羧酸衍生物 (7)讲稿.ppt

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1、关于羧酸衍生物(7)第一页，讲稿共三十页哦13.4.4 还原反应还原反应(1)用氢化铝锂还原用氢化铝锂还原(2)用用金属钠金属钠 醇还原醇还原(3)Rosenmund 还原还原13.4.5 与有机金属试剂的反应与有机金属试剂的反应13.4.6 酰胺氮原子上的反应酰胺氮原子上的反应酰胺的个性酰胺的个性(1)酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性(2)(2)酰胺脱水酰胺脱水(3)(3)Hofmann 降解反应降解反应13.5 碳酸衍生物碳酸衍生物第二页，讲稿共三十页哦羧酸衍生物：羧酸衍生物：L:卤原子卤原子(X),酰氧基酰氧基(),烷氧基烷氧基(OR),氨基氨基(NH2,NHR,NR2)酸酐酸酐(carboxy

2、lic acid anhydrides)酰卤酰卤(acyl halides)酯酯(esters)酰胺酰胺(amides)腈腈(nitrile)第三页，讲稿共三十页哦图图13.1 乙酰氯的分子球棍模型乙酰氯的分子球棍模型第四页，讲稿共三十页哦图图13.2 乙酸酐的分子球棍模型乙酸酐的分子球棍模型第五页，讲稿共三十页哦图图13.3 乙酸乙酯的分子球棍模型乙酸乙酯的分子球棍模型第六页，讲稿共三十页哦图图13.4 乙酰胺的分子球棍模型乙酰胺的分子球棍模型第七页，讲稿共三十页哦13.1 羧酸衍生物羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)的命名的命名丙酰氯丙酰氯(propano

3、yl chloride)环己烷甲酰氯环己烷甲酰氯 对苯二甲酰二氯对苯二甲酰二氯乙乙(酸酸)酐酐(acetic anhydride)甲乙甲乙(酸酸)酐酐(acetic formic anhydride)邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐 (苯酐苯酐)乙酸乙酯乙酸乙酯(ethyl acetate)苯甲酸乙酯苯甲酸乙酯(ethyl benzoate)第八页，讲稿共三十页哦N,N二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺(N,N-dimethyl formamide)(DMF)乙酰胺乙酰胺(acetamide)N乙基丁二酰亚胺乙基丁二酰亚胺邻苯二甲酰胺邻苯二甲酰胺 分子中含有分子中含有 结构的环状化合物结构的环状化合物内酰胺内酰

4、胺己内酰胺己内酰胺第九页，讲稿共三十页哦13.3 羧酸衍生物的波谱性质羧酸衍生物的波谱性质羧酸衍生物的羧酸衍生物的IR：表表13.1 羧酸衍生物羧酸衍生物 C=O 伸缩振动的吸收频率伸缩振动的吸收频率化合物化合物C=O 伸缩振动的吸收频率伸缩振动的吸收频率/cm-1RCOCl(RCO)2ORCO2RRCONH21815177018501780 和和179017401750173516901630酯和酸酐：酯和酸酐：CO的伸缩振动吸收的伸缩振动吸收 1300 1000 cm-1酰胺：酰胺：NH的伸缩振动吸收的伸缩振动吸收 3350 3060 cm-1第十页，讲稿共三十页哦图图13.5 丁酸酐的红

5、外光谱图丁酸酐的红外光谱图(cm-1)C=O伸缩振动伸缩振动CO伸伸缩缩振振动动T/%第十一页，讲稿共三十页哦(cm-1)图图13.6 乙酸丙酯的红外光谱图乙酸丙酯的红外光谱图C=O伸缩振动伸缩振动CO伸伸缩缩振振动动T/%第十二页，讲稿共三十页哦(cm-1)NH伸伸缩缩振振动动C=O伸缩振动伸缩振动图图13.7 乙酰胺的红外光谱图乙酰胺的红外光谱图T/%第十三页，讲稿共三十页哦(cm-1)图图13.8 N甲基丙酰胺的红外光谱图甲基丙酰胺的红外光谱图NH伸伸缩缩振振动动C=O伸缩振动伸缩振动T/%第十四页，讲稿共三十页哦羧酸衍生物的羧酸衍生物的NMR:H 2 3 ppm酰胺酰胺 NH 58 p

6、pm图图13.9 2甲基丙酰胺的甲基丙酰胺的1HNMR谱图谱图第十五页，讲稿共三十页哦酰基酰基13.4 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物：羧酸衍生物：酰基化合物酰基化合物反应部位反应部位13.4.1 酰基上的亲核取代反应酰基上的亲核取代反应反应通式：反应通式：(1)水解水解第十六页，讲稿共三十页哦腈水解成羧酸腈水解成羧酸第十七页，讲稿共三十页哦(2)醇解醇解 酰氯酰氯酸酐酸酐醇或酚醇或酚酯酯苯甲酰氯苯甲酰氯苯甲酰乙酯苯甲酰乙酯(80%)水杨酸水杨酸阿司匹林阿司匹林第十八页，讲稿共三十页哦酯交换反应酯交换反应酯酯醇醇酯酯丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯 丁醇丁醇丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯(94%

7、)(3)氨解氨解酰氯酰氯酸酐酸酐酯酯NH3或胺或胺酰胺酰胺第十九页，讲稿共三十页哦四面体中间体四面体中间体13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理酰基上的亲核取代反应机理在碱性或中性的介质中：在碱性或中性的介质中：第二十页，讲稿共三十页哦皂化反应皂化反应(saponification)机理：机理：第一步：氢氧根负离子与羰基的加成第一步：氢氧根负离子与羰基的加成第二步：离去基团离去，恢复羰基结构第二步：离去基团离去，恢复羰基结构第三步：质子转移，生成醇和羧酸盐第三步：质子转移，生成醇和羧酸盐第二十一页，讲稿共三十页哦13.4.3 羧酸衍生物的相对反应活性羧酸衍生物的相对反应活性酰卤酰卤 酸酐酸酐

8、酯酯 酰胺酰胺共振效应：共振效应：酸酐：酸酐：第二十二页，讲稿共三十页哦离去基团的碱性离去基团的碱性:强酸的共轭碱是弱碱：强酸的共轭碱是弱碱：13.4.4 还原反应还原反应(1)用氢化铝锂还原用氢化铝锂还原第二十三页，讲稿共三十页哦酰胺酰胺腈腈酰卤酰卤酸酐酸酐酯酯伯醇伯醇胺胺LiAlH4LiAlH4第二十四页，讲稿共三十页哦用用LiAlH(OR)3还原：还原：酰卤酰卤酰胺酰胺LiAlH(OR)3醛醛(2)用用金属钠金属钠 醇还原醇还原Bouveault-Blanc 还原法还原法酯酯Na乙醇乙醇丁醇丁醇戊醇戊醇回流回流伯醇伯醇第二十五页，讲稿共三十页哦油酸乙酯油酸乙酯油醇油醇工业上制备不饱和醇的

9、唯一途径工业上制备不饱和醇的唯一途径(3)Rosenmund 还原还原酰氯酰氯H2催化剂：催化剂：PdBaSO4醛醛13.4.5 与有机金属试剂的反应与有机金属试剂的反应羧酸衍生物羧酸衍生物RMgX酮酮RMgX叔醇叔醇与与Grignard 试剂作用：试剂作用：第二十六页，讲稿共三十页哦1 mol RMgX，低温，生成酮，低温，生成酮第二十七页，讲稿共三十页哦13.4.6 酰胺氮原子上的反应酰胺氮原子上的反应酰胺的个性酰胺的个性(1)酰胺的酸碱性酰胺的酸碱性酰胺的弱碱性：酰胺的弱碱性：酰胺的弱酸性：酰胺的弱酸性：(2)酰胺脱水酰胺脱水酰胺酰胺脱水剂：脱水剂：P2O5,SOCl2共热共热 腈腈第二十八页，讲稿共三十页哦(3)Hofmann 降解反应降解反应酰胺酰胺Br2 或或 Cl2NaOH 脱去羰基脱去羰基伯胺伯胺制备少一个制备少一个C原子的伯胺原子的伯胺反应机理：反应机理：第一步：氮原子上发生碱催化溴代反应：第一步：氮原子上发生碱催化溴代反应：第二十九页，讲稿共三十页哦感感谢谢大大家家观观看看第三十页，讲稿共三十页哦