分离膜与膜分离组件精选PPT.ppt
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1、关于分离膜与膜分离组件1第1页,讲稿共62张,创作于星期日第三节第三节 分离膜的分离特性与结构分离膜的分离特性与结构 分离效率、渗透通量、通量衰减系数分离效率、渗透通量、通量衰减系数。1、分离效率:分离效率:脱除率或截留率脱除率或截留率R适于溶液脱盐,高分子物质适于溶液脱盐,高分子物质脱除。脱除。Cb-主体浓度,主体浓度,Cp-透过液浓度透过液浓度一、膜的分离透过特性一、膜的分离透过特性2第2页,讲稿共62张,创作于星期日 分离系数分离系数或或混合物分离混合物分离 YA透过液中透过液中A的摩尔分率,的摩尔分率,XA原液中原液中A的摩尔分率。的摩尔分率。2、渗透通量渗透通量:单位时间内通过单位膜
2、面积的透过物的量。单位时间内通过单位膜面积的透过物的量。3第3页,讲稿共62张,创作于星期日 V透过液的容积或量;透过液的容积或量;S膜的有效面积;膜的有效面积;t时间;时间;渗透通量渗透通量Jm通常以通常以mL/(cm2h)或或 L/(m2d)为单位。为单位。3、通量衰减系数通量衰减系数:Jt 运行运行t小时的渗透通量;小时的渗透通量;J1 运行运行1小时的渗透通小时的渗透通 量量;m-通量衰减系数。通量衰减系数。4第4页,讲稿共62张,创作于星期日二、分离膜的形态结构二、分离膜的形态结构 高分子聚合物膜的结构:高分子聚合物膜的结构:致密膜致密膜(对称膜)(对称膜):均匀的致密薄膜(均质膜)
3、,物质:均匀的致密薄膜(均质膜),物质在膜内各处的渗透率相同。膜厚在膜内各处的渗透率相同。膜厚5nm5m。使用较少。使用较少。p 微孔膜微孔膜:平均孔径:平均孔径0.0210m,膜孔有一较宽的分布范围,膜孔有一较宽的分布范围,孔道曲折,膜厚孔道曲折,膜厚50250m,应用较普遍。,应用较普遍。p 非对称膜非对称膜:是使用最广泛的一种分离膜。非对称分离:是使用最广泛的一种分离膜。非对称分离膜一般由两层组成,表面活性层和支撑层。膜一般由两层组成,表面活性层和支撑层。5第5页,讲稿共62张,创作于星期日 表面活性层非常薄,厚度表面活性层非常薄,厚度0.11.5m。表面活性表面活性层起分离作用层起分离
4、作用(即选择透过作用即选择透过作用),其孔径和表皮性质决,其孔径和表皮性质决定分离特性,厚度决定传递速率。定分离特性,厚度决定传递速率。表面活性层可以是致表面活性层可以是致密的,也可以是多孔的。下面的支撑层起机械支撑作密的,也可以是多孔的。下面的支撑层起机械支撑作用,是多孔的,对分离特性和传递速率影响很小,厚用,是多孔的,对分离特性和传递速率影响很小,厚度度50250m。表面活性层与支撑层用同一种膜材料,在制表面活性层与支撑层用同一种膜材料,在制膜过程中同时形成,习惯上称这种膜为非对称膜。膜过程中同时形成,习惯上称这种膜为非对称膜。6第6页,讲稿共62张,创作于星期日p 复合膜复合膜(非对称膜
5、):(非对称膜):表面活性层与支撑层分两次形表面活性层与支撑层分两次形成,先制成支撑膜,再把皮层复合到支撑膜的表面上,成,先制成支撑膜,再把皮层复合到支撑膜的表面上,用这种方法制成的非对称膜叫做复合膜,一般复合膜用这种方法制成的非对称膜叫做复合膜,一般复合膜的表面活性层和支撑层是两种膜材料。的表面活性层和支撑层是两种膜材料。表面活性层厚度表面活性层厚度0.2515m。表面活性层可用各种。表面活性层可用各种材料,应用广泛。材料,应用广泛。p离子交换膜离子交换膜:为均质膜,膜厚为均质膜,膜厚200m,主要用于电渗析。,主要用于电渗析。7第7页,讲稿共62张,创作于星期日 1 1、表面活性层对分离膜
6、的性能起决定性影响表面活性层对分离膜的性能起决定性影响:(1 1)表面活性层愈薄,膜的渗透通量愈大。有些膜分离过表面活性层愈薄,膜的渗透通量愈大。有些膜分离过程程(如反渗透如反渗透),膜的渗透通量与表面活性层厚度呈反比;,膜的渗透通量与表面活性层厚度呈反比;(2 2)表面活性层如果属多孔结构,则单位面积上孔数愈多表面活性层如果属多孔结构,则单位面积上孔数愈多(孔隙孔隙率愈大率愈大),膜的渗透通量愈大;,膜的渗透通量愈大;(3 3)表面活性层上孔分布愈狭,分离产品的纯度就愈高,表面活性层上孔分布愈狭,分离产品的纯度就愈高,即除了希望得到的产品外,其他杂质愈少。即除了希望得到的产品外,其他杂质愈少
7、。起分离作用的表面活性层不能存在缺陷起分离作用的表面活性层不能存在缺陷(大孔大孔)。否则分。否则分离效率急剧下降,渗透通量变得异常高。离效率急剧下降,渗透通量变得异常高。三、分离膜的形态结构与性能的关系三、分离膜的形态结构与性能的关系8第8页,讲稿共62张,创作于星期日 2、支撑层对分离膜的性能也有一定影响支撑层对分离膜的性能也有一定影响:支撑层孔愈大、孔隙率高也能使膜的通量有所提高。支撑层孔愈大、孔隙率高也能使膜的通量有所提高。可见,高性能的分离膜除了选择合适的膜材料外,它应可见,高性能的分离膜除了选择合适的膜材料外,它应具有非对称结构,即具有致密具有非对称结构,即具有致密(或多孔或多孔)的
8、、无缺陷的、超的、无缺陷的、超薄的薄的(几十纳米厚几十纳米厚)表面活性层和孔隙率高的多孔支撑层。表面活性层和孔隙率高的多孔支撑层。对复合膜来说,支撑膜表面要有合适的孔径。孔分布要窄,对复合膜来说,支撑膜表面要有合适的孔径。孔分布要窄,且无大孔。且无大孔。在生产商品膜过程中,要制造表面活性层这样薄而无缺陷的在生产商品膜过程中,要制造表面活性层这样薄而无缺陷的膜,技术要求相当高。膜,技术要求相当高。9第9页,讲稿共62张,创作于星期日第四节第四节 分离膜的污染与劣化分离膜的污染与劣化 1、膜的污染膜的污染:因为膜表面形成附着层或膜孔堵塞等外部因素导致因为膜表面形成附着层或膜孔堵塞等外部因素导致膜性
9、能发生变化的现象。膜性能发生变化的现象。膜污染一般导致膜的渗透通量下降,对截留率影响不膜污染一般导致膜的渗透通量下降,对截留率影响不定。定。2、膜的劣化膜的劣化:因为膜自身发生不可逆转的变化等内部因素导致膜性因为膜自身发生不可逆转的变化等内部因素导致膜性能发生变化的现象。能发生变化的现象。膜劣化对渗透通量、截留率影响不定。膜劣化对渗透通量、截留率影响不定。10第10页,讲稿共62张,创作于星期日3、膜劣化的原因膜劣化的原因:q化学性劣化化学性劣化:由膜材料的水解或氧化反应等化学因素:由膜材料的水解或氧化反应等化学因素造成的。例如造成的。例如PH值超出允许范围导致反应。值超出允许范围导致反应。q
10、物理性劣化物理性劣化:由膜结构发生不可逆转变形等物理因:由膜结构发生不可逆转变形等物理因素造成的。例如高压或干燥状态下的变形。素造成的。例如高压或干燥状态下的变形。q生物性劣化生物性劣化:由料液中微生物导致膜发生生物降解反应:由料液中微生物导致膜发生生物降解反应等生物因素造成的。等生物因素造成的。11第11页,讲稿共62张,创作于星期日4、膜污染与劣化的防止方法膜污染与劣化的防止方法:A预处理法预处理法A操作方式的优化操作方式的优化A膜组件结构改善膜组件结构改善A膜组件的清洗:实际应用非常重要,分化学清膜组件的清洗:实际应用非常重要,分化学清 洗和物理清洗。洗和物理清洗。A抗劣化抗污染膜的制备
11、抗劣化抗污染膜的制备12第12页,讲稿共62张,创作于星期日 1.死端操作死端操作:料液置于分离膜的上游,在压差作用下进行。缺料液置于分离膜的上游,在压差作用下进行。缺点:截留物在表面形成污染层,且随时间增厚,阻点:截留物在表面形成污染层,且随时间增厚,阻力增加,若操作压力不变,通量下降。力增加,若操作压力不变,通量下降。污染层厚度污染层厚度渗透通量渗透通量时间时间 操作方式操作方式13第13页,讲稿共62张,创作于星期日 2.错流操作错流操作:料液以切线方向流过分离膜表面。料液流经膜表料液以切线方向流过分离膜表面。料液流经膜表面所产生的高剪切力可使沉积在膜表面的颗粒扩散返回面所产生的高剪切力
12、可使沉积在膜表面的颗粒扩散返回膜主流体,当沉积速度与返回速度达平衡,表面污染层膜主流体,当沉积速度与返回速度达平衡,表面污染层不再增厚,渗透通量可较长时间保持稳定。不再增厚,渗透通量可较长时间保持稳定。污染层厚度污染层厚度渗透通量渗透通量时间时间14第14页,讲稿共62张,创作于星期日第三章第三章 反渗透反渗透 第一节第一节 概概 述述 在高于溶液渗透压的压力作用下,只有溶液中的水透在高于溶液渗透压的压力作用下,只有溶液中的水透过膜,而所有溶液中大分子、小分子有机物及无机盐全被过膜,而所有溶液中大分子、小分子有机物及无机盐全被截留住。截留住。理想的反渗透膜应是无孔的,分离的基本原理是溶解扩理想
13、的反渗透膜应是无孔的,分离的基本原理是溶解扩散以及毛细孔流学说。散以及毛细孔流学说。“膜孔径膜孔径”为为 1 到到 10埃,截留物为埃,截留物为0.11nm小分子溶质,采用压力为小分子溶质,采用压力为 1-10 Mpa。反渗透主要应用领域是海水或苦咸水的淡化。反渗透主要应用领域是海水或苦咸水的淡化。15第15页,讲稿共62张,创作于星期日第二节第二节 反渗透基本原理反渗透基本原理一、反渗透原理一、反渗透原理(a)(b)(c)16第16页,讲稿共62张,创作于星期日 稀溶液的稀溶液的Vant Hoff渗透压公式:渗透压公式:RTCs R0.082atmL/(moLK);Cs为各溶质离子浓度为各溶
14、质离子浓度总和总和mol/L;T为开尔文温度为开尔文温度K。反渗透是渗透的一种反方向迁移运动,溶液浓度越高,反渗透是渗透的一种反方向迁移运动,溶液浓度越高,值越大。在反渗透过程中所要施加的实际压力必须值越大。在反渗透过程中所要施加的实际压力必须远大于按渗透压公式算出的溶液的远大于按渗透压公式算出的溶液的值。在系统和膜值。在系统和膜强度允许的范围内,一般为强度允许的范围内,一般为值的几倍到近十倍。值的几倍到近十倍。反渗透过程必须满足两个条件反渗透过程必须满足两个条件:1:有一种高选择性和高透过率(一般是透水)的选:有一种高选择性和高透过率(一般是透水)的选择性透过膜;择性透过膜;2:操作压力必须
15、高于溶液的渗透压。:操作压力必须高于溶液的渗透压。17第17页,讲稿共62张,创作于星期日三、反渗透过程传质机理三、反渗透过程传质机理 1、优先吸附毛细孔流动机理优先吸附毛细孔流动机理:1960年,年,sourirajan在在Gibbas吸附方程基吸附方程基础上,提出了优先吸附础上,提出了优先吸附-毛细孔流动机理,为反渗毛细孔流动机理,为反渗透膜的研制和过程的开发奠定了基础,而后按此透膜的研制和过程的开发奠定了基础,而后按此机理发展为定量表达式,即表面力机理发展为定量表达式,即表面力-孔流动模型。孔流动模型。下图表示水脱盐过程的优先吸附下图表示水脱盐过程的优先吸附-毛细孔流动机毛细孔流动机理。
16、在这过程中,溶剂是水,溶质为氯化钠。由于理。在这过程中,溶剂是水,溶质为氯化钠。由于膜膜表面具有选择性吸水而排斥盐作用表面具有选择性吸水而排斥盐作用,水优先吸附在,水优先吸附在膜表面上,因此在压力的作用下优先吸附的水渗透膜表面上,因此在压力的作用下优先吸附的水渗透通过膜孔,就形成了脱盐过程。通过膜孔,就形成了脱盐过程。18第18页,讲稿共62张,创作于星期日 当水溶液与多孔膜接触时,如果膜的物理化学性质使当水溶液与多孔膜接触时,如果膜的物理化学性质使膜对水优先吸附,那么在膜与溶液界面附近就会形成一层膜对水优先吸附,那么在膜与溶液界面附近就会形成一层被膜吸附的纯水层,纯水层的厚度与溶质和膜表面的
17、化学被膜吸附的纯水层,纯水层的厚度与溶质和膜表面的化学性质有关。对于对称电解质水溶液的纯水层厚度,可用性质有关。对于对称电解质水溶液的纯水层厚度,可用matsuura提出的修正提出的修正Gibbas等温吸附方程计算等温吸附方程计算:式中式中为溶液中溶质的活度系数;为溶液中溶质的活度系数;m 为溶液的质量摩尔浓度为溶液的质量摩尔浓度,mol/kg;CAb为为氯化钠的摩尔浓度,氯化钠的摩尔浓度,mol/m3。19第19页,讲稿共62张,创作于星期日 膜表皮层的毛细孔接近或等于纯水层厚度两倍膜表皮层的毛细孔接近或等于纯水层厚度两倍2t时,微时,微孔膜能获得最高的渗透通量和最佳的分离效果,当膜的孔膜能
18、获得最高的渗透通量和最佳的分离效果,当膜的孔径大于孔径大于2t时,则溶质就会从毛细孔的中心通过,而产生时,则溶质就会从毛细孔的中心通过,而产生溶质的泄漏,因此溶质的泄漏,因此2t为膜的为膜的临界孔径临界孔径值。值。2.溶解溶解-扩散模型扩散模型 20世纪世纪60年代,年代,Lonsdale和和Riley等人在假定膜是等人在假定膜是无缺陷的理想膜基础上,提出溶解无缺陷的理想膜基础上,提出溶解-扩散机理来描述反扩散机理来描述反渗透过程。渗透过程。20第20页,讲稿共62张,创作于星期日 该机理假定溶剂和溶质首先都该机理假定溶剂和溶质首先都溶解溶解在均质无孔在均质无孔膜的表皮层中,然后各组分在非偶合
19、形式的化学位膜的表皮层中,然后各组分在非偶合形式的化学位梯度作用下,从膜上游侧向下游侧梯度作用下,从膜上游侧向下游侧扩散扩散,再从下游侧再从下游侧解吸解吸。故溶剂和溶质在膜中的溶解度和扩散系数是。故溶剂和溶质在膜中的溶解度和扩散系数是该机理的主要参数。该机理的主要参数。溶质传递通过膜的浓度分布溶质传递通过膜的浓度分布21第21页,讲稿共62张,创作于星期日 Lonsdale等人通过费克定律来描述溶剂在膜内的等人通过费克定律来描述溶剂在膜内的扩散。通过膜的水的渗透通量:扩散。通过膜的水的渗透通量:Jw=A(P-)A为溶剂的渗透系数为溶剂的渗透系数,P为膜两侧压力差为膜两侧压力差,为膜两侧渗透压差
20、。为膜两侧渗透压差。通过膜的溶质的渗透通量:通过膜的溶质的渗透通量:DWA为溶质在膜中的有效扩散系数,为溶质在膜中的有效扩散系数,为膜厚度,为膜厚度,K为相平衡常数,为相平衡常数,CAi、CA2分别为分别为膜的料液侧表面和透过液中溶质的浓度。膜的料液侧表面和透过液中溶质的浓度。A、(DWA/)反映了溶剂和溶质透过膜的特性,与溶反映了溶剂和溶质透过膜的特性,与溶剂、溶质和膜材料的物理化学性质,膜的形态结构、剂、溶质和膜材料的物理化学性质,膜的形态结构、操作温度、压力等有关。操作温度、压力等有关。22第22页,讲稿共62张,创作于星期日第四节第四节 膜分离工艺流程膜分离工艺流程 为了达到设计所要求
21、的处理能力和分离效果,需进行多为了达到设计所要求的处理能力和分离效果,需进行多个膜组件的串联或并联:个膜组件的串联或并联:通过组件的不同配置方式来满足不同要求;通过组件的不同配置方式来满足不同要求;膜元件的使用寿命与此有重要的影响;膜元件的使用寿命与此有重要的影响;因此,在设计中应重视膜组件数量的选择和膜组件的因此,在设计中应重视膜组件数量的选择和膜组件的合理排列组合。合理排列组合。一、膜组件合理排列组合的意义一、膜组件合理排列组合的意义23第23页,讲稿共62张,创作于星期日 概念:概念:p段:段:指膜组件的浓缩液(浓水)不经泵自动流到下一指膜组件的浓缩液(浓水)不经泵自动流到下一组膜组件处
22、理,流经组膜组件处理,流经n组膜组件,即称为组膜组件,即称为n段;段;p级:级:指膜组件的透过液(产品水)再经泵到下一组膜组件指膜组件的透过液(产品水)再经泵到下一组膜组件处理,透过液(产品水)经处理,透过液(产品水)经n次膜组件处理,称为次膜组件处理,称为n级。级。按照按照“级级”和和“段段”的概念,反渗透的操作模式有的概念,反渗透的操作模式有多种。多种。二、膜组件的排列组合(流程)二、膜组件的排列组合(流程)24第24页,讲稿共62张,创作于星期日1 1、一级一段连续式、一级一段连续式透过液的透过液的回收率不回收率不高,在工高,在工业中很少业中很少采用。采用。25第25页,讲稿共62张,创
23、作于星期日2、一级一段循环式、一级一段循环式部分浓缩液返回进料液贮槽与原有的进料液混合后,再次通过组件部分浓缩液返回进料液贮槽与原有的进料液混合后,再次通过组件分离。因浓缩液中溶质含量较原料液高,所以透过液的质量有所下分离。因浓缩液中溶质含量较原料液高,所以透过液的质量有所下降降 。26第26页,讲稿共62张,创作于星期日3、一级多段连续式、一级多段连续式水的回收率提高,浓缩液的量减少,水的回收率提高,浓缩液的量减少,但浓缩液中溶质的含量增大。但浓缩液中溶质的含量增大。27第27页,讲稿共62张,创作于星期日4、一级多段循环式、一级多段循环式第二段的透过水质较第一段差,这种第二段的透过水质较第
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