煤气与焦油讲课教案.ppt
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1、煤气与焦油 煤气的初冷和焦油氨水的分离第一节 煤气在集气管内的冷却第二节 煤气在初冷器的冷却第三节 焦油氨水的分离第四节 煤气冷却和冷凝的主要设备第五节 煤气初冷操作和常见事故处理 煤气的初冷和焦油氨水的分离焦炉煤气从炭化室经上升管逸出时的温度为焦炉煤气从炭化室经上升管逸出时的温度为650750此时煤气中含有此时煤气中含有焦油气,苯族烃、水焦油气,苯族烃、水焦油气,苯族烃、水焦油气,苯族烃、水汽,氨、硫化氢、氰化氢,萘及其他化合物汽,氨、硫化氢、氰化氢,萘及其他化合物汽,氨、硫化氢、氰化氢,萘及其他化合物汽,氨、硫化氢、氰化氢,萘及其他化合物,为,为回收和处理这些化合物,首先应将煤气冷却,这回
2、收和处理这些化合物,首先应将煤气冷却,这是因为是因为:1.从煤气中回收化学产品和净化煤气时,多从煤气中回收化学产品和净化煤气时,多采用比较简单易行的冷凝,采用比较简单易行的冷凝,冷却法和吸收法冷却法和吸收法,在,在较低的温度下较低的温度下(2535)才能保证较高的回收率才能保证较高的回收率;煤气的初冷和焦油氨水的分离2.含有大量水汽的高温煤气体积大含有大量水汽的高温煤气体积大(例如由附表例如由附表2查得查得0时时lm3干煤气,在干煤气,在80经水蒸汽饱和后的体积经水蒸汽饱和后的体积2.429m3,而在而在25经水汽饱和的体积为经水汽饱和的体积为1.126m。,前者比后者大。,前者比后者大1.1
3、6倍倍),显然所需输送煤气管道直径、鼓风机的输送能力,显然所需输送煤气管道直径、鼓风机的输送能力和功率均增大,这是不经济的和功率均增大,这是不经济的;3.在煤气冷却过程中,不但有水汽冷凝,且大部分焦在煤气冷却过程中,不但有水汽冷凝,且大部分焦油和萘也被分离出来,部分硫化物,氰化物等腐蚀性介质溶油和萘也被分离出来,部分硫化物,氰化物等腐蚀性介质溶于冷凝液中,从而可减少回收设备及管道的堵塞和腐蚀。于冷凝液中,从而可减少回收设备及管道的堵塞和腐蚀。煤气的初冷和焦油氨水的分离煤气的初步冷却分两步进行:煤气的初步冷却分两步进行:第一步是在集气管及桥管中用大量循环氨水喷洒,使煤第一步是在集气管及桥管中用大
4、量循环氨水喷洒,使煤气从气从650750冷却到冷却到8090;第二步再在煤气初冷器中冷却第二步再在煤气初冷器中冷却。在初冷器将煤气冷却到。在初冷器将煤气冷却到何种程度,随化学产品回收与煤气净化选用的工艺方法而异,何种程度,随化学产品回收与煤气净化选用的工艺方法而异,经技术经济比较确定。经技术经济比较确定。例如若以硫酸或磷酸作为吸收剂,用化学吸收法除去煤例如若以硫酸或磷酸作为吸收剂,用化学吸收法除去煤气中的氨,初冷器后煤气温度可以高一些,一般气中的氨,初冷器后煤气温度可以高一些,一般2535;若以水作吸收剂,用物理吸收法除去煤气中的氨初冷后若以水作吸收剂,用物理吸收法除去煤气中的氨初冷后煤气温度
5、要低些,一般为煤气温度要低些,一般为25以下。以下。?第一节 煤气在集气管内的冷却一、煤气在集气管内的冷却一、煤气在集气管内的冷却1.煤气在集气管内冷却的机理煤气在集气管内冷却的机理煤气在桥管和集气管内冷却,是用表压为150200kPa的循环氨水通过喷头强烈喷洒进行的。当细雾状的氨水与煤气充分接触时,由于当细雾状的氨水与煤气充分接触时,由于煤气煤气温度很高而湿度温度很高而湿度又很低,故煤气放出大量显热,氨又很低,故煤气放出大量显热,氨水大量蒸发,快速进行着传热和传质过程。水大量蒸发,快速进行着传热和传质过程。第一节 煤气在集气管内的冷却传热过程推动力是煤气与氨水的温度差传热过程推动力是煤气与氨
6、水的温度差,所传,所传递的热量为显热,是高温的煤气将热量传热传给低递的热量为显热,是高温的煤气将热量传热传给低温的循环氨水。温的循环氨水。传质过程的推动力是循环氨水液面上的水汽分传质过程的推动力是循环氨水液面上的水汽分压与煤气中水汽分压之差压与煤气中水汽分压之差,氨水部分蒸发,煤气温,氨水部分蒸发,煤气温度急剧降低,以供给氨水蒸发所需的潜热,此部分度急剧降低,以供给氨水蒸发所需的潜热,此部分热量约占煤气冷却所放出总热量的热量约占煤气冷却所放出总热量的7580。另。另有约占所放出总热量有约占所放出总热量10的热量由集气管表面散失。的热量由集气管表面散失。第一节 煤气在集气管内的冷却通过上述冷却过
7、程,煤气温度由煤气温度由650750降至降至80 85,同时有60左右的焦油气冷凝下来,含在煤气中的粉尘也被冲洗下来,有焦油渣产生。在集气管冷却煤气主要是靠氨水蒸发吸收需要的相变热使煤气显热减少温度降低,所以煤气温度可冷却至高于其最后达到的露点13。煤气的露点就是煤气被水汽饱和的温度,是煤气在集气管中冷煤气的露点就是煤气被水汽饱和的温度,是煤气在集气管中冷却的极限。却的极限。9522、煤气露点与煤气中水汽含量的关系、煤气露点与煤气中水汽含量的关系煤气的冷却及所达到的露点温度同下列因素有关;在一般生产条件下,煤料水分每降低煤料水分每降低1,露点温度可降低,露点温度可降低0.6 0.7。显然,降低
8、煤料水分,对煤气的冷却很重要。显然,降低煤料水分,对煤气的冷却很重要。煤气露点与煤气中水汽含量之间的关系如图2-2所示。第一节 煤气在集气管内的冷却第一节 煤气在集气管内的冷却二、煤气在集气管内冷却的技术要求二、煤气在集气管内冷却的技术要求1.集气管技术操作指标集气管技术操作指标集气管技术操作的主要数据如下:(中国沿海地区数据)集气管前煤气温度,650750 离开集气管的煤气温度,离开集气管的煤气温度,8085 循环氨水温度,7278 离开集气管氨水的温度,7480 煤气露点,煤气露点,7983 循环氨水量,m3t干煤 56 蒸发的氨水量,(占循环氨水量)23 冷凝焦油量,(占煤气中焦油量)6
9、0 传质、传热传质、传热第一节 煤气在集气管内的冷却由此可见,煤气虽然已显著冷却,但集气管内不仅不煤气虽然已显著冷却,但集气管内不仅不发生水蒸气的冷凝,相反由于氨水蒸发,使煤气中水分增发生水蒸气的冷凝,相反由于氨水蒸发,使煤气中水分增加。但仍未被水汽所饱和,加。但仍未被水汽所饱和,经冷却后煤温仍高于煤气的露经冷却后煤温仍高于煤气的露点温度点温度。(水分含量越多,越不易结露,即煤气越不易冷。(水分含量越多,越不易结露,即煤气越不易冷凝)凝)2.技术要求技术要求 (1)集气管在正常操作过程中用氨水而不用冷水喷洒集气管在正常操作过程中用氨水而不用冷水喷洒,因冷水温度低不易蒸发,使煤气冷却效果不好,所
10、带入的矿物杂质会增加沥青的灰分。此外,由于水温很低,使集气管底部剧烈冷却、冷凝的焦油黏度增大,易使集气管堵塞。氨水又有润滑性,便于焦油流动,可以防止煤气冷却过程中煤粉、焦粒、焦油混合形成的焦油渣因积聚,而堵塞煤气管道。第一节 煤气在集气管内的冷却(2)进入集气管前的煤气露点温度主要与装入煤的水分含量有关,煤料中水分(化合水及配煤水分,约占干煤重量的10)形成的水汽在冷却时放出的显热约占总放出热量的23,所以降低煤料水分,会显著影响煤气在集气管冷却的程度,当装入煤全部水分为811时,相应的露点温度为6570。为保证氨水蒸发的推动力,进口水温应为保证氨水蒸发的推动力,进口水温应高于煤气露点温度高于
11、煤气露点温度510,所以采用,所以采用7278的循环氨水的循环氨水喷洒煤气。喷洒煤气。第一节 煤气在集气管内的冷却(3)对不同形式的焦炉所需的循环氨水量也有所不同,生产实践经验确定的定额数据为:对单集气管的焦炉,每吨干煤需5m3循环氨水,对双集气管焦炉需6m3的循环氨水。近年来,国内外焦化厂已较普遍在焦炉集气管上采采用了高压氨水代替蒸汽喷射进行无烟装煤用了高压氨水代替蒸汽喷射进行无烟装煤,个别厂还采用了预热煤炼焦,设置了独立的氨水循环系统,用于专设的焦炉集气管的喷洒,则它们的循环氨水量又各不同。(4)集气管冷却操作中,应经常对设备进行清扫,保持循环氨水喷洒系统畅通,氨水压力、温度、循环量力求稳
12、定。第二节 煤气在初冷器的冷却煤气冷却和焦油蒸汽、水蒸汽的冷凝,可以采用不同形煤气冷却和焦油蒸汽、水蒸汽的冷凝,可以采用不同形式的冷却器。式的冷却器。被冷却的煤气与冷却介质直接接触的冷却器,称为直接被冷却的煤气与冷却介质直接接触的冷却器,称为直接混合式冷却器,简称为混合式冷却器,简称为直接冷却器或直接冷却直接冷却器或直接冷却;被冷却的煤气与冷却介质分别从固体壁面的两侧流过,被冷却的煤气与冷却介质分别从固体壁面的两侧流过,煤气将热量传给壁面,再由壁面传给冷却介质的冷却器,称煤气将热量传给壁面,再由壁面传给冷却介质的冷却器,称为间壁式冷却器,简称为为间壁式冷却器,简称为间接冷却器或间接冷却间接冷却
13、器或间接冷却。由于冷却。由于冷却器的形式不同,煤气冷却所采取的流程也不同。器的形式不同,煤气冷却所采取的流程也不同。煤气冷却的流程可分为间接冷却、直接冷却和间直混合煤气冷却的流程可分为间接冷却、直接冷却和间直混合冷却三种。冷却三种。上述三种流程各有优缺点,可根据生产规模、工上述三种流程各有优缺点,可根据生产规模、工艺要求及其他条件因地制宜地选择采用。中国目前广泛采用艺要求及其他条件因地制宜地选择采用。中国目前广泛采用的是的是间接冷却间接冷却。第二节 煤气在初冷器的冷却 一、煤气的间接初冷一、煤气的间接初冷1 1.立管式冷却器间接初冷工艺流程立管式冷却器间接初冷工艺流程图图2-32-3所所示示为
14、为立立管管式式煤煤气气初初冷冷工工艺艺流流程程。焦焦炉炉煤煤气气与与循循环环氨氨水水、冷冷凝凝焦焦油油等等沿沿吸吸煤煤气气主主管管先先进进入入气气液液分分离离器器,煤煤气气与与焦焦油油、氨氨水水、焦焦油油渣渣等等在在此此分分离离。分分离离下下来来的的氨氨水水和和焦焦油油一一起起进进入入机机械械化化焦焦油油氨氨水水澄澄清清槽槽,利利用用密密度度不不同同经经过过静静置置澄澄清清分分成成三三层:层:上层为氨水,中层为焦油,下层为焦油渣。上层为氨水,中层为焦油,下层为焦油渣。沉沉淀淀下下来来的的焦焦油油渣渣由由刮刮板板输输送送机机连连续续刮刮送送至至漏漏斗斗处处排排出出槽槽外外。焦焦油油则则通通过过液
15、液面面调调节节器器流流至至焦焦油油中中间间槽槽,由由此此泵泵往往焦焦油油贮贮槽槽,经经初初步步脱脱水水后后泵泵往往焦焦油油车车间间。氨氨水水由由澄澄清清槽槽上上部部满满流流至至氨氨水水中中间间槽槽,再再用用循循环环氨氨水水泵泵送送回回焦焦炉炉集集气气管管以以冷冷却却荒荒煤煤气气。这这部分氨水称为部分氨水称为循环氨水。循环氨水。图2-3 立管式煤气初冷工艺流程 1一气液分离器;2一煤气初冷器;3一煤气鼓风机;4一电捕焦油器;5一冷凝液槽;6一冷凝液液下泵;7一鼓风机水封槽;8一电捕焦油器水封槽;9一机械化氨水澄清槽;10一氨水中间槽;11一事故氨水槽;12一循环氨水泵;1 3一焦油泵;1 4一焦
16、油贮槽;15一焦油中间槽;1 6一初冷冷凝液中间槽;17一冷凝液泵第二节 煤气在初冷器的冷却初冷器初冷器第二节 煤气在初冷器的冷却 经经气气液液分分离离后后的的煤煤气气进进入入数数台台并并联联立立管管式式间间接接冷冷却却器器,用用水水间间接接冷冷却却,煤煤气气走走管管间间,冷冷却却水水走走管管内内。从从各各台台初初冷冷器器出出来来的的煤煤气气温温度度是是有有差差别别的的,汇汇集集在在一一起起后后的的煤煤气气温温度度称称为为集集合合温温度度,这这个个温温度度依依生生产产工工艺艺的的不不同同而而有有不不同同的的要要求求:在在生生产产硫硫铵铵系系统统中中,要要求求集集合合温温度度低低于于35,在在水
17、水洗洗氨氨生生产产系系统统中中,则则要要求求集集合合温温度度低低于于25。随随着着煤煤气气的的冷冷却却,煤煤气气中中绝绝大大部部分分焦焦油油气气、大大部部分分水水汽汽和和萘萘在在初初冷冷器器中中被被冷冷凝凝下下来来,萘萘溶溶解解于于焦焦油油中中。煤煤气气中中一一定定数数量量的的氨氨,二二氧氧化化碳碳,硫硫化化氢氢,氰氰化化氢氢和和其其他他组组分分溶溶解解于于冷冷凝凝水水中中,形形成了冷凝氨水。成了冷凝氨水。第二节 煤气在初冷器的冷却 焦油和冷凝氨水的混合液称为冷凝液焦油和冷凝氨水的混合液称为冷凝液。冷凝氨水中含有较多的挥发铵盐(NH3与H2S、HCN、H2CO3形成的铵盐,如(NH4)S、NH
18、4CN、(NH4)2CO3等),固定铵盐(如NH4Cl、NH4CNS、(NH4)SO4和(NH4)S2O3等)的含量较少。当其溶液加热至当其溶液加热至100即分解的铵盐为挥发铵盐,即分解的铵盐为挥发铵盐,需加热到需加热到220250或有碱存在的情况下才能分解的铵盐或有碱存在的情况下才能分解的铵盐叫固定铵盐。叫固定铵盐。循环氨水中主要含有固定铵盐,在其单独循环时,固定铵盐含量可高达3040g/l。为降低循环氨水中固定铵盐的含量,以减轻对焦油蒸馏设备的腐蚀和改善焦油的脱水、脱盐操作,大多采用两种氨水混合的分离流程,混合氨水固定铵盐含量可降至1.33.5g/l。第二节 煤气在初冷器的冷却如图2-3所
19、示,冷凝液自流入冷凝液槽,再用泵送入机械化氨水澄清槽,与循环氨水混合澄清分离。分离后所得剩余氨水送去蒸氨,蒸氨废水还应经生化处理。由管式初冷器出来的煤气尚含有1.52g/m3的雾状焦油,被鼓风机抽送至电捕焦油器除去其中绝大部分焦油雾后,送往下一道工序。当冷却煤气用的冷却水为直流水时(水源充分的地区),冷却器后的热水直接排放(或用作余热水供热)。上述煤气间接初冷流程适用于生产硫铵工艺系统,当水洗氨生产时,为使初冷后煤气 集合温度达到20左右,宜采用两段初步两段初步冷却冷却。第二节 煤气在初冷器的冷却 两段初冷可采用如图2-4所示具有两段初冷功能的初冷器,其中前四个煤气通道为第一段,后两个煤气通道
20、为第二段。在第一段用循环冷却水将煤气冷却到约45,第二段用低温水将煤气冷却到25以下。也可采用初冷器并串联实现煤气两段初冷。例如用“二串一”。即煤气先通过作为第一段的两台并联的初冷器,再汇合通过作为第二段的一台初冷器,简称为“二串一”,第一段用循环水冷却,第二段用低温水冷却,可将煤气冷却到25以下。或用“三串一”工艺。第二节 煤气在初冷器的冷却 图2-4 两段煤气间接初冷器第二节 煤气在初冷器的冷却 2.横管式冷却器间接初冷工艺流程横管式冷却器间接初冷工艺流程横管式煤气初冷器冷却,煤气走管间,冷却水走管内。水通道分上下两段,上段用循环水冷却,下段用制冷水冷却,将煤气温度冷却到22以下。横管式初
21、冷器煤气通道,般分上中下三段,上段用循环氨水喷洒,中段和下段用冷凝液喷洒,根据上、中、下段冷凝液量和热负荷的计算可知:上段和中段冷凝液量约占总量的95,而下段冷凝液量仅占总量的5;从上段和中段流至下段的冷凝液由45降至30的显热及喷洒的冷凝液冷却显热,约占总热负荷的60;下段冷凝液的冷凝图2-5-1 横管式煤气初冷工艺流程潜热及冷却至30的显热,约占总热负荷20%;下段喷洒冷凝液的冷却显热,约占总热负荷20%。第二节 煤气在初冷器的冷却 由此可见,上段和中段喷洒的氨水和冷凝全部从下段排出,显著地增加了下段负荷。为此有人推荐如图2-5-1所示的横管式煤气初冷工艺流程。第二节 煤气在初冷器的冷却
22、该流程上段和中段冷凝液从隔断板经水封自流至氨水分离器,下段冷凝液经水封自流至冷凝液槽。下段冷凝液主要是轻质焦油,作为中段和下段喷洒液有利于洗萘。喷洒液不足时,可补充焦油或上段和中段的冷凝液。该流程最突出的优点是横管式初冷器下段的热负荷显著降低,低温冷却水用量大为减少。第二节 煤气在初冷器的冷却 为了保证初冷器的冷却效果,在上、下段连续喷洒焦油氨水混合液,在其顶部用热氨水不定期冲洗,以清除管壁上的焦油、萘等杂质。初冷器的煤气冷凝液由初冷器上段和下段分别流出,分别进入各自的初冷器水封槽,初冷器水封槽的煤气冷凝液分别溢流至上、下段冷凝液循环槽,分别由上、下段冷凝液循环泵送至初冷器上下段喷淋洗涤除萘及
23、焦油,如此循环使用,下段冷凝液循环槽多余的冷凝液溢流至上段冷凝液循环槽,上段冷凝液循环槽多余部分由泵抽送至机械化氨水澄清槽。从气液分离器分离的焦油氨水与焦油渣并联进入三台机械化氨水澄清槽。第二节 煤气在初冷器的冷却 澄清后分离成三层,上层为氨水,中层为焦油,下层为焦油渣。分离的氨水并联进两台循环氨水槽,然后用循环氨水泵送至焦炉冷却荒煤气及初冷器上段和电捕焦油器间断吹扫喷淋使用。多余的氨水去剩余氨水槽,用剩余氨水泵送至脱硫工段进行蒸氨。分离的焦油靠静压流入机械化焦油澄清槽,进一步进行焦油与焦油渣的沉降分离,焦油用焦油泵送至酸碱油品库区焦油槽。分离的焦油渣定期送往煤场掺混炼焦。第二节 煤气在初冷器
24、的冷却 煤气初冷的集合温度不宜偏高,否则会带来下列问题:煤气中水汽含量增多,体积变大,致使鼓风机能力不足,影响煤气正常输送。焦油气冷凝率降低,初冷后煤气中焦油含量增多,影响后续工序生产操作。第二节 煤气在初冷器的冷却 在初冷器内,煤气冷却到一定程度(一般认为55)以下,萘蒸汽凝华呈细小薄片晶体析出,可溶入焦油中,温度愈低,煤气中萘蒸汽含量也愈少,当集合温度高时,煤气中含萘量将更显著增大。根据现场资料,甚至,煤气中萘含量比同温下萘气饱和含量高12倍。这些未分离除去的萘会造成煤气管道和后续设备的堵塞,增加以后洗萘系统负荷,给洗氨、洗苯带来困难。由上述可见,在煤气初冷操作中,必须保证初冷器后集合温度
25、不高于规定值,并尽可能地脱除煤气中的萘。第二节 煤气在初冷器的冷却 焦炉煤气是多组分混合物。其中的H2、CH4、CO、CO2、N2、CnHm(按乙烯计)、O2等,在常温条件下始终保持气态,而且在其后的冷却、加压及回收化学产品过程中,其总摩尔流量不变,故这部分气体称为干干煤煤气气。又因在标准状态下1kmol理想气体的体积为22.4m3,故以m m3/3/h h作为干煤气的流量的计量单位时,干煤气的体积流量也是不变的。与干煤气不同的是水蒸气、粗苯蒸汽、焦油蒸汽以及NH3、H2S、HCN等,在煤气冷却过程中,有的会冷凝成液体,溶于水,或在化学产品回收中采用吸收的方法将其从煤气中分离出去,这些成分是可
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