光催化技术与应用教程文件.ppt
《光催化技术与应用教程文件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《光催化技术与应用教程文件.ppt(61页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、光催化技术与应用光催化技术与应用2光催化技术与应用l半导体光催化剂半导体光催化剂有有ZnSZnS、TiOTiO2 2、ZnOZnO、SnOSnO2 2和和FeFe3 3O O4 4等,但等,但ZnSZnS、ZnOZnO、SnOSnO2 2、CdS CdS 和和FeFe3 3O O4 4等的等的光腐蚀光腐蚀现象时常发生,现象时常发生,严重降低了催化活性。严重降低了催化活性。lTiOTiO2 2材料制成的催化剂无毒、廉价、高效、性能稳定,所材料制成的催化剂无毒、廉价、高效、性能稳定,所以以纳米光催化技术纳米光催化技术成为解决环境污染问题的一种有效途径。成为解决环境污染问题的一种有效途径。3光催化技
2、术与应用光腐蚀:半导体阳极的溶解或阴极的表面还原。光腐蚀:半导体阳极的溶解或阴极的表面还原。半导体阳极溶解的速度决定步骤是以半导体阳极溶解的速度决定步骤是以空穴空穴为反应剂,而阴极还原为反应剂,而阴极还原的决速步骤则是以的决速步骤则是以电子电子为反应剂。为反应剂。窄窄禁带禁带半导体材料电极易于被光腐蚀。半导体材料电极易于被光腐蚀。4光催化技术与应用u纳米纳米TiOTiO2 2是一种附加值很高的是一种附加值很高的精细无机功能材料精细无机功能材料,尺寸约,尺寸约在在1nm1nm100nm100nm之间。之间。u由于颗粒尺寸的微细化,使得纳米由于颗粒尺寸的微细化,使得纳米TiOTiO2 2具有具有块
3、状材料块状材料所不所不具备的独特性质。具备的独特性质。u纳米二氧化钛的光催化活性、降解有机物的深度以及光量纳米二氧化钛的光催化活性、降解有机物的深度以及光量子产率均较常规氧化钛有大幅度的提高。子产率均较常规氧化钛有大幅度的提高。u纳米氧化钛光催化材料纳米氧化钛光催化材料正成为纳米科技较早直接造福人类正成为纳米科技较早直接造福人类的有力工具。的有力工具。5光催化技术与应用u纳米纳米TiOTiO2 2光催化剂简介光催化剂简介u纳米纳米TiOTiO2 2光催化剂的制备光催化剂的制备u纳米纳米TiOTiO2 2光催化剂的表征光催化剂的表征u纳米纳米TiOTiO2 2光催化剂的应用光催化剂的应用u总结总
4、结6纳米TiO2光催化剂简介什么是什么是多相多相光催化反应?光催化反应?多多相相光光催催化化是是指指在在有有光光参参与与的的情情况况下下,发发生生在在催催化化剂剂及及表表面面吸吸附附物物(如如H H2 2O O,O O2 2分分子子和和被被分分解解物物等等)多多相相之之间间的的一一种种光光化化学反应。学反应。纳纳米米TiOTiO2 2是是具具有有较较大大的的比比表表面面积积和和合合适适的的禁禁带带宽宽度度的的半半导导体体材材料料,具具有有光光催催化化氧氧化化降降解解一一些些化化合合物物的的能能力力,具具有有优优异异的的光光催化催化活性,活性,价格价格便宜,无毒无害等优点因此被广泛的应用。便宜,
5、无毒无害等优点因此被广泛的应用。72022/11/187半导体是指电导率在半导体是指电导率在金属金属电导率电导率(约(约10104 4-10-106 6-1-1cmcm-1-1)和和电介质电介质电导率(电导率(1-101-10-1-1cmcm-1-1)之间的物质,一般的它的禁带宽度之间的物质,一般的它的禁带宽度EgEg小于小于3eV3eV。半导体的能带结构半导体的能带结构 导带导带价带价带 禁带禁带E Eg g 3eV3eV掺杂半导掺杂半导体体 N N型半导体型半导体 (正电荷中心起提供电(正电荷中心起提供电子的作用,子的作用,依靠自由电子进行导电依靠自由电子进行导电)P P型半导体型半导体(
6、负电荷中心起接受电(负电荷中心起接受电 子的作用,子的作用,依靠空穴进行导电依靠空穴进行导电)半导体半导体本征半导体本征半导体(纯的半导体,不含有任何杂质,禁(纯的半导体,不含有任何杂质,禁带中不存在半导体电子的状态带中不存在半导体电子的状态,即缺陷能级即缺陷能级)纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介89102022/11/1810l实实际际半半导导体体中中,由由于于半半导导体体材材料料中中不不可可避避免免地地存存在在杂杂质质和和各各类类缺缺陷陷,使使电电子子和和空空穴穴束束缚缚在在其其周周围围,成成为为捕捕获获电电子子和和空空穴穴的的陷陷阱,产生局域化的电子态,阱,产生局域化的电
7、子态,在禁带中引入相应电子态的能级在禁带中引入相应电子态的能级。lN N型半导体的型半导体的缺陷能级缺陷能级E Ed d靠近导带,靠近导带,P P型半导体的型半导体的E Ea a靠近价带。靠近价带。E Ec cE Ed dE Ev v价带价带E Ec cE Ea aE Ev v导带导带价带价带 导带导带 P P型半导体的能级型半导体的能级N N型半导体的能级型半导体的能级纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介112022/11/1811为什么要用纳米半导体光催化剂为什么要用纳米半导体光催化剂大的半导体粒子和微粒(分子簇)的空间电子状态大的半导体粒子和微粒(分子簇)的空间电子状态 粒子
8、半导体粒子半导体/团簇团簇非定域分子轨道非定域分子轨道非定域分子轨道非定域分子轨道直径直径 导带导带距距离离浅陷阱浅陷阱深陷阱深陷阱/表面态表面态深陷阱深陷阱深陷阱深陷阱表面态表面态价带价带E E0 0(表面界面效应表面界面效应)纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介122022/11/1812半导体半导体能带宽度能带宽度与与粒子大小粒子大小N N()的关系示意图的关系示意图纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介132022/11/1813 各种常用半导体的各种常用半导体的能带宽度和能带边缘电位能带宽度和能带边缘电位示示意图(意图(pH=0pH=0)纳米TiO2光催化剂简介
9、纳米TiO2光催化剂简介142022/11/1814常见的光催化材料常见的光催化材料 photocatalyst Ebg(eV)photocatalyst Ebg(eV)Si 1.1ZnO 3.2TiO2(Rutile)3.0TiO2(Anatase)3.2WO3 2.7CdS 2.4ZnS 3.7SnO2 3.8SiC 3.0CdSe 1.7Fe2O3 2.2-Fe2O3 3.1ZnOZnO在水中不稳定,会在在水中不稳定,会在粒子表面生成粒子表面生成Zn(OH)Zn(OH)2 2铁的氧化物会发生阴极铁的氧化物会发生阴极光腐蚀光腐蚀金属硫化物在水溶液中不稳定,金属硫化物在水溶液中不稳定,会发生
10、阳极光腐蚀,且有毒!会发生阳极光腐蚀,且有毒!纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介152022/11/1815TiOTiO2 2光催化剂的优点光催化剂的优点纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介162022/11/1816TiOTiO2 2的结构与性质的结构与性质TiTiTiTiO O O OTiOTiOTiOTiO6 6 6 6金红石型金红石型锐钛矿型锐钛矿型TiOTiO2 2晶型结晶型结构示意图构示意图纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介172022/11/1817 Crystal structuresRelative density Type of la
11、tticeLattice constantLengths of Ti-O bond/nmEg/eVacanatase3.84Tetragonal system 5.279.370.1953.2rutile4.22Tetragonal system 9.055.80.1993brookite4.13Rhombic systemTiOTiO2 2晶体的基本物性晶体的基本物性纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介182022/11/1818锐钛矿相和金红石相锐钛矿相和金红石相TiOTiO2 2的能带结构的能带结构CB/e-VB/h+CB/e-3.2eV3.0eVVB/h+0.2eVl两两者
12、者的的价价带带位位置置相相同同,光光生生空空穴穴具具用用相相同同的的氧氧化化能能力力;但但锐锐钛钛矿矿相相导导带带的的电电位位更更负负,光生电子还原能力更强光生电子还原能力更强l混混晶晶效效应应:锐锐钛钛矿矿相相与与金金红红石石相相混混晶晶氧氧化化钛钛中中,锐锐钛钛矿矿表表面面形形成成金金红红石石薄薄层层,这这种种包包覆覆型型复复合合结结构构能能有有效效地地提提高电子高电子-空穴的分离效率。空穴的分离效率。纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介192022/11/1819 TiOTiO2 2光催化材料的特性光催化材料的特性纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介研究方向:研究
13、方向:TiOTiO2 2改性,提高太阳能的转化率及光催化效率改性,提高太阳能的转化率及光催化效率 TiOTiO2 2是当前最具有应用潜力的光催化剂是当前最具有应用潜力的光催化剂202022/11/1820TiO2光催化剂的催化机理半导体的能带结构半导体的能带结构 半半导导体体存存在在一一系系列列的的满满带带,最最上上面面的的满满带带成成为为价价带带(valence valence bandband,VBVB);存存在在一一系系列列的的空空带带,最最下下面面的的空空带带称称为为导导带带(conduction conduction bandband,CBCB);价价带带和和导导带带之之间间为禁带。
14、为禁带。当当用用能能量量等等于于或或大大于于禁禁带带宽宽度度(E Eg g)的的光光照照射射时时,半半导导体体价价带带上上的的电电子子可可被被激激发发跃跃迁迁到到导导带带,同同时时在在价价带带上上产产生生相相应应的的空空穴穴,这这样样就就在在半半导导体体内内部部生生成成电电子子(e e-)空空穴(穴(h h+)对。)对。纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介21半导体价带的光激发半导体价带的光激发固体中的光激发和脱激过程固体中的光激发和脱激过程空气和溶液空气和溶液中通常是氧中通常是氧纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介222022/11/1822光生电子光生电子空穴对的氧
15、化还原机理空穴对的氧化还原机理纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介232022/11/1823TiOTiO2 2光催化主要反应步骤光催化主要反应步骤捕获导带电子生成捕获导带电子生成TiTi3+3+hvhvH H+VBVBE E-CBCB复复合合 价带空穴诱发氧化反应价带空穴诱发氧化反应捕获价带空穴生成捕获价带空穴生成TitanolTitanol基团基团导带电子诱发还原反应导带电子诱发还原反应TiOTiO2 2纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介242022/11/1824光催化反应类型光催化反应类型u反应物被光激发反应物被光激发后,在催化剂作用下引起的催化反应:后,在催
16、化剂作用下引起的催化反应:u由由激发的催化剂激发的催化剂K*K*所引起的催化反应所引起的催化反应u催化剂和反应物有很强的相互作用,如生成催化剂和反应物有很强的相互作用,如生成配合物配合物,后者,后者再经激发进行的催化反应再经激发进行的催化反应u在经在经多次激发后的催化剂多次激发后的催化剂作用下引发的催化反应作用下引发的催化反应u光催化氧化光催化氧化-还原反应还原反应纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介252022/11/1825 TiOTiO2 2光催化活性的影响因素光催化活性的影响因素lTiOTiO2 2晶体结构晶体结构的影响的影响 在在 TiOTiO2 2的三种晶型的三种晶型锐
17、钛矿锐钛矿、金红石和板钛矿中,锐、金红石和板钛矿中,锐钛矿表现出较高的活性,原因如下:钛矿表现出较高的活性,原因如下:纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介262022/11/1826lTiOTiO2 2表面结构表面结构的影响的影响 光光催催化化过过程程主主要要在在催催化化剂剂表表面面发发生生,对对于于单单纯纯的的TiOTiO2 2光催化剂,影响其光催化活性的表面性质如下:光催化剂,影响其光催化活性的表面性质如下:纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介272022/11/1827l催化剂颗粒直径催化剂颗粒直径的影响的影响 催催化化剂剂粒粒子子的的粒粒径径越越小小,单单位位质
18、质量量的的粒粒子子数数越越多多,比比表表面面积积越越大大,催催化化活活性性越越高高;但但比比表表面面积积的的增增大大,意意味味着着复复合合中中心心的的增增多多,如如果果当当复复合合反反应应起起主主导导作作用用的的时时候候,粒粒径径的的减减小小会会导导致致活活性性的的降降低低,当当粒粒径径在在110nm级级时时会会产产生生量子效应量子效应。半导体禁带明显变宽,电子空穴半导体禁带明显变宽,电子空穴对的氧化还原能力增强。对的氧化还原能力增强。半导体电荷迁移速率增加,电子与半导体电荷迁移速率增加,电子与空穴的复合几率降低。空穴的复合几率降低。活性活性增大增大纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂
19、简介282022/11/1828l溶液溶液pHpH值值的影响的影响 TiOTiO2 2在水中的零电点(电荷为零的点)为在水中的零电点(电荷为零的点)为pH=6.25pH=6.25当溶液当溶液pHpH值较低值较低时,时,TiOTiO2 2表面质子化,带正电荷,表面质子化,带正电荷,有利于有利于光生电子向表面迁移光生电子向表面迁移当溶液当溶液pHpH值较高值较高时,由于时,由于OHOH-的存在,的存在,TiOTiO2 2表面带表面带负电荷,有利于负电荷,有利于光生空穴向表面迁移光生空穴向表面迁移纳米TiO2光催化剂简介纳米TiO2光催化剂简介292022/11/1829l其他影响因素其他影响因素外
20、外加加氧氧化化剂剂、光光源源、光光强强、反反应应液液中中的的盐盐等等外外界界条条件都可以对件都可以对TiOTiO2 2的光催化活性产生一定的影响。的光催化活性产生一定的影响。纳米TiO2光催化剂简介l温度温度的影响的影响1.1.当当氧氧的的分分压压较较高高(如如P PO2O2=101325Pa=101325Pa),底底物物S S的的浓浓度度较较低低时时,温温度度对对催催化化剂剂表表面面氧氧的的吸吸附附数数量量影影响响不不大大,温度效应取决于温度效应取决于温度对有机物氧化速率温度对有机物氧化速率的影响。的影响。2.2.当当氧氧的的分分压压较较低低(如如P PO2O2 5066.25Pa5066.
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 光催化 技术 应用 教程 文件
限制150内