第六章-福州大学-有机化学ppt课件.ppt

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1、第六章第六章 芳香烃芳香烃 芳香性芳香性（5学时）学时）(Aromatic hydrocarbons)一、苯的结构一、苯的结构 二、单环芳烃的同分异构和命名二、单环芳烃的同分异构和命名三、单环芳烃的来源三、单环芳烃的来源 四、单环芳烃的物理性质四、单环芳烃的物理性质五、单环芳烃的化学性质五、单环芳烃的化学性质 六、苯环上亲电取代反应定位规律及理论解释六、苯环上亲电取代反应定位规律及理论解释七、稠环芳烃七、稠环芳烃八、非苯芳烃和休克尔规则八、非苯芳烃和休克尔规则从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明

2、。芳香烃芳香烃是指一类是指一类碳环碳环化合物，组成上高度的不饱和性，化合物，组成上高度的不饱和性，但性质却比较稳定，其化学行为是：比较容易进行取但性质却比较稳定，其化学行为是：比较容易进行取代反应，不易进行加成和氧化反应。代反应，不易进行加成和氧化反应。芳香烃芳香烃苯环芳烃苯环芳烃非苯芳烃非苯芳烃单环单环多环多环稠环稠环不含有苯环的烃，但含有结构及性不含有苯环的烃，但含有结构及性质与苯环相似的环，如质与苯环相似的环，如环戊二烯负离子环戊二烯负离子从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。一、苯的结构

3、一、苯的结构1.苯的特征苯的特征:(a)分子式分子式C6H6,C:H=1:1,不不饱和程度高饱和程度高(b)稳定性好稳定性好 可由煤在可由煤在1000 C制取；制取；不被不被KMnO4氧化，不易发生加成反应。氧化，不易发生加成反应。芳香族化合物的特性芳香族化合物的特性 芳香性芳香性(a)苯环易发生取代，难发生加成反应苯环易发生取代，难发生加成反应(b)不易氧化不易氧化(c)苯环具有特殊稳定性苯环具有特殊稳定性 从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.苯的苯的Kekul结构结构1825年法拉弟年

4、法拉弟(Faraday)从照明气中分离得到从照明气中分离得到 18651899年，提出了各种结构表达式年，提出了各种结构表达式Armstrong-Baeyer18871888 Kekul,1865Dewar,18661867Ladenburg,1869Claus,1888Thiele,1899从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。最为人们所普遍接受的是共轭环己三烯苯最为人们所普遍接受的是共轭环己三烯苯 Kekul 苯能解苯能解释释苯的一些苯的一些现现象：象：(a)苯的一取代物只有一种苯的一取代物

5、只有一种(b)苯可以加氢还原为环己烷苯可以加氢还原为环己烷(c)在光照条件下，苯可以和在光照条件下，苯可以和3分子氯气分子氯气加成加成 Kekul 苯苯从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。Kekul苯结构式不能解释的现象：苯结构式不能解释的现象：苯容易发生取代反应，却难于发生加成苯容易发生取代反应，却难于发生加成和氧化反应和氧化反应 按照按照Kekul结构式

6、，邻位二取代苯应该结构式，邻位二取代苯应该有两个异构体，但实际上只有一个有两个异构体，但实际上只有一个 苯的氢化热远低于环己三烯结构苯的氢化热远低于环己三烯结构 从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。环烯烃的氢化热环烯烃的氢化热氢化热氢化热(kJ/mol)120232208120 3=360(kJ/mol)360 208=152(kJ/mol)苯的稳定化能苯的稳定化能从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不

7、再说明。3.苯的共振结构近代物理方法对苯结构的研究结果近代物理方法对苯结构的研究结果苯的苯的6个碳原子形成平面正六边形个碳原子形成平面正六边形 碳碳-碳键长均等，为碳键长均等，为0.139nm所有键角均为所有键角均为120 根据共振论，苯可视为根据共振论，苯可视为2个等价的个等价的Kekul结结构式的共振构式的共振杂杂化体：化体：Robinson 1925年年建议用如下表达式建议用如下表达式从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。4.苯的分子轨道描述6个碳原子都是个碳原子都是sp2杂化杂化 未参与

8、杂化的未参与杂化的p轨道带着一个电子垂轨道带着一个电子垂直于环平面，形成一个闭合环状的大直于环平面，形成一个闭合环状的大 键键 6个原子轨道组成个原子轨道组成6个分子轨道个分子轨道(其中其中3个是成键轨道，个是成键轨道，3个为反键轨道个为反键轨道)在基态，在基态，6个个 电子都处于成键轨道电子都处于成键轨道上 从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。二、单环芳烃

9、的同分异构和命名二、单环芳烃的同分异构和命名（一）同分异构（一）同分异构1.一元取代苯只有一种一元取代苯只有一种取代基自身异构，也可产取代基自身异构，也可产生同分异构生同分异构2.二元取代或多元取代苯，因取代基位置不同产生同分异构二元取代或多元取代苯，因取代基位置不同产生同分异构从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（二）命名（二）命名1.当苯环连有当苯环连有R(烃基烃基)，X(卤素卤素)，NO2(硝基硝基)，苯环为母，苯环为母体体3氯乙苯氯乙苯4硝基硝基5氯氯2溴甲苯溴甲苯环上连有多个取代基：

10、环上连有多个取代基：1）取代基的位次和最小）取代基的位次和最小 2）列出的顺序与其取代基的编号无关，）列出的顺序与其取代基的编号无关，较优基团后列出的原则较优基团后列出的原则从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.当苯环连有当苯环连有C=C,CC,COOH,SO3H,C，苯环为取代基苯环为取代基O3氯苯乙烯氯苯乙烯2苯基苯基2丁烯丁烯2甲基甲基4硝基苯磺酸硝基苯磺酸2乙基苯甲酸乙基苯甲酸从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施

11、工中已很少使用，在此不再说明。3.当烃基较长较复杂时，以链烃为母体，苯环作为取代基当烃基较长较复杂时，以链烃为母体，苯环作为取代基2甲基甲基3苯基戊烷苯基戊烷4.常见的芳香基常见的芳香基从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。三、单环芳烃的来源和制法三、单环芳烃的来源和制法(P120-121)1.煤焦油的分馏煤焦油的分馏煤焦油大约有煤焦油大约有350种不同的化合物种不同的化合物。从。从1000吨的吨的煤炼焦中，可得煤炼焦中，可得6.5吨苯、吨苯、0.6吨甲苯和二甲苯吨甲苯和二甲苯 煤从使用情况来看

12、，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。在分馏中有约在分馏中有约40%的焦油经分馏蒸出的焦油经分馏蒸出(1)80170 轻轻 油油(12%)苯苯、甲甲苯苯、二甲苯二甲苯(2)170215 酚酚 油油(23%)苯苯酚酚、甲甲酚、二甲酚酚、二甲酚(3)215230 萘萘 油油(810%)萘萘(4)230290 洗洗涤涤油油(810%)萘萘、苊苊、芴芴(5)290350 蒽蒽 油油(1825%)蒽、菲蒽、菲残留物残留物 焦油沥青焦油沥青(约约55%)从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全

13、部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.石油的芳构化石油的芳构化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。四、单环芳烃的物理性质四、单环芳烃的物理性质(P121-122)2 2、熔、沸点：、熔、沸点：与取代基的结构及取代基的与取代基的结构及取代基的 相对位置有关。相对位置有关。3 3、溶解性：、溶解性：芳烃类分子不溶于水，与有机芳烃类分子不溶于水，与有机 溶剂相溶性很好。溶剂相溶性很好。4 4、毒性：、毒性：有毒，能破坏造血系统，降低白血球有毒，能破坏造血系统，降低

14、白血球1 1、性状：、性状：具特殊芳香味的无色液体具特殊芳香味的无色液体从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。五、五、单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质（一）环上亲电取代反应及反应历程（一）环上亲电取代反应及反应历程（SE）（）（electrophilic substitution)络合物络合物 络合物络合物 1.亲电取代反应历程亲电取代反应历程从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.卤代反应

15、卤代反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。1)此反应为不可逆的此反应为不可逆的2）X2Cl2,Br23)Fe或或FeX3为催化剂，为催化剂，X2FeX3X FeX4E从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3.硝化反应硝化反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。注意：注意：1）此反应不可逆）此反

16、应不可逆 2）必需用混酸，）必需用混酸，HO-NO2+H-HSO4NO2+H2O+HSO4E4.磺化反应磺化反应苯磺酸的磺化苯磺酸的磺化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。甲苯的磺化甲苯的磺化注意：注意：1）此反应为可逆）此反应为可逆 2）磺化试剂，）磺化试剂，HOSO3H+H-HSO4SO3H+H2O+HSO4 3）引入水溶性基团（）引入水溶性基团（SO3H）E从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再

17、说明。5.FriedelCrafts反应（付氏反应）反应（付氏反应）(A)付氏烷基化付氏烷基化(Alkylation)反应反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。反应机理反应机理从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。烷基化易发生多取代现象烷基化易发生多取代现象从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。

18、当当RX超过超过3个碳原子时，可能发生重排反应个碳原子时，可能发生重排反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。烷基化试剂除卤代烃外，还可以用烷基化试剂除卤代烃外，还可以用醇、烯烃醇、烯烃从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。(B)付氏付氏 酰基化酰基化(Acylation)反应反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很

19、少使用，在此不再说明。反应机理反应机理从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。(c)烷基化、酰基化烷基化、酰基化反应的异同点反应的异同点相同点：相同点：1）催化剂相似）催化剂相似 2）反应历程相似）反应历程相似 3)当苯环上有强吸电子取代基时当苯环上有强吸电子取代基时 (NO2,SO3H，C）不发生不发生FriedelCrafts反应反应O从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。不同点：不同点：1）烷

20、基化反应，）烷基化反应，C2时，会发生异时，会发生异 构化反应构化反应 2）酰基化反应，不会发生异构化）酰基化反应，不会发生异构化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（二）侧链的反应（二）侧链的反应1.-卤代反应卤代反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.侧链氧化侧链氧化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使

21、用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（三）（三）苯环的氧化苯环的氧化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。1.与氯气加成与氯气加成8个异构体个异构体（四）（四）加成与还原加成与还原从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.加氢加氢3.Birch 还原还原从使用情况来看，闭胸式的使

22、用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。六、六、苯环上亲电取代的定位规律苯环上亲电取代的定位规律（一）、定位效应（一）、定位效应(Orientation)从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。取代基进入的位置受原有取代基的影响，并影响取代基进入的位置受原有取代基的影响，并影响亲电取代的难易亲电取代的难易 定位效应定位效应Z OH Me Cl NO2 CN o(%)40 58 30 6 17p(%)60 38 69 1 2m(

23、%)m1）ACH3，R I（给电子诱导效应）（给电子诱导效应）2）ACF3，SO3H,NR3 等等 I（吸电子诱导效应）（吸电子诱导效应）吸电子的诱导效应，使苯环上吸电子的诱导效应，使苯环上的电子云密度减少，使亲电取的电子云密度减少，使亲电取代比苯环难，代比苯环难，m o,p从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3）ANO2，CN,COOH,CHO等等 I、C（吸电子诱导效应、共轭效应）（吸电子诱导效应、共轭效应）吸电子的诱导效应、共轭效应吸电子的诱导效应、共轭效应的影响，使苯环上的电子云密的影

24、响，使苯环上的电子云密度减少，使亲电取代比苯环难，度减少，使亲电取代比苯环难，m o,p4）AOH，NH2,NHCOR,OCOR,OR等等 I、+C（吸电子诱导效应、给电子共轭效应）（吸电子诱导效应、给电子共轭效应）从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。I效应，使苯环效应，使苯环上电子云密度降低上电子云密度降低C效应，使苯环效应，使苯环上电子云密度增加上电子云密度增加I m5）特殊）特殊AX，I+C（钝化苯环亲电取代反应）（钝化苯环亲电取代反应）卤原子的诱导效应使苯环钝化，而卤原子卤原子的诱导效

25、应使苯环钝化，而卤原子的共轭效应却使邻位和对位上的钝化作用的共轭效应却使邻位和对位上的钝化作用小于间位，主要得到邻、对位取代产物小于间位，主要得到邻、对位取代产物从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（四）（四）影响定位效应的因素影响定位效应的因素1.温度的影响温度的影响从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.空间效应的影响空间效应的影响取代基体积增大，邻位产物减少，对位产物增多取代基体积增大，

26、邻位产物减少，对位产物增多从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。试剂的体积试剂的体积从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。取代基与试剂体积都大时，邻位产物极少取代基与试剂体积都大时，邻位产物极少练习：练习：P141,8从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（五）（五）二元取代苯的定位二元取代苯的定位

27、1.两个取代基定位效应一致，由定位规则决定两个取代基定位效应一致，由定位规则决定从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.两个取代基定位效应不一致两个取代基定位效应不一致从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。两个取代基同类两个取代基同类从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。两个取代基不同类两个取代基

28、不同类从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（六）（六）定位规律的应用定位规律的应用1.预测反应的主要产物预测反应的主要产物从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.指导合成设计路线指导合成设计路线从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构

29、、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中

30、已很少使用，在此不再说明。七、稠环芳烃七、稠环芳烃多环芳烃分子中有两个或两个以上的苯环以共用多环芳烃分子中有两个或两个以上的苯环以共用两个相邻碳原子的方式相互稠合两个相邻碳原子的方式相互稠合 萘萘 蒽蒽 菲菲从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。致癌芳烃致癌芳烃从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（一）（一）萘萘(Naphthalene)的结构的结构从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾

31、构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。1.所有原子共平面所有原子共平面,形成大形成大键键2.键长没有平均化键长没有平均化3.电子云密度电子云密度4.四个四个位，四个位，四个位位5.稳定性小于苯稳定性小于苯从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（二）（二）萘的命名萘的命名1.编号从最靠近官能团的编号从最靠近官能团的位开始位开始2.取代基为取代基为X，NO2，R等时，以萘为母体等时，以萘为母体3.取代基为取代基为OH，SO3H，COOH等时，萘写

32、在前等时，萘写在前1,8二硝基萘二硝基萘4甲基甲基2萘磺酸萘磺酸1,2二硝基萘二硝基萘 从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（三）（三）萘的化学性质萘的化学性质1.亲电取代反应亲电取代反应，取代一般在取代一般在位，比苯容易位，比苯容易1）硝化）硝化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2）卤化）卤化3）磺化）磺化从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但

33、在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。4)Friedel-Crafts反应产物比例与溶剂试剂有关反应产物比例与溶剂试剂有关从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.氧化反应氧化反应1,4-萘醌从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3.还原反应还原反应从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说

34、明。（四）（四）萘环上二元取代的定位规则萘环上二元取代的定位规则1.原有取代基为邻对位基，发生同环取代原有取代基为邻对位基，发生同环取代原取代基在原取代基在位时，位时，进入同环进入同环位位原取代基在原取代基在位时，位时，进入同环靠近原取代进入同环靠近原取代基的基的位位从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.原有取代基为间位基，进入异环的原有取代基为间位基，进入异环的位位练习：练习：从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已

35、很少使用，在此不再说明。（五）蒽和菲（五）蒽和菲(Anthracenes and Phenanthrenes)从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。八、芳香性八、芳香性(Aromaticity)与与Huckl规则规则（一）芳香性表现在以下方面：（一）芳香性表现在以下方面：1.结构特点：结构特点：碳原子以碳原子以sp2杂化形成环状化合物；杂化形成环状化合物；成环原子共平面；成环原子共平面；形成闭合环状大形成闭合环状大 键，基态时键，基态时 电子处于电子处于成键轨道，成键轨道，电子数符合电子数符合4

36、n+2规则规则从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（二）（二）Huckl规则规则:一个具有一个具有共平面环状闭合共轭体系共平面环状闭合共轭体系的单环的单环多烯化合物，只有当其多烯化合物，只有当其 电子数符合电子数符合4n+2时，时，才可能有芳香族的稳定性。才可能有芳香族的稳定性。n=0,1,2,3.2.化学性质化学性质易发生亲电取代，不易发生加成反应。易发生亲电取代，不易发生加成反应。3.光谱特征光谱特征在在NMR中存在反磁环流。环内中存在反磁环流。环内H移向高移向高场，环外场，环外H移向低场

37、。移向低场。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。（三）（三）常见的非苯芳烃常见的非苯芳烃1.环丙烯正离子环丙烯正离子(Cyclopropenyl cation)从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。2.环戊二烯负离子环戊二烯负离子(Cyclopentadienyl anion)和环庚三烯正离子和环庚三烯正离子(cycloheptatrienyl cation)从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛

38、。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。3.轮烯轮烯(Annulenes)从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。16轮烯轮烯判断下列化合物是否有芳香性判断下列化合物是否有芳香性P158，习题，习题7作业：作业：p140 3 1)4)8),4,5,6,7,9 3)5),11,12 p157 2 1)3

39、)6),3从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。碳笼碳笼(Fullerene)从使用情况来看，闭胸式的使用比较广泛。敞开式盾构之中有挤压式盾构、全部敞开式盾构，但在近些年的城市地下工程施工中已很少使用，在此不再说明。1984,Rohling发现发现Cn原子簇原子簇1985.10,Smalley研究组研究组(Rice Univ.)Kroto等发等发现现C60,受受Richard Buckminste Fuller启发启发,提出提出C60结构并命名为结构并命名为Buckminster-fullerene(富勒烯富勒烯,巴基球巴基球,碳笼碳笼)或或Footballene(足球烯足球烯)Fullerene的定义的定义:能形成封闭多面体的纯碳原能形成封闭多面体的纯碳原子簇子簇