稀土元素地球化学全解说课讲解.ppt
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1、第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学稀土元素地球化学全解第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学稀土元素稀土元素:镧系元素:镧系元素+Y Yv稀有元素类型的划分稀有元素类型的划分主体稀有元素主体稀有元素:LiLi、RbRb、CsCs、BeBe、NbNb、TaTa、ZrZr、HfHf (8 8个亲石元素)个亲石元素)LiLi氢弹材料、宇航固体燃料添加剂氢弹材料、宇航固体燃料添加剂BeBe航天工业;航天工业;NbNb、TaTa钢铁工业钢铁工业分散元素分散元素:InIn、GaGa、GeGe、CdCd、SeSe、TeTe、TlTl、ReRe、ScSc (主要是亲硫元素)主要是亲硫元素)
2、InIn2 2O O3 3液晶显示器液晶显示器放射性元素放射性元素:U U、ThTh、PoPo、AtAt、RnRn、FrFr与锕系等元素。与锕系等元素。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学v稀土元素名称的由来稀土元素名称的由来 以往由于分析技术水平低,误认为它们在地以往由于分析技术水平低,误认为它们在地壳中很稀少,另外它们一般发现于富集的风化壳壳中很稀少,另外它们一般发现于富集的风化壳上,呈土状,故名稀土。实际上稀土并不稀,上,呈土状,故名稀土。实际上稀土并不稀,REEREE的地壳丰度为的地壳丰度为0.017%0.017%,CeCe、LaLa、NdNd的丰度比的丰度比W W、SnSn
3、、MoMo、PbPb、CoCo还高。中国是稀土大国,我国的还高。中国是稀土大国,我国的稀土矿尤为丰富(赣南、白云鄂博)。稀土矿尤为丰富(赣南、白云鄂博)。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学中国是稀土大国,我国的稀土矿尤为丰富中国是稀土大国,我国的稀土矿尤为丰富 。我国内蒙白云鄂博稀土矿我国内蒙白云鄂博稀土矿第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学 稀土元素氧化物是一种含量稀少的不溶氧稀土元素氧化物是一种含量稀少的不溶氧化物,于是便得名化物,于是便得名rare earth element(REE)。此外,此外,TR=terres rares 在拉丁文里也代表稀土在拉丁文里也代表
4、稀土元素。元素。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学 1968 1968年国际纯化学和应用化学学会建议年国际纯化学和应用化学学会建议“稀土元稀土元素素”代表周期表上的代表周期表上的B B族元素即族元素即ScSc、Y Y、LnLn(镧系镧系元素)、锕系元素。但这一用法没有为地球化学文元素)、锕系元素。但这一用法没有为地球化学文献所采纳。献所采纳。一般认为,稀土元素包括一般认为,稀土元素包括Ln+YLn+Y共共1616个元素。个元素。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学LREE:La E
5、uHREE:GdLu,YLREE:La SmMREE:Eu DyHREE:HoLu,Y稀土元素的分类稀土元素的分类第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学表征表征REEREE组成的参数组成的参数(1 1)稀土元素总量)稀土元素总量REEREE;(2 2)轻重稀土元素比值)轻重稀土元素比值 Ce/Y Ce/Y;LREE/HREELREE/HREE;(3 3)()(La/YbLa/Yb)N N、(La/Lu)(La/Lu)N N、(Ce/Yb)(Ce/Yb)N N (4 4)Eu/Eu*(Eu)Eu/Eu*(Eu)和和Ce/Ce*Ce/Ce*(CeCe):):Eu=Eu Eu=EuN N/(
6、Sm/(SmN N+Gd+GdN N)/2)/2 Eu1Eu1为正异常为正异常 Eu1Eu1为负为负异常异常 Eu=1Eu=1为无异常为无异常 Ce=Ce Ce=CeN N/(La/(LaN N+Pr+PrN N)/2)/2第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学稀土元素的主要性质稀土元素的主要性质(1 1)57715771号号“镧系元素镧系元素”属电子充填在第属电子充填在第三层三层“4f4f型元素型元素”,易失去易失去6s6s2 25d5d1 1或或6s6s2 24f4f1 1三个三个电子,呈三价,这十五个元素在自然界密切共电子,呈三价,这
7、十五个元素在自然界密切共生,成组成串进入矿物晶格。生,成组成串进入矿物晶格。Y Y是第是第5 5周期过渡周期过渡元素的起点,次外层元素的起点,次外层d d型充填,外电子排布为型充填,外电子排布为5s5s2 24d4d1 1,呈三价阳离子。,呈三价阳离子。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学(2 2)二个变价元素及其形成条件二个变价元素及其形成条件:Eu4fEu4f7 7最稳定,它最稳定,它仅失去仅失去6s6s层上两个电子,呈层上两个电子,呈EuEu2+2+(EuEu3+3+),),EuEu3+3+e+e还原为还原为EuEu2+2+,EhEh0 0=-=-0.430.43伏特。伏特。由
8、于由于EuEu2+2+与与CaCa2+2+晶体化学性质相似,晶体化学性质相似,往往可以使往往可以使EuEu2+2+脱离脱离REEREE3+3+整体,而单独活动,这样在整体,而单独活动,这样在岩浆早期富岩浆早期富CaCa2+2+的环境中,斜长石一般含较高的的环境中,斜长石一般含较高的EuEu2+2+,形成斜长石的,形成斜长石的“正铕异常正铕异常”。CeCe正好相反,具有最不稳定的正好相反,具有最不稳定的4f4f2 2电子充填,除电子充填,除f f2 2上二个电子,还有上二个电子,还有6s6s2 2二个电子都可丢二个电子都可丢失,故呈失,故呈CeCe4+4+(CeCe3+3+),),在强氧化条件下
9、,在强氧化条件下,CeCe3+3+氧化为氧化为CeCe4+4+,Ce4+与与REEREE3+3+整体脱离,形成所谓的整体脱离,形成所谓的“负铈异常负铈异常”。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学(3 3)稀土元素离子电位居中,在碱性条件)稀土元素离子电位居中,在碱性条件下,形成络阳离子。稀土元素的碳酸盐、下,形成络阳离子。稀土元素的碳酸盐、硫酸盐、氟化物的络合物易溶于水,络合硫酸盐、氟化物的络合物易溶于水,络合物是稀土元素的主要迁移形式:物是稀土元素的主要迁移形式:NaNa3 3(TRFTRF6 6)、)、NaNa3 3TRTR(CO3CO3)3 3、NaNa3 3TRTR(SOSO
10、4 4)3 3。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学稀土元素的测试方法稀土元素的测试方法等离子光谱法(等离子光谱法(ICPICP):):(JA-1600JA-1600电感耦合体发射光谱法精度可达电感耦合体发射光谱法精度可达ppbppb十十亿分之一)亿分之一)国内较常用,国内较常用,1515个元素,测定下限:个元素,测定下限:0.10.11 1 ppmppm。中子活化法(中子活化法(NAANAA):):测定测定LaLa、CeCe、NdNd、SmSm、EuEu、TbTb、YbYb、Lu 8Lu 8个元素。个元素。同位素稀释质谱法(同位素稀释质谱法(IDMSIDMS):):能测能测LaLa
11、、CeCe、NdNd、SmSm、EuEu、GdGd、DyDy、ErEr、YbYb、Lu 10Lu 10个个元素,准确度很高。元素,准确度很高。X X荧光光谱法(荧光光谱法(XRFSXRFS):):检测限一般为检测限一般为101020 20 ppmppm原子吸收光谱法(原子吸收光谱法(AASAAS):):1515个元素,测个元素,测LREELREE精度较差。精度较差。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学v稀土元素的存在形式稀土元素的存在形式被吸附状态被吸附状态:含量很低时,不能进入矿物晶格,只是:含量很低时,不能进入矿物晶格,只是为矿物缺陷、解理等部位吸附。为矿物缺陷、解理等部位吸附。
12、类质同象:类质同象:与与REEREE发生类质同象的元素有发生类质同象的元素有BaBa2+2+、SrSr2+2+、ThTh4+4+、CaCa2+2+、U U4+4+、MnMn2+2+、HfHf4+4+、ZrZr4+4+、ScSc3+3+、FeFe2+2+。独立矿物独立矿物:REEREE含量大于含量大于5.8%5.8%的矿物可以看成是稀土元的矿物可以看成是稀土元素的独立矿物,目前共发现约素的独立矿物,目前共发现约6565种稀土元素矿物。具有种稀土元素矿物。具有工业价值的稀土矿物如独居石(工业价值的稀土矿物如独居石(含有铈和镧的磷酸盐矿物含有铈和镧的磷酸盐矿物 )(REO=55REO=5560%60
13、%)、)、氟碳铈矿(氟碳铈矿(REO=60REO=6070%70%)、磷)、磷钇矿(钇矿(REO=42REO=4251%51%)等等1010余种。余种。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学v研究稀土元素的意义研究稀土元素的意义 自从自从18831883年开发出煤气灯白织纱罩(含有稀土和氧化年开发出煤气灯白织纱罩(含有稀土和氧化锆)以来,世界上有许多研究机构正在不断开发稀土元锆)以来,世界上有许多研究机构正在不断开发稀土元素的新用途。目前世界上每年消耗的稀土总量约素的新用途。目前世界上每年消耗的稀土总量约5 5万吨,万吨,他们主要集中在西方国家。他们主要集中在西方国家。一个国家的稀土元
14、素消耗量大体上反映了该国的科技一个国家的稀土元素消耗量大体上反映了该国的科技发展水平,如美国年消耗量约发展水平,如美国年消耗量约25002500吨。我国的稀土储量吨。我国的稀土储量居世界第一,约占总储量的居世界第一,约占总储量的90%90%,且品种齐全。目前已,且品种齐全。目前已成为氟碳铈矿和稀土元素的主要生产国,但产量不高,成为氟碳铈矿和稀土元素的主要生产国,但产量不高,其中大部分用以出口创汇。其中大部分用以出口创汇。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学 稀土元素的用途广泛,从原子能、冶金、石油、航稀土元素的用途广泛,从原子能、冶金、石油、航空、航天、电子与电气工业、化学纺织、照明
15、、照相、空、航天、电子与电气工业、化学纺织、照明、照相、玻璃、陶瓷、医药、农业直至生活中常用的打火石都要玻璃、陶瓷、医药、农业直至生活中常用的打火石都要用到稀土。用到稀土。目前消耗最多的是目前消耗最多的是石油和裂化催化行业石油和裂化催化行业41-45%41-45%(作为催化剂,只要在石油中加入少量的稀土,就能加作为催化剂,只要在石油中加入少量的稀土,就能加速裂化,处理能力可提高速裂化,处理能力可提高2424,汽油产率增长,汽油产率增长1313,并,并能分离出高级汽油能分离出高级汽油)冶金应用冶金应用33-37%33-37%,陶瓷和玻璃工业陶瓷和玻璃工业16-19%16-19%,磁、电等研究方面
16、的应用磁、电等研究方面的应用4-8%4-8%。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学 Sm-Co Sm-Co金属互化物可制成永久磁铁(第二代),而金属互化物可制成永久磁铁(第二代),而Nd-Fe-BNd-Fe-B永久磁铁的磁性很强(第三代)。永久磁铁的磁性很强(第三代)。含稀土的银镁合金质轻坚固,是飞机、导弹、火箭含稀土的银镁合金质轻坚固,是飞机、导弹、火箭的良好结构材料。的良好结构材料。一些稀土元素的同位素具有放射性,可用于探伤、一些稀土元素的同位素具有放射性,可用于探伤、医疗和科研中。如铥的同位素可用于制造轻便的手提医疗和科研中。如铥的同位素可用于制造轻便的手提X X光机,仅光机,
17、仅2 2千克重,且不需要电源,携带方便。千克重,且不需要电源,携带方便。Pr Pr和和PmPm的同位素可用于制造微型原子电池,其应用的同位素可用于制造微型原子电池,其应用范围甚广,如高空或洋底测量用的半导体仪表,精微范围甚广,如高空或洋底测量用的半导体仪表,精微的助听器等都可用其作电源。的助听器等都可用其作电源。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学 玻璃工业对稀土抛光粉、脱色剂和着色剂的需求量也玻璃工业对稀土抛光粉、脱色剂和着色剂的需求量也逐年增加。平板玻璃和显象管荧光屏抛光需要逐年增加。平板玻璃和显象管荧光屏抛光需要氧化铈抛氧化铈抛光粉光粉;玻璃着色和脱色需要氧化铈、氧化钕、氧化镨
18、、;玻璃着色和脱色需要氧化铈、氧化钕、氧化镨、氧化铒和氧化钬;氧化铒和氧化钬;高级照相机镜头需要高级照相机镜头需要氧化镧氧化镧。有时镜头中含氧化镧高。有时镜头中含氧化镧高达达4040。陶瓷工业对陶瓷工业对镨镨的需求量也较大。的需求量也较大。稀土元素的掺入可制造一些特殊玻璃,如含稀土元素的掺入可制造一些特殊玻璃,如含CeOCeO2 2的耐的耐高温玻璃、防紫外线的眼镜片玻璃等。高温玻璃、防紫外线的眼镜片玻璃等。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学 一种内壁涂有稀土粉末的新型灯泡,它能把紫外线一种内壁涂有稀土粉末的新型灯泡,它能把紫外线变成可见光而使其效率增加变成可见光而使其效率增加4 4
19、倍。倍。一种用一种用Y Tb Tm FeY Tb Tm Fe2 2O O3 3作原料的储存器已广作原料的储存器已广泛应用于计算机中,其特点是最适合于二进制信息的存泛应用于计算机中,其特点是最适合于二进制信息的存取,即使断电时也不会把信息丢失。取,即使断电时也不会把信息丢失。稀土元素可以用作超导材料,如稀土元素可以用作超导材料,如 LaBaCuLaBaCu氧化物氧化物在在3636KK时达到超导,时达到超导,YBaCuYBaCu氧化物在氧化物在100100KK时达到时达到超导。超导。几乎所有的稀土金属都可用作激光材料,其中最重要几乎所有的稀土金属都可用作激光材料,其中最重要的是的是NdNd。第五章
20、第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学 在农业上,合理地施用稀土在农业上,合理地施用稀土“微肥微肥”,促进植物,促进植物对磷的吸收和运转,有助于提高农作物的产量。对磷的吸收和运转,有助于提高农作物的产量。大量实验研究表明,在一定浓度范围内,大量实验研究表明,在一定浓度范围内,REEREE对动对动植物生长有促进作用,但超过一定浓度后便起抑制作植物生长有促进作用,但超过一定浓度后便起抑制作用甚至使动物死亡(用甚至使动物死亡(LaLa2 2O O3 3与与CeOCeO2 2几乎无毒)。就几乎无毒)。就LREELREE与与HREEHREE比较而言,前者的营养作用优于后者,毒害作比较而言,前者的营养作
21、用优于后者,毒害作用随离子半径的减小而增加,其毒性增加顺序为:用随离子半径的减小而增加,其毒性增加顺序为:LaCePrNdSmEuYTmYbLaCePrNdSmEuYTmYb。第五章第五章 稀土元素地球化学稀土元素地球化学第二节第二节 稀土元素的丰度稀土元素的丰度球粒陨石中的稀土元素的丰度球粒陨石中的稀土元素的丰度 球粒陨石的丰度值通常被用来研究其它地质体时球粒陨石的丰度值通常被用来研究其它地质体时作标准用,并不是任何球粒陨石都具有所谓的球粒陨作标准用,并不是任何球粒陨石都具有所谓的球粒陨石丰度值,它们中大多数在该值石丰度值,它们中大多数在该值5 510%10%范围内波动。范围内波动。任何用于
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- 稀土元素 地球化学 解说 讲解
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