审计学院-新能源材料讲课稿.ppt
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1、审计学院-新能源材料 新能源材料是指实现新能源的转化和利用以新能源材料是指实现新能源的转化和利用以及发展新能源技术中所要用到的关键材料。及发展新能源技术中所要用到的关键材料。新能源技术材料新能源技术材料 能量转换与储能材料能量转换与储能材料 节能材料节能材料锂离子电池的发展历史锂离子电池的发展历史19801980年,年,M.ArmandM.Armand等人首先提出用嵌锂化合物来代替二次等人首先提出用嵌锂化合物来代替二次锂电池中的金属锂负极,并提出锂电池中的金属锂负极,并提出“摇椅式电池摇椅式电池”(rocking rocking chair batterychair battery)的概念)的
2、概念嵌锂化合物代替二次锂电池中的金属锂负极,电池的安全嵌锂化合物代替二次锂电池中的金属锂负极,电池的安全性大为改善,并且具有良好的循环寿命,同时电池的充放性大为改善,并且具有良好的循环寿命,同时电池的充放电效率也得到提高电效率也得到提高 19901990年日本年日本SonySony公司研制出以石油焦为负极、公司研制出以石油焦为负极、LiCoOLiCoO2 2为正极为正极的锂离子二次电池的锂离子二次电池 锂离子电池的应用范围锂离子电池的应用范围小型电池:手机电池、笔记本电脑电池等小型电池:手机电池、笔记本电脑电池等大型电池:电动自行车、电动摩托车、混合动力汽车、电大型电池:电动自行车、电动摩托车
3、、混合动力汽车、电动汽车等动汽车等其它:人造卫星、航空航天和储能方面其它:人造卫星、航空航天和储能方面 锂离子电池的工作原理锂离子电池的工作原理正极正极 负极负极 电池电池 锂离子电池的优点锂离子电池的优点1 1、比能量比较高。具有高储存能量密度,目前已达到、比能量比较高。具有高储存能量密度,目前已达到460-600Wh/kg460-600Wh/kg,是,是铅酸电池的约铅酸电池的约6-76-7倍;倍;2 2、使用寿命长,使用寿命可达到、使用寿命长,使用寿命可达到6 6年以上,磷酸亚铁锂为正极的电池有年以上,磷酸亚铁锂为正极的电池有可以使用可以使用10,00010,000次的记录;次的记录;3
4、3、额定电压高(单体工作电压为、额定电压高(单体工作电压为3.7V3.7V或或3.2V3.2V),约等于),约等于3 3只镍镉或镍氢只镍镉或镍氢的串联电压,便于组成电池电源组;的串联电压,便于组成电池电源组;4 4、具备高功率承受力,其中电动汽车用的磷酸亚铁锂锂离子电池可以达、具备高功率承受力,其中电动汽车用的磷酸亚铁锂锂离子电池可以达到到15-30C15-30C充放电的能力,便于高强度的启动加速;充放电的能力,便于高强度的启动加速;5 5、自放电率很低,这是该电池最突出的优越性之一,目前一般可做到、自放电率很低,这是该电池最突出的优越性之一,目前一般可做到1%/1%/月以下,不到镍氢电池的月
5、以下,不到镍氢电池的1/201/20;6 6、重量轻,相同体积下重量约为铅酸产品的、重量轻,相同体积下重量约为铅酸产品的1/5-61/5-6;7 7、高低温适应性强,可以在、高低温适应性强,可以在-20-60-20-60的环境下使用,经过工艺上的的环境下使用,经过工艺上的处理,可以在处理,可以在-45-45环境下使用;环境下使用;8 8、绿色环保,不论生产、使用和报废,都不含有、也不产生任何铅、汞、绿色环保,不论生产、使用和报废,都不含有、也不产生任何铅、汞、镉等有毒有害重金属元素和物质。镉等有毒有害重金属元素和物质。锂离子电池的优点锂离子电池的优点1 1、比能量比较高。具有高储存能量密度,目
6、前已达到、比能量比较高。具有高储存能量密度,目前已达到460-600Wh/kg460-600Wh/kg,是,是铅酸电池的约铅酸电池的约6-76-7倍;倍;2 2、使用寿命长,使用寿命可达到、使用寿命长,使用寿命可达到6 6年以上,磷酸亚铁锂为正极的电池有年以上,磷酸亚铁锂为正极的电池有可以使用可以使用10,00010,000次的记录;次的记录;3 3、额定电压高(单体工作电压为、额定电压高(单体工作电压为3.7V3.7V或或3.2V3.2V),约等于),约等于3 3只镍镉或镍氢只镍镉或镍氢的串联电压,便于组成电池电源组;的串联电压,便于组成电池电源组;4 4、具备高功率承受力,其中电动汽车用的
7、磷酸亚铁锂锂离子电池可以达、具备高功率承受力,其中电动汽车用的磷酸亚铁锂锂离子电池可以达到到15-30C15-30C充放电的能力,便于高强度的启动加速;充放电的能力,便于高强度的启动加速;5 5、自放电率很低,这是该电池最突出的优越性之一,目前一般可做到、自放电率很低,这是该电池最突出的优越性之一,目前一般可做到1%/1%/月以下,不到镍氢电池的月以下,不到镍氢电池的1/201/20;6 6、重量轻,相同体积下重量约为铅酸产品的、重量轻,相同体积下重量约为铅酸产品的1/5-61/5-6;7 7、高低温适应性强,可以在、高低温适应性强,可以在-20-60-20-60的环境下使用,经过工艺上的的环
8、境下使用,经过工艺上的处理,可以在处理,可以在-45-45环境下使用;环境下使用;8 8、绿色环保,不论生产、使用和报废,都不含有、也不产生任何铅、汞、绿色环保,不论生产、使用和报废,都不含有、也不产生任何铅、汞、镉等有毒有害重金属元素和物质。镉等有毒有害重金属元素和物质。正极材料正极材料对锂离子正负极材料的要求:对锂离子正负极材料的要求:1.1.具有层状或隧道的晶体结构,以利于锂离子的嵌入和脱具有层状或隧道的晶体结构,以利于锂离子的嵌入和脱出,该晶体结构牢固,在充放电电压范围内的稳定性好,出,该晶体结构牢固,在充放电电压范围内的稳定性好,使电极具有良好的充放可逆性,以保证使电极具有良好的充放
9、可逆性,以保证锂离子电池的循锂离子电池的循环寿命环寿命;2.2.充放电过程中,应有尽可能多的锂离子嵌入和脱出,使充放电过程中,应有尽可能多的锂离子嵌入和脱出,使电极具有较高的电化学容量电极具有较高的电化学容量;4.4.在锂离子进行嵌脱时,电极反应的自由能变化应较小,在锂离子进行嵌脱时,电极反应的自由能变化应较小,以使电池有较平稳的充放电电压,以利于锂离子电池的以使电池有较平稳的充放电电压,以利于锂离子电池的广泛应用广泛应用;5.5.锂离子应有较大的扩散系数,以减少极化造成的能量损锂离子应有较大的扩散系数,以减少极化造成的能量损耗,保证电池有较好的快充放电性能耗,保证电池有较好的快充放电性能;6
10、.6.分子量小,提高重量能量密度;摩尔体积小,提高体积分子量小,提高重量能量密度;摩尔体积小,提高体积能量密度能量密度.LiCoOLiCoO2 2正极材料正极材料二维层状结构二维层状结构 锂离子电导率高,扩散系数锂离子电导率高,扩散系数1010-9-91010-7-7cm/s cm/s 充电上限电压充电上限电压4.3V4.3V,高于此电压基本结构会发生改变,高于此电压基本结构会发生改变制备方法:固相合成法制备方法:固相合成法(0 x0.5)LiNiOLiNiO2 2正极材料正极材料与与LiCoOLiCoO2 2相比,相比,LiNiOLiNiO2 2具有的优势具有的优势 制备困难:制备电化学性能
11、良好且具有化学计量结构的制备困难:制备电化学性能良好且具有化学计量结构的LiNiOLiNiO2 2条条件非常苛刻件非常苛刻制备的制备的LiNiOLiNiO2 2一般表示为一般表示为LiLi2x2xNiNi2-2x2-2xO O2 2,x=0.3x=0.30.50.5改性主要有掺杂和包覆处理改性主要有掺杂和包覆处理,较为成功的是较为成功的是CoCo的掺杂的掺杂锂锰氧化物锂锰氧化物 Mn Mn资源非常丰富、无毒、价廉资源非常丰富、无毒、价廉;锂锰氧化物是最有希望取锂锰氧化物是最有希望取代锂钴氧化物的正极活性物质之一代锂钴氧化物的正极活性物质之一 1.1.尖晶石型尖晶石型LiLix xMnMn2 2
12、O O4 4立方结构立方结构 当当1 x 21 160mAh/g,3C160mAh/g,3C大电流下放电比容量大电流下放电比容量 130 130 mAh/g,mAh/g,其在原料来源、成本、环保和化学稳定性方面也都其在原料来源、成本、环保和化学稳定性方面也都令人满意。令人满意。n影响材料的最主要因素是影响材料的最主要因素是LiFePOLiFePO4 4室温下的低电导率室温下的低电导率 负极材料负极材料碳负极材料:石墨碳负极材料:石墨 典型的石墨化负极材料有石墨化中间相微珠、天然石墨和典型的石墨化负极材料有石墨化中间相微珠、天然石墨和石墨化碳纤维石墨化碳纤维理论容量理论容量372mAh/g372
13、mAh/g,电位基本与金属锂接近,电位基本与金属锂接近.不可逆容量低,首次充电效率高,且价格低廉。不可逆容量低,首次充电效率高,且价格低廉。固体电解质层固体电解质层(SEI)(SEI)对于所有的碳材料,在锂嵌入石墨层间时,电解质溶液中的对于所有的碳材料,在锂嵌入石墨层间时,电解质溶液中的有机溶剂和锂盐均可能从电极得到电子,发生还原反应,在有机溶剂和锂盐均可能从电极得到电子,发生还原反应,在电极表面形成对电子绝缘而对离子导电的电极表面形成对电子绝缘而对离子导电的固体电解质层固体电解质层(SEI).(SEI).其主要组成为其主要组成为LiLi2 2COCO3 3、ROCOROCO2 2Li.Li.
14、当当SEISEI层的厚度增加层的厚度增加到能够阻止溶剂从电极上得到电子时,还原反应自行终止,到能够阻止溶剂从电极上得到电子时,还原反应自行终止,相当于在电极表面形成了一层钝化膜相当于在电极表面形成了一层钝化膜 主要缺点是墨片面容易发生剥离,循环性能不是很理想,需主要缺点是墨片面容易发生剥离,循环性能不是很理想,需要进行改性处理要进行改性处理.氧化物负极材料氧化物负极材料p无定形锡基复合氧化物:无定形锡基复合氧化物:SnMSnMx xO Oy y SnSi SnSi0.40.4AlAl0.20.2P P0.60.6O O3.63.6p零应变材料零应变材料 LiTiLiTi5 5O O1212 相
15、对于金属锂的电位为相对于金属锂的电位为1.5V1.5V,因而与,因而与4V4V的正极材料配对形的正极材料配对形成成2.5V2.5V的电池的电池.可逆容量一般为可逆容量一般为150mAh/g.150mAh/g.锂的嵌入和脱锂的嵌入和脱嵌不会产生应变,循环寿命很好。嵌不会产生应变,循环寿命很好。电解液电解液对锂离子电池电解液的要求对锂离子电池电解液的要求1.1.锂离子电导率高。在一般稳定范围内,电导率要达到锂离子电导率高。在一般稳定范围内,电导率要达到310310-3-3210210-2-2S/cmS/cm。2.2.电化学窗口大。即电化学性能在较宽的范围内不发生分解反电化学窗口大。即电化学性能在较
16、宽的范围内不发生分解反应。应。3.3.电解质的可用液态范围宽,在电解质的可用液态范围宽,在40407070范围内均为液态。范围内均为液态。4.4.热性能稳定,在较宽的范围内不发生分解反应。热性能稳定,在较宽的范围内不发生分解反应。5.5.化学稳定性高,即与电池体系的电极材料、集化学稳定性高,即与电池体系的电极材料、集流体、隔膜、粘接剂等基本上不发生反应。流体、隔膜、粘接剂等基本上不发生反应。6.6.最大可能促进电极可逆反应的进行;最大可能促进电极可逆反应的进行;7.7.没有毒性,使用安全;没有毒性,使用安全;8.8.容易制备,成本低容易制备,成本低。隔膜材料隔膜材料 隔膜在电池中的作用是将正极
17、与负极材料隔开,容许离子通隔膜在电池中的作用是将正极与负极材料隔开,容许离子通过而不能让电子通过。锂离子电池常用的隔膜材料有纤维纸过而不能让电子通过。锂离子电池常用的隔膜材料有纤维纸或者无纺布以及合成树脂的多孔薄膜。或者无纺布以及合成树脂的多孔薄膜。1.1.大多采用微孔聚烯烃隔膜,具有良好的机械性能和化学稳定大多采用微孔聚烯烃隔膜,具有良好的机械性能和化学稳定性,而且具有高温自闭性能,确保锂离子电池在日常生活中性,而且具有高温自闭性能,确保锂离子电池在日常生活中使用的安全性。使用的安全性。2.2.厚度厚度10-4010-40微米,孔径微米,孔径50-25050-250纳米,孔隙率纳米,孔隙率3
18、5%35%3.3.世界上仅有日本、美国能大规模生产锂电池隔膜。世界上仅有日本、美国能大规模生产锂电池隔膜。有机溶剂有机溶剂要求要求:1.1.有机溶剂应当在相当低的电位下稳定或不与金属锂发生反应,因此有机溶剂应当在相当低的电位下稳定或不与金属锂发生反应,因此必须是非质子溶剂;必须是非质子溶剂;2.2.极性高(也就是介电常数大),能溶解足够的锂盐(锂盐容易解离)极性高(也就是介电常数大),能溶解足够的锂盐(锂盐容易解离);同时黏度低(离子移动速度快),从而使电导率高;同时黏度低(离子移动速度快),从而使电导率高;3.3.溶点低、沸点高,蒸汽压低,工作温度范围宽溶点低、沸点高,蒸汽压低,工作温度范围
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- 审计 学院 新能源 材料 讲课
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