仲醇和叔醇，可推测醇的结构。，可推测醇的结构。因为因为6碳以下的醇可溶于卢卡斯试剂，碳以下的醇可溶于卢卡斯试剂，生成的氯代烃因不溶于卢卡斯试剂而出现浑浊或分层现象。生成的氯代烃因不溶于卢卡斯试剂而出现浑浊或分层现象。3酯化反应酯化反应-生成酯生成酯醇与酸作用生成醇与酸作

12、用生成酯酯的反的反应应叫叫酯酯化反化反应应。酯酯化反化反应应是可逆反是可逆反应应。在酸性条件下，醇与有机酸在酸性条件下，醇与有机酸发发生生酯酯化反化反应应生成有机酸生成有机酸酯酯（羧羧酸酸酯酯）。）。4.脱水反脱水反应应脱水脱水剂剂：浓浓硫酸或三氧化二硫酸或三氧化二铝铝，依据依据反反应应条件不同，醇有两种脱水方式：条件不同，醇有两种脱水方式：（1）分子间脱水生成醚）分子间脱水生成醚-较低温度较低温度,取代反应取代反应两分子醇之间脱去一分子水生成醚，属于取代反应两分子醇之间脱去一分子水生成醚，属于取代反应醇与醇与无机含氧酸无机含氧酸如硝酸、硫酸、磷酸等如硝酸、硫酸、磷酸等发发生生酯酯化反化反应应

13、反反应应生成无机酸生成无机酸酯酯。（2）分子内脱水生成烯）分子内脱水生成烯-较较高温度，高温度，消除反应消除反应醇的醇的羟羟基与基与-碳原子上的氢原子（碳原子上的氢原子（-H）脱去水）脱去水分子分子生成烯，属于消除反应。生成烯，属于消除反应。不不对对称的仲醇或叔醇称的仲醇或叔醇发发生生分子内脱水反分子内脱水反应应，同，同样样遵循扎依切夫遵循扎依切夫规则规则，即，即羟羟基基主要与含主要与含氢较氢较少的少的碳原子上的氢原子脱去水分子碳原子上的氢原子脱去水分子，生成含烷烃基较多的烯烃。，生成含烷烃基较多的烯烃。5氧化反应氧化反应-生成醛或酮生成醛或酮在有机化合物分子中在有机化合物分子中加入氧原子或脱

14、去加入氧原子或脱去氢氢原子原子的反的反应应叫做叫做氧化反氧化反应应，脱去脱去氧原子或加上氧原子或加上氢氢原子原子的反的反应应叫做叫做还还原反原反应应。在在伯醇和仲醇伯醇和仲醇的分子中，的分子中，有有-H（即即-碳原子上的氢原子）碳原子上的氢原子）发生脱氢氧化生发生脱氢氧化生成醛或酮成醛或酮，叔醇叔醇分子中分子中没有没有-H（即（即碳原子上没有氢原子），碳原子上没有氢原子），很难被氧化很难被氧化。（1）加氧氧化）加氧氧化酸性条件，酸性条件，铬铬酸酸钾钾、高、高锰锰酸酸钾钾等氧化等氧化剂剂使伯醇氧化生成使伯醇氧化生成醛醛，醛进醛进一步氧化生一步氧化生成成羧羧酸，仲醇被氧化生成酸，仲醇被氧化生成酮酮

15、。（2）脱氢氧化）脱氢氧化高温和适当催化高温和适当催化剂剂，伯醇和仲醇的，伯醇和仲醇的-H与羟基氢被脱去，发生脱氢氧化分与羟基氢被脱去，发生脱氢氧化分别生成醛和酮。别生成醛和酮。三、重要的醇三、重要的醇1甲醇（甲醇（CH3OH）：俗名木醇或木精俗名木醇或木精，无色透明、易燃、易无色透明、易燃、易挥发挥发的有毒的有毒液体，液体，有毒，有毒，损害视力以致失明，量多时可使人中毒而死。工业酒精中含有损害视力以致失明，量多时可使人中毒而死。工业酒精中含有少量甲醇，不能饮用少量甲醇，不能饮用。甲醇甲醇是是有机合成中的重要原料和溶有机合成中的重要原料和溶剂剂，工，工业业制法：制法：2乙醇（乙醇（CH3CH2

16、OH）：俗称酒精，无色液体，有特殊的香味，俗称酒精，无色液体，有特殊的香味，易挥发，易挥发，是各是各类类酒的主要成酒的主要成，能与水以任意比混溶。酒精是重要的化工原料，可用作消能与水以任意比混溶。酒精是重要的化工原料，可用作消毒剂、溶剂、燃料等，工业上主要采用发酵法和乙烯水化法制取乙醇。毒剂、溶剂、燃料等，工业上主要采用发酵法和乙烯水化法制取乙醇。3乙二醇（乙二醇（CH2OHCH2OH）:俗称甘醇，是无色、黏稠、有甜味的液体，俗称甘醇，是无色、黏稠、有甜味的液体，能与水、乙醇、丙酮等混溶，是常用的高沸点溶剂。乙二醇的水溶液凝固点很能与水、乙醇、丙酮等混溶，是常用的高沸点溶剂。乙二醇的水溶液凝固

17、点很低，可作为防冻剂和制冷剂，还是合成纤维低，可作为防冻剂和制冷剂，还是合成纤维“涤纶涤纶”等高分子化合物的重要原料。等高分子化合物的重要原料。4丙三醇丙三醇:俗称甘油，是无色、俗称甘油，是无色、带带有甜味的黏稠液体，有甜味的黏稠液体，具有强烈的吸湿性，具有强烈的吸湿性，能与水以任意比混溶，其水溶液的凝固点很低，常用作化妆品、皮革、烟草、能与水以任意比混溶，其水溶液的凝固点很低，常用作化妆品、皮革、烟草、食品、纺织品的吸湿剂和滋润剂。食品、纺织品的吸湿剂和滋润剂。甘油具有微弱酸性，能与新制的甘油具有微弱酸性，能与新制的氢氢氧化氧化铜铜反反应应生成甘油生成甘油铜铜，溶液呈，溶液呈现现深深蓝蓝色，

18、色，该该反反应应常用于常用于鉴别鉴别相相邻邻位置上有两个或两个位置上有两个或两个以上以上羟羟基的多元醇基的多元醇。5环己六醇环己六醇:白色晶体，有甜味，能溶于水白色晶体，有甜味，能溶于水难难溶于有机溶溶于有机溶剂剂，俗称肌醇，主要，俗称肌醇，主要存在于存在于动动物肌肉、心物肌肉、心脏脏、肝、肝脏脏和大和大脑脑中，肌醇六磷酸中，肌醇六磷酸酯酯（肌醇六磷酸）又称植酸。（肌醇六磷酸）又称植酸。第二节第二节 酚酚 一、酚的一、酚的结结构、分构、分类类和命名和命名（一）酚的（一）酚的结结构与分构与分类类芳香芳香烃烃分子中芳分子中芳环环上的上的氢氢原子被原子被羟羟基取代后的化合物叫做酚。通式是基取代后的化

19、合物叫做酚。通式是Ar-OH，酚的官能团也是羟基，常叫做酚羟基，以区别于醇羟基。，酚的官能团也是羟基，常叫做酚羟基，以区别于醇羟基。根根据据芳芳环环分分类类根根据据羟羟基基数数目目分分类类二、酚的性二、酚的性质质（一）酚的物理性（一）酚的物理性质质常温下少数常温下少数烷烷基酚是高沸点液体，多数酚是晶体性固体，无色，易被空气氧基酚是高沸点液体，多数酚是晶体性固体，无色，易被空气氧化而化而带带有有红红色至褐色。有毒，多数酚有色至褐色。有毒，多数酚有难闻难闻的气味，酚与水能形成的气味，酚与水能形成氢键氢键，在水在水中有一定中有一定的的溶解度，溶解度，其其溶解度随着分子中溶解度随着分子中羟羟基数目的增

20、多而增大。基数目的增多而增大。（二）酚的命名（二）酚的命名以以芳芳环为环为母体称母体称为为“某酚某酚”，从从羟基所在的芳环碳原子为起点，给芳环碳原子羟基所在的芳环碳原子为起点，给芳环碳原子编号，再将各取代基的位置、个数、名称依次写在母体之前编号，再将各取代基的位置、个数、名称依次写在母体之前。名称名称熔点熔点沸点沸点溶解度（每溶解度（每PKa苯酚苯酚431829.3710邻邻甲基苯酚甲基苯酚301912.510.2间间甲基苯酚甲基苯酚10.9202.82.610.01对对甲基苯酚甲基苯酚35362022.310.17邻邻苯二酚苯二酚105240459.4间间苯二酚苯二酚111280281易溶易

21、溶9.4对对苯二酚苯二酚172286.210.35邻邻硝基苯酚硝基苯酚4445214216微溶微溶7.17对对硝基苯酚硝基苯酚113.4279微溶微溶8.15表表6-2 一些酚的物理常数一些酚的物理常数酚羟基很难被取代。另一方面，氧原子上的电子云向酚羟基很难被取代。另一方面，氧原子上的电子云向苯环偏移，导致苯环偏移，导致OH键极性增大，有利于酚羟基中氢键极性增大，有利于酚羟基中氢离子的解离，使苯酚显示弱酸性。离子的解离，使苯酚显示弱酸性。图图6-1 苯酚的苯酚的P-共轭体系共轭体系1酸性酸性酚具有弱酸性，能与酚具有弱酸性，能与氢氢氧化氧化钠钠等等强强碱反碱反应应生成可溶性的酚生成可溶性的酚钠钠

22、。苯酚的酸性比碳酸苯酚的酸性比碳酸还还弱，甚至不能使石蕊弱，甚至不能使石蕊变变色。苯酚不能溶于碳酸色。苯酚不能溶于碳酸氢钠氢钠溶溶液，在苯酚液，在苯酚钠钠的水溶液中通入的水溶液中通入CO2，可使苯酚重新游离出来，利用此性，可使苯酚重新游离出来，利用此性质质可可进进行酚的分离和提行酚的分离和提纯纯。（二）酚的化学性（二）酚的化学性质质2 2酚与三氯化铁的显色反应酚与三氯化铁的显色反应酚与三氯化铁的显色反应酚与三氯化铁的显色反应多数多数多数多数酚酚酚酚都能都能都能都能与三氯化铁与三氯化铁与三氯化铁与三氯化铁作用生成不同的有色化合物（见表作用生成不同的有色化合物（见表作用生成不同的有色化合物（见表作

23、用生成不同的有色化合物（见表6-36-3），这一反应），这一反应），这一反应），这一反应常用于常用于常用于常用于酚类的鉴别酚类的鉴别酚类的鉴别酚类的鉴别。化合物化合物显显示示颜颜色色化合物化合物显显示示颜颜色色苯酚苯酚紫色紫色间间苯二酚苯二酚紫色紫色邻邻甲基苯酚甲基苯酚蓝蓝色色对对苯二酚苯二酚暗暗绿绿色色结结晶晶间间甲基苯酚甲基苯酚蓝蓝色色1,2,3淡棕淡棕红红色色对对甲基苯酚甲基苯酚蓝蓝色色1,3,5紫色沉淀紫色沉淀邻邻苯二酚苯二酚绿绿色色紫色沉淀紫色沉淀表表表表6-3 6-3 酚类与三氯化铁的显色反应酚类与三氯化铁的显色反应酚类与三氯化铁的显色反应酚类与三氯化铁的显色反应与三与三氯氯化化铁

24、铁溶液的溶液的显显色反色反应应并并不局限于酚不局限于酚类类，凡具有，凡具有稳稳定的定的烯烯醇式醇式结结构构（羟羟基与双基与双键键碳原子直接相碳原子直接相连连）的化合物都有此）的化合物都有此显显色反色反应应。3芳芳环环上的取代反上的取代反应应羟羟基是基是邻邻、对对位定位基，能使芳位定位基，能使芳环环活化，所以酚比苯更容易活化，所以酚比苯更容易发发生芳生芳环环上的取上的取代反代反应应。黄色晶体，其水黄色晶体，其水溶液酸性很溶液酸性很强强。苦。苦味酸及其味酸及其盐类盐类都易都易爆炸，可制造炸爆炸，可制造炸药药和染料。和染料。（1）卤卤代反代反应应在室温下，苯酚与溴水迅速反在室温下，苯酚与溴水迅速反应

25、应，生成，生成2,4,6三溴苯酚白色沉淀。此反三溴苯酚白色沉淀。此反应应灵敏灵敏度很高，且可定量完成，常用于酚的定性度很高，且可定量完成，常用于酚的定性鉴别鉴别和定量和定量测测定。定。（2）硝化反应）硝化反应 常温下，苯酚与稀硝酸作用生成常温下，苯酚与稀硝酸作用生成邻邻硝基苯和硝基苯和对对硝基苯酚的混合物，若与混酸硝基苯酚的混合物，若与混酸作用作用则则生成生成2,4,6三硝基苯酚（俗称苦味酸）。三硝基苯酚（俗称苦味酸）。4氧化反应氧化反应酚比醇更易被氧化，酸性的重酚比醇更易被氧化，酸性的重铬铬酸酸钾钾等等强强氧化氧化剂剂，甚至空气中的氧气就能将，甚至空气中的氧气就能将酚氧化生成有色物酚氧化生成

26、有色物质质。三、重要的酚三、重要的酚1苯酚苯酚:俗称石碳酸，是具有特殊气味的无色的俗称石碳酸，是具有特殊气味的无色的针针状晶体，状晶体，在空气中久在空气中久置呈粉红色乃至深褐色。室温下微溶于水，置呈粉红色乃至深褐色。室温下微溶于水，65以上能与水混溶，以上能与水混溶，苯酚有毒，苯酚有毒，能凝固蛋白能凝固蛋白质质而有而有杀杀菌作用，可用作消毒菌作用，可用作消毒剂剂和防腐和防腐剂剂。其。其浓浓溶液溶液对对皮肤有皮肤有强强烈的腐烈的腐蚀蚀作用，使用作用，使用时时要特要特别别小心。小心。2甲苯酚甲苯酚:又名煤酚，有又名煤酚，有邻邻、间间、对对三种异构体。甲苯酚的三种异构体。甲苯酚的杀杀菌能力菌能力强强

27、于于苯酚，医苯酚，医药药上常用的消毒上常用的消毒剂剂就是含有就是含有47%53%甲苯酚三种异构体的肥皂水溶甲苯酚三种异构体的肥皂水溶溶液，俗名溶液，俗名“来苏儿来苏儿”。3苯苯二二酚酚：苯苯二二酚酚有有邻邻、间间、对对三三种种异异构构体体，均均为为无无色色晶晶体体，能能溶溶于于水水、乙乙醇醇和和乙乙醚醚。邻邻苯苯二二酚酚又又名名儿儿茶茶酚酚，间间苯苯二二酚酚俗俗名名雷雷琐琐辛辛，对对苯苯二二酚酚俗俗名名氢氢醌醌，它它们们的的衍衍生生物物常常存存在在于于动动植植物物体体内内，例例如如：邻邻苯苯二二酚酚的的重重要要衍衍生生物物之之一一肾肾上腺素。上腺素。肾肾上腺素上腺素除除间间苯二酚外，苯二酚的其

28、余两种异构体都易被氧化成苯二酚外，苯二酚的其余两种异构体都易被氧化成醌醌，因此可做抗氧化，因此可做抗氧化剂剂和和显显影影剂剂。第三节 醚一、一、醚醚的的结结构、分构、分类类和命名和命名（一）（一）醚醚的的结结构与分构与分类类在在结结构上，构上，醚醚可以看作是醇或酚分子中可以看作是醇或酚分子中羟羟基上的基上的氢氢原子被原子被烃烃基取代后生成的基取代后生成的化合物。化合物。醚醚的通式的通式为为ROR,式中的式中的醚键醚键（COC）是官能）是官能团团,两个两个烃烃基可基可以相同，也可以不同。以相同，也可以不同。（二）（二）醚醚的命名的命名结结构构简单简单的的醚醚命名命名时时，一般是在，一般是在烃烃基

29、的名称后加上基的名称后加上“醚醚”字。单纯醚的命名是字。单纯醚的命名是根据醚键所连接烃基的名称，称为根据醚键所连接烃基的名称，称为 “二某醚二某醚”，脂肪单纯醚的，脂肪单纯醚的“二二”字可以省略。字可以省略。混合混合醚醚在命名在命名时时，将两个，将两个烃烃基的名称分基的名称分别别列出后再加上列出后再加上“醚醚”字。脂肪醚要将字。脂肪醚要将较小的烃基写在前面，芳香醚则把芳香烃基写在前面。较小的烃基写在前面，芳香醚则把芳香烃基写在前面。结结构构较较复复杂杂的的醚醚可当作可当作烃烃的的烃烃氧基衍生物来命名，将氧基衍生物来命名，将较较大的大的烃烃基看做母体，基看做母体，较较小的小的烃烃基与氧原子看做取

30、代基（基与氧原子看做取代基（烃烃氧基）。氧基）。分子分子组组成相同的醇（酚）、成相同的醇（酚）、醚醚互互为为官能官能团团异构体。例如：异构体。例如：二、二、醚醚的性的性质质(一）醚的物理性质一）醚的物理性质常温下，甲常温下，甲醚醚、甲乙、甲乙醚醚和和环环氧乙氧乙烷烷是气体，是气体，其余其余醚醚均均为为有特殊气味的无色有特殊气味的无色液体，沸点比相液体，沸点比相应应的醇要低得多。一些的醇要低得多。一些醚醚的物理常数如表的物理常数如表6-4所示。所示。表表6-4 一些醚的物理常数一些醚的物理常数名称名称熔点熔点沸点沸点相相对对密度密度（420）名称名称熔点熔点沸点沸点相相对对密度密度（420）甲甲

31、醚醚-138.5-230.661正戊正戊醚醚-691900.783 3甲乙甲乙醚醚-139.210.80.725 2乙乙烯烯基基醚醚-101280.773 0乙乙醚醚-116.634.510.713 7苯甲苯甲醚醚-37.51550.996 1丙丙醚醚-12290.10.736 0苯乙苯乙醚醚-29.51700.966 6异丙异丙醚醚-85.9680.724 1二苯二苯醚醚26.8257.91.074 8正丁正丁醚醚-95.31420.768 9环环氧乙氧乙烷烷-11110.70.869 4(10)（二）（二）醚醚的化学性的化学性质质除了某些除了某些环醚环醚外，外，键键相相醚醚当当稳稳定，一般

32、情况下，与活定，一般情况下，与活泼泼金属、金属、强强氧化氧化剂剂、强强碱等物碱等物质质都不反都不反应应。但在一定条件下，仍可。但在一定条件下，仍可发发生一些特殊反生一些特殊反应应。1醚键的断裂醚键的断裂高温下，高温下，浓氢卤浓氢卤酸（酸（氢氢碘酸或碘酸或氢氢溴酸）能使溴酸）能使醚键醚键断裂，生成断裂，生成卤卤代代烃烃和醇（酚）。和醇（酚）。其中以其中以氢氢碘酸的作用最碘酸的作用最强强，生成的醇将，生成的醇将进进一步与一步与过过量的量的氢卤氢卤酸反酸反应应生成生成卤卤代代烃烃。脂肪族混合脂肪族混合醚醚与与氢卤氢卤酸反酸反应时应时，一般是，一般是较较小小烃烃基生成基生成卤卤代代烃烃，较较大大烃烃基

33、生基生成醇。芳香成醇。芳香醚醚因氧原子与芳因氧原子与芳环环形成形成P-共轭体系，碳氧键不易断裂，因此芳共轭体系，碳氧键不易断裂，因此芳香族单纯醚（如二苯醚）不能与氢卤酸反应，香族单纯醚（如二苯醚）不能与氢卤酸反应，混合混合醚醚的的烷烃烷烃基生成基生成卤卤代代烃烃，芳香芳香烃烃基生成酚，且不能基生成酚，且不能继续继续反反应应生成生成卤卤代代烃烃。例如：。例如：2过氧化物的生成过氧化物的生成醚对醚对氧化氧化剂剂很很稳稳定，但多数定，但多数烷烷基基醚醚与空气与空气长长久接触会被久接触会被缓缓慢氧化，生成不易慢氧化，生成不易挥发挥发的的醚醚的的过过氧化物。例如：氧化物。例如：醚醚的的过过氧化物不氧化物

34、不稳稳定，在受定，在受热热或受到摩擦或受到摩擦时时，能迅速分解并引起爆炸，能迅速分解并引起爆炸，因此因此醚类应醚类应尽量避免暴露在空气中，一般尽量避免暴露在空气中，一般应应放在棕色瓶中保存，并加入微量放在棕色瓶中保存，并加入微量铁丝铁丝或或对对苯二酚等抗氧化苯二酚等抗氧化剂剂，以防止，以防止过过氧化物的生成。氧化物的生成。乙乙醚醚在使用前，特在使用前，特别别是蒸是蒸馏馏前，必前，必须检验须检验是否含有是否含有过过氧化物，常用的氧化物，常用的检验检验方法是：方法是：（1）用淀粉）用淀粉-碘化钾试纸（或溶液），如有过氧化物存在，碘化钾试纸（或溶液），如有过氧化物存在，KI即会被氧化生成即会被氧化生

35、成I2，使，使试纸试纸（或溶液）（或溶液）显蓝显蓝色。色。(2)用硫酸亚铁和硫氰化钾（用硫酸亚铁和硫氰化钾（KSCN）混合液与醚一起振荡，若有过氧化）混合液与醚一起振荡，若有过氧化物的存在，会将物的存在，会将Fe2+氧化氧化为为Fe3+，Fe3+与与SCN作用呈现红色。作用呈现红色。乙乙醚醚中的中的过过氧化物可用硫酸氧化物可用硫酸亚铁亚铁或或亚亚硫酸硫酸钠钠等等还还原原剂剂除去。除去。1乙醚乙醚:有特殊气味，是无色易有特殊气味，是无色易挥发挥发液体，沸点液体，沸点34.5，微溶于水，能溶，微溶于水，能溶解许多有机物，是一种应用广泛的有机溶剂。乙醚的蒸汽易燃、易爆，使用时解许多有机物，是一种应用

36、广泛的有机溶剂。乙醚的蒸汽易燃、易爆，使用时必须特别小心，要远离明火。必须特别小心，要远离明火。乙乙醚醚有麻醉作用，在外科手有麻醉作用，在外科手术术上曾用作吸入式全身麻醉上曾用作吸入式全身麻醉剂剂，但由于乙，但由于乙醚醚能引能引起患者起患者恶恶心、呕吐等副作用，心、呕吐等副作用，现现已被其他更好的麻醉已被其他更好的麻醉剂剂所取代。大牲畜的外科所取代。大牲畜的外科手手术时术时也可用乙也可用乙醚醚做麻醉做麻醉剂剂。三、重要的三、重要的醚醚2除草醚除草醚:除草除草醚醚的化学名称是的化学名称是4硝基硝基2,4二氯二苯醚，二氯二苯醚，是黄色是黄色针针状晶体，有特殊气味，状晶体，有特殊气味，难溶于水，易溶

37、于乙醇等有机溶剂，在空气中稳定，难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂，在空气中稳定，对金属无腐蚀性，对人畜安全，对某些杂草有触杀性作用，是常用的除草对金属无腐蚀性，对人畜安全，对某些杂草有触杀性作用，是常用的除草剂之一。剂之一。除草除草醚醚的的结构式如下：结构式如下：【知知识识目目标标】1掌握醛、酮的结构特点，了解醛酮的分类。掌握醛、酮的结构特点，了解醛酮的分类。2掌握醛和酮的系统命名法。掌握醛和酮的系统命名法。3.了解醛和酮的物理性质，掌握醛和酮的化学性质了解醛和酮的物理性质，掌握醛和酮的化学性质4了解重要醛和酮了解重要醛和酮【技能目技能目标标】1能根据醛和酮的系统命名法进行正确命名。能根据醛和酮

38、的系统命名法进行正确命名。2利用醛和酮的化学性质，会进行正确的推断或鉴别。利用醛和酮的化学性质，会进行正确的推断或鉴别。（一）（一）醛醛和和酮酮的的结结构构醛醛和和酮酮的的分分子子中中都都含含有有羰羰基基，统统称称为为羰羰基基化化合合物物。醛醛基基与与烃烃基基相相连连的的化化合合物物称称为为醛醛（甲甲醛醛例例外外）,醛醛基基是是醛醛的的官官能能团团。羰羰基基在在链链中中连连接接两两个个烃烃基基的的化化合物称合物称为酮为酮，酮酮中的中的羰羰基又称基又称为酮为酮基，是基，是酮酮的官能的官能团团。第一节第一节 醛和酮的结构、分类和命名醛和酮的结构、分类和命名一、一、醛醛和和酮酮的的结结构与分构与分类

39、类+-羰羰基是一个极性不基是一个极性不饱饱和共价和共价键键（二）（二）醛醛和和酮酮的分的分类类根据分子中根据分子中羰羰基数目多少，可将基数目多少，可将醛醛、酮酮分分为为一元一元醛醛、酮酮，二元，二元醛醛、酮酮和多元和多元醛醛、酮酮；根据；根据羰羰基基连连接的接的烃烃基基结结构的不同，可将构的不同，可将醛醛、酮酮分分为为脂肪脂肪醛醛、酮酮，脂，脂环环醛醛、酮酮和芳香和芳香醛醛、酮酮；根据；根据烃烃基是否基是否饱饱和，又可将和，又可将醛醛、酮酮分分为饱为饱和和醛醛、酮酮与不与不饱饱和和醛醛、酮酮。一元。一元醛醛、酮酮的通式的通式为为：饱饱和脂肪和脂肪醛醛、酮酮的命名原的命名原则则是：是：选择选择含

40、有含有羰羰基的最基的最长长碳碳链链作主作主链链，称，称为为“某某醛醛”或或“某酮某酮”（母体），从离羰基最近的一端给主链碳原子编号，将羰基的位（母体），从离羰基最近的一端给主链碳原子编号，将羰基的位次标在母体名称之前（醛的羰基位次是次标在母体名称之前（醛的羰基位次是1，不必标出），主链碳原子编号也可，不必标出），主链碳原子编号也可以用希腊字母表示，与羰基相连的碳原子是以用希腊字母表示，与羰基相连的碳原子是碳原子，其余依次是碳原子，其余依次是碳原碳原子、子、碳原子等。例如：碳原子等。例如：二、二、醛醛和和酮酮的命名的命名 甲基甲基乙基丁醛乙基丁醛 甲基甲基3戊酮戊酮不不饱饱和脂肪和脂肪醛醛、酮酮

41、的命名，主的命名，主链还链还要包含不要包含不饱饱和和键键在内，并根据主在内，并根据主链链碳原碳原子的数目称子的数目称为为“某烯（炔）醛某烯（炔）醛”或或“某烯（炔）酮某烯（炔）酮”（母体），仍从离羰基最近（母体），仍从离羰基最近的一端给主链碳原子编号，并将不饱和键的位次标在的一端给主链碳原子编号，并将不饱和键的位次标在“某烯（炔）某烯（炔）”之前，羰之前，羰基的位次标在基的位次标在“酮酮”之前。例如：之前。例如：,二甲基二甲基3戊烯醛戊烯醛甲基甲基3戊烯戊烯2酮酮芳香芳香醛酮醛酮的命名通常以脂肪的命名通常以脂肪醛酮为醛酮为母体，将芳母体，将芳环环做做为为取代基。例如：取代基。例如：结结构构简单

42、简单的的酮酮也可根据也可根据羰羰基基连连接的两个接的两个烃烃基来命名。例如：基来命名。例如：脂脂环酮环酮的命名与脂肪的命名与脂肪酮类酮类似，只是在母体名称前面加似，只是在母体名称前面加“环环”字。例如：字。例如：第二节第二节 醛和酮的性质醛和酮的性质一、醛和酮的物理性质一、醛和酮的物理性质常温下，除甲常温下，除甲醛醛是气体外，其他是气体外，其他C12以下的脂肪以下的脂肪醛醛、酮酮都是液体，高都是液体，高级级脂肪脂肪醛醛、酮酮是固体；芳香是固体；芳香醛醛、酮为酮为液体或固体。低液体或固体。低级级脂肪脂肪醛醛有刺激性气味，低有刺激性气味，低级级脂肪脂肪酮酮有特殊气味，中有特殊气味，中级级脂肪脂肪醛

43、醛、酮酮和一些芳香和一些芳香醛醛、酮酮具有果香味，因而某具有果香味，因而某些些醛醛、酮酮可用作香料。可用作香料。因因为醛为醛或或酮酮的分子的分子间间不能形成不能形成氢键氢键，没有，没有缔缔合合现现象，因此它象，因此它们们的沸点低的沸点低于相于相对对分子分子质质量相近的醇。但是由于量相近的醇。但是由于羰羰基的极性，增加了分子基的极性，增加了分子间间的引力，所的引力，所以其沸点高于相以其沸点高于相应应的的烷烃烷烃。由于由于醛酮醛酮的的羰羰基氧原子能与水分子的基氧原子能与水分子的氢氢原子形成原子形成氢键氢键，所以低，所以低级级脂肪脂肪醛醛、酮酮易溶于水，但随着相易溶于水，但随着相对对分子分子质质量的

44、增加，溶解度逐量的增加，溶解度逐渐渐减小，减小，醛酮醛酮易溶于苯、易溶于苯、四四氯氯化碳等有机溶化碳等有机溶剂剂。一些。一些醛醛、酮酮的物理常数的物理常数见见表表7-1。名称名称熔点熔点沸点沸点相相对对密度（密度（420）溶解度（每溶解度（每甲甲醛醛-92-210.815(-20)55乙乙醛醛-12120.80.783 4溶溶丙丙醛醛-8148.80.805 820丁丁醛醛-9975.70.817 0微溶微溶戊戊醛醛-911030.809 5微溶微溶苯甲苯甲醛醛-26178.11.041 5(10/4)0.33丙丙酮酮-94.656.50.789 8溶溶丁丁酮酮-86.479.60.805 4

45、溶溶2-77.81020.806 1几乎不容几乎不容3-39.9101.70.813 84.7环环己己酮酮-16.4155.70.947 8微溶微溶苯乙苯乙酮酮19.7202.31.028 1微溶微溶表表7-1醛、酮的物理常数醛、酮的物理常数二、醛和酮的化学性质二、醛和酮的化学性质（一）（一）羰羰基上的加成反基上的加成反应应1与氢氰酸的加成反应与氢氰酸的加成反应醛醛、脂肪族甲基、脂肪族甲基酮酮、8碳以下的脂环酮与氢氰酸加成生成碳以下的脂环酮与氢氰酸加成生成-羟基腈。羟基腈。反反应应活性活性顺顺序是：甲序是：甲醛醛醛醛脂肪族甲基脂肪族甲基酮酮脂脂环酮环酮-羟基腈水解后生成羟基腈水解后生成-羟羟基

46、酸，基酸，该该反反应应是增是增长长碳碳链链的方法之一。的方法之一。2与亚硫酸氢钠的加成反应与亚硫酸氢钠的加成反应醛醛、脂肪族甲基、脂肪族甲基酮酮与与过过量的量的饱饱和和亚亚硫酸硫酸氢钠氢钠溶液作用，生成溶液作用，生成-羟基磺酸羟基磺酸钠钠。-羟基磺酸钠不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液而呈无色结晶析出，易于从反应羟基磺酸钠不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液而呈无色结晶析出，易于从反应体系中分离。体系中分离。-羟基磺酸钠与稀酸或稀碱共热，可得到原来的醛或酮。因此羟基磺酸钠与稀酸或稀碱共热，可得到原来的醛或酮。因此该反应常用于分离或提纯醛和脂肪族甲基酮。该反应常用于分离或提纯醛和脂肪族甲基酮。3与醇的加成反应与醇的加

47、成反应在干燥的在干燥的氯氯化化氢氢催化下，催化下，醛醛与醇加成生成半与醇加成生成半缩醛缩醛（半（半缩醛缩醛反反应应），半），半缩醛缩醛分分子中的子中的羟羟基称基称为为半半缩醛羟缩醛羟基。基。半半缩醛羟缩醛羟基很活基很活泼泼，能，能继续继续与另一分子醇脱水与另一分子醇脱水缩缩合生成合生成缩醛缩醛（缩醛缩醛反反应应）。）。缩醛对缩醛对碱和氧化碱和氧化剂剂很很稳稳定，但在稀酸中易水解生成原来的定，但在稀酸中易水解生成原来的醛醛和醇，和醇，这这是有是有机合成中保机合成中保护醛护醛基常用的方法。基常用的方法。某些某些酮酮也可也可发发生生类类似的反似的反应应生成半生成半缩酮缩酮及及缩酮缩酮，但比，但比较缓

48、较缓慢。慢。4与氨的衍生物的加成反应与氨的衍生物的加成反应常常见见氨的衍生物有：氨的衍生物有：H2N-OH（羟胺）、（羟胺）、H2N-NH2(肼肼)、H2N-R(R代表化合物中氨基以外的基团）代表化合物中氨基以外的基团）与与羰基（醛、酮）的反应过程可表羰基（醛、酮）的反应过程可表示为：示为：H2N-R与醛、酮的反应如下：与醛、酮的反应如下：羟羟胺、苯胺、苯肼肼、2,4-二硝基苯肼等统称为羰基试剂，常用于鉴定羰基化合物。其二硝基苯肼等统称为羰基试剂，常用于鉴定羰基化合物。其中中2,4-二硝基苯肼与醛、酮反应迅速，生成的产物为黄色结晶且熔点高，易于二硝基苯肼与醛、酮反应迅速，生成的产物为黄色结晶且

49、熔点高，易于观察而常用于醛、酮的鉴别。观察而常用于醛、酮的鉴别。5与氢气加成（还原反应）与氢气加成（还原反应）（二）（二）-氢的反应氢的反应在稀碱的作用下，含有在稀碱的作用下，含有-氢原子的醛与另一分子醛的羰基发生加成反应，氢原子的醛与另一分子醛的羰基发生加成反应，生成生成-羟基醛的反应称为羟醛缩合反应。例如羟基醛的反应称为羟醛缩合反应。例如:-羟基醛（酮）的羟基醛（酮）的-氢原子更活泼，在微热或酸的作用下，能继续发生分氢原子更活泼，在微热或酸的作用下，能继续发生分子内脱水反应生成子内脱水反应生成,-不饱和醛（酮）。例如：不饱和醛（酮）。例如：2卤代反应卤代反应乙乙醛醛和甲基和甲基酮酮的三个的

50、三个-氢氢原子可依次被原子可依次被卤卤素取代，所得素取代，所得产产物在碱性条件下容易物在碱性条件下容易分解，生成三分解，生成三卤卤甲甲烷烷（卤卤仿）和仿）和羧羧酸酸盐盐，该该反反应应叫做叫做卤卤仿反仿反应应。若所用的。若所用的卤卤素素是碘，是碘，则则生成碘仿（生成碘仿（CH3I）,称为碘仿反应。称为碘仿反应。碘仿是不溶于水的有特殊气味的黄色碘仿是不溶于水的有特殊气味的黄色结结晶，常用此反晶，常用此反应鉴别应鉴别乙乙醛醛和甲基和甲基酮酮。碘与碘与氢氢氧化氧化钠钠反反应应生成生成的的次碘酸次碘酸钠钠是氧化是氧化剂剂，能将乙醇和具有，能将乙醇和具有结结构的仲醇氧化构的仲醇氧化为为乙乙醛醛和甲基和甲基