准晶材料ppt课件--研究生课程..ppt
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1、Mg-Zn-Y准晶及增强镁基复合材料准晶及增强镁基复合材料济南大学济南大学2012.03目录目录v准晶简介准晶简介vMg-Zn-Y准晶准晶v制备制备Mg-Zn-Y准晶的实验方法及分析准晶的实验方法及分析v准晶的影响因素准晶的影响因素v准晶相增强镁合金的组织与性能特点准晶相增强镁合金的组织与性能特点v准晶增强镁基复合材料的应用前景准晶增强镁基复合材料的应用前景一、准晶一、准晶v1、准晶的发现、准晶的发现 1984年美国国家标准局年美国国家标准局Stechtman等人在急冷快速凝固等人在急冷快速凝固的的Al-14at.%Mn合金中发现发现了存在有合金中发现发现了存在有5次对称轴,确证次对称轴,确证
2、这些合金相是具有长程定向有序,而没有周期平移有序的一这些合金相是具有长程定向有序,而没有周期平移有序的一种封闭的正二十面体相,并称之为准晶体,从而引起世界各种封闭的正二十面体相,并称之为准晶体,从而引起世界各国学者对准晶及其相关领域的研究。以后又陆续发现了具有国学者对准晶及其相关领域的研究。以后又陆续发现了具有8次、次、10次、次、12次对称的准晶结构。次对称的准晶结构。5次对称性和准晶的发次对称性和准晶的发现对传统晶体学产生了强烈的冲击,它为物质微观结构的研现对传统晶体学产生了强烈的冲击,它为物质微观结构的研究增添了新的内容,为新材料的发展开拓了新的领域。瑞典究增添了新的内容,为新材料的发展
3、开拓了新的领域。瑞典皇家科学院皇家科学院10月月5日宣布,将日宣布,将2011年诺贝尔化学奖授予以色年诺贝尔化学奖授予以色列科学家达尼埃尔列科学家达尼埃尔谢赫特曼,以表彰他谢赫特曼,以表彰他“发现了准晶发现了准晶”这这一突出贡献,并称准晶的发现从根本上改变了以往化学家对一突出贡献,并称准晶的发现从根本上改变了以往化学家对物体的构想。物体的构想。v2、准晶的结构、准晶的结构准晶准晶(quasicrystal)是一种具有长程准周期性平移序和非晶是一种具有长程准周期性平移序和非晶体学体学旋转对称性旋转对称性的固态有序相。它是一种介于晶体和非晶体的固态有序相。它是一种介于晶体和非晶体之间的固体。准晶具
4、有完全有序的之间的固体。准晶具有完全有序的结结构,然而又不具有晶体构,然而又不具有晶体所应有的平移对称性。所应有的平移对称性。取向序具有晶体周期性所不能容许的取向序具有晶体周期性所不能容许的点群对称性,沿取向序对称轴的方向具有准周期性。点群对称性,沿取向序对称轴的方向具有准周期性。一种典型的准晶结构是三维空间的一种典型的准晶结构是三维空间的彭罗斯拼图彭罗斯拼图(Penrose)。二维空间的彭罗斯拼图由内二十面体准晶衍射图角为二维空间的彭罗斯拼图由内二十面体准晶衍射图角为36度、度、144度和度和72度、度、108度的两种菱形组成,能够无缝隙无交叠度的两种菱形组成,能够无缝隙无交叠地排满二维平面
5、。这种拼图没有平移对称性,但是具有长程地排满二维平面。这种拼图没有平移对称性,但是具有长程的有序结构,并且具有晶体所不允许的五次旋转对称性。的有序结构,并且具有晶体所不允许的五次旋转对称性。v准晶按周期维数分类,可分为一维、二维、三维准晶。二维准晶按周期维数分类,可分为一维、二维、三维准晶。二维准晶包括八面体、十面体、十二面体准晶。三维准晶主要为准晶包括八面体、十面体、十二面体准晶。三维准晶主要为二十面体准晶。此外准晶还可以分为稳定准晶和亚稳准晶。二十面体准晶。此外准晶还可以分为稳定准晶和亚稳准晶。v3、准晶的应用、准晶的应用 自准晶被发现以来自准晶被发现以来,国内外材料工作者对这一新国内外材
6、料工作者对这一新型固相的形成过程、原子结构、热稳定性、物理和型固相的形成过程、原子结构、热稳定性、物理和力学性能等方面进行了大量研究力学性能等方面进行了大量研究,并取得了显著的成并取得了显著的成果。由于其结构的特殊性果。由于其结构的特殊性,准晶具有准晶具有高硬度、低摩擦高硬度、低摩擦系数和强烈的脆性系数和强烈的脆性。基于此。基于此,目前对准晶材料的应用目前对准晶材料的应用研究主要集中在两个方面研究主要集中在两个方面,即作为涂层材料和作为软即作为涂层材料和作为软基体复合材料的增强体。前者是利用准晶的不粘性、基体复合材料的增强体。前者是利用准晶的不粘性、耐热和耐蚀性等性能耐热和耐蚀性等性能,后者则
7、主要利用准晶的高硬度、后者则主要利用准晶的高硬度、耐磨性等性能。将准晶相引入金属基体中制备颗粒耐磨性等性能。将准晶相引入金属基体中制备颗粒增强金属基复合材料增强金属基复合材料,对开发准晶材料在结构材料方对开发准晶材料在结构材料方面的应用和新的金属基复合材料的颗粒增强体具有面的应用和新的金属基复合材料的颗粒增强体具有重要意义。重要意义。v目前目前,在研究准晶增强金属基复合材料的过程中所选用的基在研究准晶增强金属基复合材料的过程中所选用的基体合金主要是镁、铝轻合金体合金主要是镁、铝轻合金,这是由于镁、铝合金具有熔点这是由于镁、铝合金具有熔点低、应用范围广的特点。并且低、应用范围广的特点。并且,在目
8、前已发现的和研究的较在目前已发现的和研究的较多的准晶合金系中多的准晶合金系中,铝、镁合金占大多数。准晶增强基体材铝、镁合金占大多数。准晶增强基体材料的方式主要有两种料的方式主要有两种:第一是利用原位反应使准晶以高温强化相析出并弥散分布于第一是利用原位反应使准晶以高温强化相析出并弥散分布于基体中。基体中。第二是采用粉末冶金的技术将准晶颗粒第二是采用粉末冶金的技术将准晶颗粒(微米级微米级)与金属粉混与金属粉混合后在高温下挤压成由准晶颗粒复合强化的金属基复合材料。合后在高温下挤压成由准晶颗粒复合强化的金属基复合材料。同时也有很多人希望通过机械搅拌法向熔体中加入准晶颗粒同时也有很多人希望通过机械搅拌法
9、向熔体中加入准晶颗粒来制备来制备准晶增强金属基复合材料准晶增强金属基复合材料,但尚未见很有成效。但尚未见很有成效。二、二、Mg-Zn-Y合金系中的准晶相合金系中的准晶相v1993年,罗治平等发现年,罗治平等发现Mg-Zn-Y合金中合金中Mg3Zn6Y三元相为三元相为二十面体准晶相二十面体准晶相(I相相),使得,使得Mg-Zn-Y系准晶成为近年来准晶系准晶成为近年来准晶研究的热点,各国的科技工作者们对研究的热点,各国的科技工作者们对Mg-Zn-Y三元系中准晶三元系中准晶相的形成机制、结构和性能等展开了大量的研究工作。相的形成机制、结构和性能等展开了大量的研究工作。Mg-Zn-Y系准晶主要为三维系
10、准晶主要为三维20面体稳定准晶,此外,还发现了面体稳定准晶,此外,还发现了二维十面体稳定准晶二维十面体稳定准晶 稳定稳定Mg-Zn-Y二十面体准晶的化学成分二十面体准晶的化学成分在在Mg30Zn60Yl0附近,其准点阵常数约附近,其准点阵常数约0.52nm。Mg-Zn-Y系准晶以其独特的结构而具有特殊的性能,因而可作为镁系准晶以其独特的结构而具有特殊的性能,因而可作为镁基复合材料中重要的增强相。基复合材料中重要的增强相。1、Mg-Zn-Y准晶增强相特性准晶增强相特性v经过多年研究发现,经过多年研究发现,相相(Mg3Zn6Y)是一种高熔点增强相,是一种高熔点增强相,可以提高镁合金的延展性和高温性
11、能。可以提高镁合金的延展性和高温性能。相具有二十面体结相具有二十面体结构和准周期,共构和准周期,共120个对称素,其晶体结构上有二十个三角个对称素,其晶体结构上有二十个三角形面,形面,12个五重对称顶点,个五重对称顶点,6个五重轴,个五重轴,10个三重轴,个三重轴,15个个二重轴。二重轴。相的对称性远高于立方体,连接的方式众多,而相的对称性远高于立方体,连接的方式众多,而且是一种拓扑密堆结构,比其他许多晶体相更稳定,与基体且是一种拓扑密堆结构,比其他许多晶体相更稳定,与基体有较强的界面关系,钉扎晶界和位错运动的作用很强。有较强的界面关系,钉扎晶界和位错运动的作用很强。vMg3Zn6Y准晶的生成
12、成分范围宽准晶的生成成分范围宽,在在Mg-Zn-Y合金中合金中,保持保持Zn与与Y的原子比为的原子比为4.387,改变改变Zn和和Y的含量的含量,可以形成含不可以形成含不同体积分数同体积分数Mg3Zn6Y准晶相的准晶相的Mg基复合材料。基复合材料。Zn、Y含量含量较少时较少时,-Mg为初生相为初生相,准晶以颗粒形态或共晶组织准晶以颗粒形态或共晶组织(Mg3Zn6Y相相+-Mg)分布于分布于-Mg晶界上。对晶界上。对Mg3Zn6Y准晶增准晶增强强Mg-Zn-Y合金的性能分析结果表明合金的性能分析结果表明,随准晶相含量的增加随准晶相含量的增加,复合材料的强度提高复合材料的强度提高,Y含量在含量在1
13、.0%1.5%(原子分数原子分数)时时(Zn Y接近接近6),拉伸强度为拉伸强度为180250MPa。2、Mg-Zn-Y合金系准晶的形成规律合金系准晶的形成规律v图给出了合金在不同图给出了合金在不同Zn/Y下下673K的部分的部分等温相图,从图中也可以看出等温相图,从图中也可以看出Zn/Y是合金是合金中相组成的一个重要的控制因素。当合金中相组成的一个重要的控制因素。当合金中中Zn/Y原子比在原子比在16之间时易形成之间时易形成W相相(面心立方面心立方Mg2Zn3Y3)。当合金中)。当合金中Zn/Y原子比小于原子比小于1时易形成时易形成H相(相(Mg3ZnY)。)。当合金成分中当合金成分中Zn/
14、Y在在6左右时,合金的相左右时,合金的相组成落在图中组成落在图中MgI相(相(准晶相准晶相Mg3Zn6Y)区域,)区域,这与这与ZnZn和和Y Y元素的活性元素的活性以及两者之间的强相互作用有关。相同以及两者之间的强相互作用有关。相同 Y/Z原子比的情况下,生成准晶的量随原子比的情况下,生成准晶的量随Zn和和Y含量的增加而增加。含量的增加而增加。当当Mg原子含量较原子含量较低时候,组成相主要为低时候,组成相主要为I相和相和Mg7Zn3相,相,随镁含量增加,开始生成随镁含量增加,开始生成-Mg。当当Mg的的原子百分比大于原子百分比大于75时,主要相由时,主要相由I相变相变为为-Mg相,相,并且在
15、一定成分条件下,比并且在一定成分条件下,比如如Mg75Zn23Y2中,仅存在中,仅存在-Mg相和相和I相。相。v在凝固过程中,原子首先要聚集在一起成为一些排列紧凑的在凝固过程中,原子首先要聚集在一起成为一些排列紧凑的原子簇。原子簇。如果有足够时间,这些原子簇便会在三维空间中呈如果有足够时间,这些原子簇便会在三维空间中呈周期性排列,生成晶体。这时原子簇就会适当调整其中晷原周期性排列,生成晶体。这时原子簇就会适当调整其中晷原子的位置并降低其对称性,以适应各种周期点阵本身的对称子的位置并降低其对称性,以适应各种周期点阵本身的对称性。反之,如果凝固过程进展很快,这些原子簇便按其几何性。反之,如果凝固过
16、程进展很快,这些原子簇便按其几何特征堆在一起,保留其二十面体对称,但只显示准周期性。特征堆在一起,保留其二十面体对称,但只显示准周期性。如果凝固过程进展的再更快些,就会形成非晶。如果凝固过程进展的再更快些,就会形成非晶。v在在Mg-Zn-Y合金中准晶合金中准晶I相的形成方式有两种相的形成方式有两种:一种是准晶一种是准晶I相相在熔体中直接析出,当在熔体中直接析出,当Y元素含量较低时,例如化学成分为元素含量较低时,例如化学成分为Zn60Mg37Y3的合金,在凝固过程合金将越过初生相形成区,的合金,在凝固过程合金将越过初生相形成区,I-相作为初生相直接从过冷熔体中析出并以枝晶方式生长。相作为初生相直
17、接从过冷熔体中析出并以枝晶方式生长。另一种方式是通过包晶反应或者包共晶反应生成准晶另一种方式是通过包晶反应或者包共晶反应生成准晶I相,通相,通常是在常规凝固条件下,常是在常规凝固条件下,Mg3Zn6Y准晶相通过包晶反应形准晶相通过包晶反应形成。成。三、实验方法及分析三、实验方法及分析v1、实验方法、实验方法v实验合金用纯实验合金用纯Mg,Zn 和和Mg-Y 中间合金熔配。中间合金熔配。Mg,Zn 的的纯度为纯度为99.9%。Mg-Y 中间合金中,中间合金中,Mg 和和Y 元素的质量比为元素的质量比为3:1。试验中。试验中Mg-Zn-Y合金单个式样为合金单个式样为200g,合金成分为,合金成分为
18、Mg-Zn-Y(质量分数),浇注温度为(质量分数),浇注温度为700。合金在。合金在CO2+0.5%SF6 气氛保护下,采用电阻炉熔化后浇入金属型气氛保护下,采用电阻炉熔化后浇入金属型中。研究冷却速率对准晶形貌影响的实验是在中。研究冷却速率对准晶形貌影响的实验是在DTA 分析设备分析设备中控制冷却速率进行的。中控制冷却速率进行的。v研究不同凝固速度研究不同凝固速度Mg-Zn-Y合金组织转变及相选择:亚决速合金组织转变及相选择:亚决速凝固凝固Mg-Zn-Y合金试样的制备采用的合金试样的制备采用的水冷阶梯铜模注射成形水冷阶梯铜模注射成形法法;快速凝固是采用单辊甩带法制备不同转速的合金条带。;快速凝
19、固是采用单辊甩带法制备不同转速的合金条带。2、Mg-Zn-Y合金中的准晶相表征合金中的准晶相表征vMg-Zn-Y合金系的合金系的X衍射分析衍射分析vMg-Zn-Y合金系的合金系的SEM分析分析vMg-Zn-Y合金系的合金系的TEM分析分析3、Mg70Zn28Y2合金中凝固组织合金中凝固组织v图为图为Mg70Zn28Y2 合金中典型凝固组织光学显微镜合金中典型凝固组织光学显微镜照片。从照片上看,该组织中主要由花瓣准晶相,照片。从照片上看,该组织中主要由花瓣准晶相,枝晶状或分布在花瓣准晶端部边缘的枝晶状或分布在花瓣准晶端部边缘的-Mg 相和相和Mg7Zn3 基体组成。准晶形貌既有典型的具有五次基体
20、组成。准晶形貌既有典型的具有五次对称性的花瓣状,又有尺寸较小的对称性还太明显对称性的花瓣状,又有尺寸较小的对称性还太明显的团状形貌。花瓣状准晶的形貌完整,尺寸较大,的团状形貌。花瓣状准晶的形貌完整,尺寸较大,可以推断这是准晶充分自由生长的结果。此外,图可以推断这是准晶充分自由生长的结果。此外,图中还有一个值得关注的现象,就是部分中还有一个值得关注的现象,就是部分-Mg 相分相分布在靠近准晶花瓣端部边缘处。对该现象给出如下布在靠近准晶花瓣端部边缘处。对该现象给出如下解释:稳定的准晶是具有严格的化学计量比的物质。解释:稳定的准晶是具有严格的化学计量比的物质。在在Mg-Zn-Y 合金中,通常认为二十
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