液膜型钾离子选择电极测定未知液中钾离子浓度教学文案.ppt
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1、液膜型钾离子选择电极测定未知液中钾离子浓度 液液液液膜膜膜膜型型型型钾钾钾钾离离离离子子子子选选选选择择择择电电电电极极极极是是是是将将将将溶溶溶溶于于于于有有有有机机机机溶溶溶溶剂剂剂剂的的的的中中中中性性性性载载载载体体体体浸浸浸浸渍渍渍渍在在在在多多多多孔孔孔孔膜膜膜膜基基基基体体体体上上上上,或或或或将将将将中中中中性性性性载载载载体体体体制制制制成成成成非非非非均均均均一一一一态态态态感感感感应应应应膜膜膜膜粘粘粘粘附附附附在在在在电电电电极极极极上上上上。钾钾钾钾离离离离子子子子选选选选择择择择性性性性电电电电极极极极的的的的感感感感应应应应膜膜膜膜为为为为钾钾钾钾离离离离子子子子
2、与与与与高高高高选选选选择择择择性性性性亲亲亲亲油油油油性性性性配配配配体体体体形形形形成成成成的的的的双双双双冠冠冠冠醚醚醚醚,以以以以亚亚亚亚戊戊戊戊基基基基双双双双苯苯苯苯并并并并-15-15-冠冠冠冠-5-5为为为为中中中中性性性性载载载载体体体体,以以以以邻邻邻邻苯苯苯苯二二二二甲甲甲甲酸酸酸酸二二二二辛辛辛辛酯酯酯酯为增塑剂,以聚氯乙烯为支持体。为增塑剂,以聚氯乙烯为支持体。为增塑剂,以聚氯乙烯为支持体。为增塑剂,以聚氯乙烯为支持体。液膜型钾离子选择电极结构液膜型钾离子选择电极结构液膜型钾离子选择电极结构液膜型钾离子选择电极结构若若测测定定离离子子为为i,电电荷荷为为ni;干干扰扰
3、离离子子为为j,电电荷荷为为nj。考考虑虑到到共共存存离离子产生子产生 的电位,则膜电位的一般式可写成为:的电位,则膜电位的一般式可写成为:对阳离子响应的电极,对阳离子响应的电极,K 后取正号;对阴离子响应的电极,后取正号;对阴离子响应的电极,K 后取负号。后取负号。膜电位膜电位膜电位膜电位K K i,ji,j称之为电极的选择性系数,表征干扰离子称之为电极的选择性系数,表征干扰离子称之为电极的选择性系数,表征干扰离子称之为电极的选择性系数,表征干扰离子j j对待测离子对待测离子对待测离子对待测离子i i的干扰程度。的干扰程度。的干扰程度。的干扰程度。其其其其意意意意义义义义为为为为:在在在在相
4、相相相同同同同的的的的测测测测定定定定条条条条件件件件下下下下,待待待待测测测测离离离离子子子子和和和和干干干干扰扰扰扰离离离离子子子子产产产产生生生生相相相相同同同同电电电电位时待测离子的活度位时待测离子的活度位时待测离子的活度位时待测离子的活度 i i与干扰离子活度与干扰离子活度与干扰离子活度与干扰离子活度 j j的比值。通常的比值。通常的比值。通常的比值。通常K K i i,j j11。K K i i,j j值越小,表明电极的选择性越高。值越小,表明电极的选择性越高。值越小,表明电极的选择性越高。值越小,表明电极的选择性越高。选择性系数选择性系数选择性系数选择性系数定义定义定义定义测定方
5、法测定方法测定方法测定方法固定干扰法固定干扰法固定干扰法固定干扰法配配配配置置置置一一一一系系系系列列列列干干干干扰扰扰扰离离离离子子子子浓浓浓浓度度度度相相相相同同同同而而而而被被被被测测测测离离离离子子子子浓浓浓浓度度度度不不不不同同同同的的的的溶溶溶溶液液液液,将将将将欲欲欲欲测测测测的的的的离离离离子子子子选选选选择择择择性性性性电电电电极极极极插插插插入入入入各各各各个个个个溶溶溶溶液液液液中中中中,测测测测量量量量相相相相应应应应的的的的电电电电位位位位值值值值,然然然然后后后后将将将将测测测测得得得得的的的的电电电电位位位位值对值对值对值对lgalgai i作图。作图。作图。作图
6、。当当当当a aj j a ai i时时时时,电电电电极极极极对对对对i i离离离离子子子子成成成成能能能能斯斯斯斯特特特特响响响响应应应应。若若若若响响响响应应应应离离离离子子子子和和和和干干干干扰扰扰扰离离离离子子子子均均均均为为为为一一一一价价价价阳离子,在标准曲线直线部分的能斯特方程为:阳离子,在标准曲线直线部分的能斯特方程为:阳离子,在标准曲线直线部分的能斯特方程为:阳离子,在标准曲线直线部分的能斯特方程为:当当当当a aj j a ai i时,标准曲线形成水平线,其电位值完全由时,标准曲线形成水平线,其电位值完全由时,标准曲线形成水平线,其电位值完全由时,标准曲线形成水平线,其电位
7、值完全由j j离子决定:离子决定:离子决定:离子决定:在水平线延长部分与标准曲线交点在水平线延长部分与标准曲线交点在水平线延长部分与标准曲线交点在水平线延长部分与标准曲线交点MM处,处,处,处,则:则:则:则:线性范围线性范围线性范围线性范围 以以以以离离离离子子子子选选选选择择择择性性性性电电电电极极极极的的的的电电电电位位位位()对对对对响响响响应应应应离离离离子子子子活活活活度度度度 的的的的对对对对数数数数值值值值作作作作图图图图。直直直直线线线线CDCD段段段段对对对对应应应应的的的的检检检检测测测测离离离离子子子子的的的的活活活活度度度度(或或或或浓浓浓浓度度度度)范范范范围围围围
8、,为为为为离离离离子子子子选选选选择择择择性性性性电电电电极的线性范围。极的线性范围。极的线性范围。极的线性范围。直直直直线线线线CDCD部部部部分分分分的的的的斜斜斜斜率率率率为为为为离离离离子子子子选选选选择择择择性性性性电电电电极极极极的的的的响响响响应应应应斜斜斜斜率率率率,当当当当斜斜斜斜率率率率接接接接近近近近理理理理论论论论值值值值时时时时,称称称称电电电电极极极极在在在在给给给给定定定定的的的的活活活活度度度度范围内具有能斯特响应。范围内具有能斯特响应。范围内具有能斯特响应。范围内具有能斯特响应。线性范围线性范围线性范围线性范围检测限检测限检测限检测限 指指指指可可可可进进进进
9、行行行行有有有有效效效效测测测测量量量量的的的的最最最最低低低低活活活活度度度度(浓浓浓浓度)。度)。度)。度)。实实实实际际际际定定定定义义义义为为为为图图图图中中中中ABAB与与与与CDCD延延延延长长长长线线线线的的的的交交交交点点点点MM所所所所对对对对应应应应的的的的测测测测定定定定离离离离子子子子的的的的活活活活度度度度(或或或或浓浓浓浓度度度度)。离离离离子子子子选选选选择择择择性性性性电电电电极极极极一一一一般般般般不不不不用用用用于于于于测测测测定定定定高高高高浓浓浓浓度度度度试试试试液液液液(1.01.0molLmolL-1-1),高高高高浓浓浓浓度度度度溶溶溶溶液对敏感膜
10、腐蚀溶解严重。液对敏感膜腐蚀溶解严重。液对敏感膜腐蚀溶解严重。液对敏感膜腐蚀溶解严重。检测限检测限检测限检测限响应时间响应时间响应时间响应时间 指指指指参参参参比比比比电电电电极极极极与与与与离离离离子子子子选选选选择择择择电电电电极极极极一一一一起起起起接接接接触触触触到到到到试试试试液液液液起起起起直直直直到到到到电电电电极极极极电电电电位位位位值值值值达达达达到到到到稳定值的稳定值的稳定值的稳定值的95%95%(或电极电位值与稳定值相差(或电极电位值与稳定值相差(或电极电位值与稳定值相差(或电极电位值与稳定值相差1mV)1mV)所需的时间。所需的时间。所需的时间。所需的时间。响响响响应应
11、应应时时时时间间间间与与与与待待待待测测测测离离离离子子子子到到到到达达达达电电电电极极极极表表表表面面面面的的的的速速速速率率率率、待待待待测测测测离离离离子子子子的的的的活活活活度度度度、膜膜膜膜的的的的厚度、表面光洁度等有关。厚度、表面光洁度等有关。厚度、表面光洁度等有关。厚度、表面光洁度等有关。通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度,提高分析效率。通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度,提高分析效率。通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度,提高分析效率。通常采用搅拌试液的方法来加快响应速度,提高分析效率。响应时间响应时间响应时间响应时间vv预习钾离子选择电极的结构和工作原理。预习钾离子选择电
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